水性聚氨酯阻燃涂料燃烧试验研究
阻燃水性聚氨酯研究进展_陈鹤
水性聚氨酯以水为介质, 由于水不燃、 不爆、 无毒、 无味, 不污染环境 , 不会危害操作人员的身体健康, 能 显著降低产品的成本 , 故越来越引起人们的重视
[ 1, 2]
求。T homas L 等 [ 4] 制备了膨胀型阻燃水性聚氨酯涂 层, 该阻燃涂层利用聚氨酯本身为碳源 , 以聚磷酸铵为 酸源 , 三聚氰胺为气源 , 组成膨胀体系, 主要用于织物 涂层。由于聚氨酯本身具有成碳性, 不需另外添加碳 源, 大大减少了固体添加量, 从而可以制得透明的阻燃 涂层。此外, 固体添加量降低 , 涂层后单位面积布的增 重减小, 可降低涂层对布手感等其它性能的影响。 Seo JW等
[ 3]
通过有机 / 无机杂化 , 制备了水性聚氨酯 / 纳
米硅复合乳液, 用硅对聚氨酯进行热稳定性改性。改 性后的聚氨酯 10% 的失重从 330 提高到 350 , 同 时水性聚氨酯膜的力学性能和耐水性显著提高。L ee H [ 6] 得到了一种阻燃水性聚氨酯 / 硅酸盐复合分散体。 该硅酸盐价廉, 无害 , 与聚氨酯形成复合材料后 , 其热 稳定性、 拉伸强度得到提高, 且有较好的粘接强度。周 向东[ 7] 采用阻燃水性聚氨酯涂层胶 T F 681F 、 渗透剂 JFC 、 三聚氰胺树脂等对厚重牛津帐篷布后整理 , 获得 了良好的防水、 阻燃、 耐洗等性能。 共混复配型阻燃水性聚氨酯的文献和专利报道较 少, 这可能是由于水性聚氨酯本身的特点决定的。共 混加入其它的阻燃成分 , 极易造成聚氨酯乳液的不稳 定, 导致破乳, 或者是阻燃剂难于稳定分散在水性聚氨 酯中 , 易产生沉积。本课题组在研究中发现, 聚磷酸铵 如不进行包覆处理或表面改性, 直接添加到水性聚氨 酯中会导致聚氨酯乳液破乳。其原因在于聚磷酸铵为 铵盐 , 加入后相当于水性聚氨酯中加入了电解质, 使水
聚氨酯的燃烧和阻燃
聚氨酯的燃烧和阻燃聚氨酯材料是由碳—碳键为基本结构组成的有机高分子聚合物,属于可燃物质。
用聚氨酯材料生产的各类产品与制品,在人们的社会活动中随处可见。
由于它们处在各种各样的环境之中,引发火灾的几率较高。
由各种引火源引发聚氨酯材料的燃烧以及伴随燃烧产生的烟雾毒性,已成为消防安全密切关注的重点之一,对有关聚氨酯产品及生产制定了日益严格的阻燃标准和法规。
同时,聚氨酯产品的生产所使用的大量原料多属于有机化合物和聚合物,也同属于可燃物之列,而在生产中使用的许多原料助剂,如有机溶剂及其配置的涂料、脱模剂等,因闪点、着火点较低,都存在不同程度的燃烧隐患;此外,在大型软质聚氨酯块泡的生产中,由于使用高水量配方生产低密度泡沫体产生的热量多而泡沫体的散热性差,因此在贮存过程中,由泡沫体产生自燃而引发的火灾也曾有发生。
由聚氨酯泡沫体等燃烧产生的火灾危害,不仅来源于燃烧本身产生的大量热辐射而引发的火焰的蔓延和扩大,同时还来源于燃烧时产生的烟雾和分解释放出来的诸多有毒气体。
许多火灾报告指出:由燃烧烟雾和有毒气体造成人员伤亡的比例远远高于真正燃烧本身造成的伤亡人数。
因此,为保证生产过程和使用过程中的防火安全,必须系统地研究该类产品的燃烧机理、检测方法以及阻燃办法,制定产品的生产、使用安全标准和法规。
下面,洛阳天江化工新材料有限公司将就聚氨酯泡沫的燃烧机理以及阻燃方法这两方面为大家进行简单介绍。
一、燃烧机理在聚氨酯产品中,由于聚氨酯泡沫塑料的质量轻、体积大且传热系数低、最易发生燃烧,因此将它作为燃烧行为的研究对象最具有代表性。
一般物质的燃烧行为基本可分为三个阶段:第一个阶段为物质引燃和火焰蔓延的初期阶段;第二个阶段为物质的完全燃烧的发展阶段;第三个阶段则为火焰衰减、燃烧熄灭的最终阶段。
洛阳天江化工新材料有限公司在这里告诉大家,物质引燃的难易程度是物质燃烧行为的第一表征,它与物质本身的化学结构、组成、传导能力、热分解温度以及反应所产生的气体和液滴的助燃程度等因素有关。
聚磷酸铵阻燃型水性聚氨酯的阻燃性能
聚磷酸铵阻燃型水性聚氨酯的阻燃性能王文娟【摘要】以聚碳酸酯二醇、异氟尔酮二异氰酸酯为原料,添加不同用量的聚磷酸铵(APP),制备了一系列阻燃水性聚氨酯。
UL-94测试表明,随着APP添加量的增大,水性聚氨酯的阻燃性逐渐增大。
锥形量热仪测试表明,随着APP含量从0%增加25%,水性聚氨酯的点燃时间由29 s延长到45 s,最大热释放速率(HRR)由413.2 kW/m2降低到314.3 kW/m2。
热重测试表明,水性聚氨酯膜的热稳定性随着APP含量的增加而逐渐升高,当APP为25%时,热稳定性最好。
力学性能测试表明,随着APP含量的增加,涂膜的拉伸强度及断裂伸长率逐渐下降。
综合考虑以上因素,阻燃水性聚氨酯中聚磷酸铵的适宜用量为20%。
%A series of flame-retardant waterborne polyurethane were prepared with polycarbonate diol and isophorone diisocyanate as raw materials and by addition of different amounts of ammonium polyphosphate (APP). UL-94 test showed that the flame retardance of waterborne polyurethane is increased with increasing dosage of APP. Cone calorimeter test indicated that the increasing of APP content from 0%to 25%, the ignition time of waterborne polyurethane is extended from 29 s to 45 s, and the peak heat release speed (HRR) is decreased from 413.2 kW/m2 to 314.3 kW/m2. Thermogravimetric analysis revealed that the thermal stability of waterborne polyurethane is improved gradually with increasing APP content up to 25%. Mechanical performance test proved that the increasing of APP content decreases the tensile strength and elongation at break of the film gradually. Comprehensively taking the above factors intoaccount, the suitable dosage of APP in flame-retardant waterborne polyurethane is 20%.【期刊名称】《电镀与涂饰》【年(卷),期】2015(000)006【总页数】5页(P303-307)【关键词】水性聚氨酯;阻燃剂;聚磷酸铵;热稳定性;热释放速率;力学【作者】王文娟【作者单位】中国石油工程建设公司华东设计分公司,山东青岛 266071【正文语种】中文【中图分类】TQ637聚氨酯是高度易燃材料[1],氧指数为16.5%,由于在家具以及建筑材料内大量使用,因此具有潜在的火灾隐患。
211262213_水性聚氨酯阻燃性能研究进展
第52卷第5期 辽 宁 化 工 Vol.52,No. 5 2023年5月 Liaoning Chemical Industry May,2023收稿日期: 2021-06-05水性聚氨酯阻燃性能研究进展朱超男,张伟*,郑慧(沈阳理工大学,辽宁 沈阳 110159)摘 要: 水性聚氨酯(WPU)具有安全环保、无毒、物化性能优异、低排放VOC 等优点,在我国涂料、皮革涂饰、建筑等多个领域被广泛应用。
然而未阻燃的WPU 极易燃烧,所以提高WPU 的阻燃性能具有非常重大的意义。
阐述了WPU 的燃烧过程及阻燃机理,总结了近年来国内外阻燃技术的研究进展,分析了不同类型的阻燃剂的特点,最后展望了阻燃型WPU 的未来发展趋势。
关 键 词:水性聚氨酯;阻燃机理;阻燃剂中图分类号:TQ323.8 文献标识码: A 文章编号: 1004-0935(2023)05-0732-04聚氨酯(PU)是主链上含有聚氨基甲酸酯的高分子化合物,主要制备材料是异氰酸酯和多元醇。
WPU 是聚氨酯以水为溶剂形成的涂料,1942年德国人SHLACK 首次开发第一款阳离子型WPU。
20世纪70年代,WPU 得到工业化生产[1]。
WPU 由于具有无毒、无污染、低排放、耐化学腐蚀和良好的黏接性、耐磨性和韧性等优点,在涂料、皮革涂饰,建筑、航天、交通、日用品和胶黏剂等许多行业占有广泛市场,其需求量还在不断增加。
近年来,随着人们对环保主题的倡导和工业生产过程中环境友好性需求的不断提高,WPU 由于在制备过程中不添加或较少添加有机溶剂,所以WPU 在生产以及使用过程中比起其他涂料更加环保清洁,更符合人们对于环境保护的倡导[2]。
WPU 属于高分子聚合物弹性防水环保材料,聚氨酯本身的元素组成和化学结构决定了聚氨酯具有极易燃烧的性质[3],未经阻燃的WPU 的极限氧指数(LOI)是16%~18%。
高分子材料的燃烧总是伴随着热降解,热降解过程中产生的挥发性小分子和自由基容易在空气中发生氧化还原反应,使温度升 高[4]。
软硬段共改性无卤阻燃水性聚氨酯的热分析及阻燃性能-北京理工大学
摘 要:以甲苯二异氰酸酯(TDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、聚醚(N-210)为预聚体单体,以 N′N-双(2-羟甲基)氨
基乙基膦酸二甲酯(Fyrol-6)和含磷多元醇 OP550作为硬、软 段 阻 燃 扩 链 剂,合 成 了 硬、软 段 共 改 性 含 磷 水 性 聚 氨 酯(FOWPU).TG 分析发现,含磷阻燃剂的加入,使 得 聚 氨 酯 材 料 各 阶 段 热 分 解 温 度 降 低,但 残 炭 率 随 OP550 质
好的阻燃性,当 Fyrol-6质量 分 数 为 15%、OP550 质 量 分 数 为 15% 时,材 料 的 氧 指 数 LOI达 到 30.4%,残 炭 率 为 15.10%,垂直燃烧(UL-94)测试达到 V-0级(最优级).
关 键 词 :水 性 聚 氨 酯 ;改 性 ; 热 分 析 ; 阻 燃 性 ; 无 卤
第36卷 第4期 2016 年 4 月
北京理工大学学报 TransactionsofBeijingInstituteofTechnology
Vol.36 No.4 Apr.2016
软、硬段共改性无卤阻燃水性聚氨酯的 热分析及阻燃性能
顾丽敏1,2, 罗运军1
(1. 北京理工大学 材料学院,北京 100081;2. 河北科技大学 化学与制药工程学院,河北,石家庄 050018)
量分数的增加而大幅升高;TG-IR 测试结 果 表 明 磷 氮 协 效 阻 燃 剂 使 得 聚 氨 酯 材 料 热 分 解 时 气 相 不 燃 气 体 浓 度 增
大;通过极限氧指数(LOI)、垂直 燃 烧 测 试 (UL-94)测 试 考 察 了 FOWPU 的 阻 燃 性 能.研 究 表 明:FOWPU 具 有 良
中 图 分 类 号 :O623.624
有机硅、聚磷酸铵协效阻燃水性聚氨酯的燃烧性能研究
( T MP ) :纯 度 9 7 % ,天津 市博 迪 化工 有 限公 司 ;
聚磷 酸铵 ( A P P ) :纯 度 9 8 % ,山东青 岛海 化 阻 燃材 料 有 限公 司 ;二 月 桂 酸 二 丁 基 锡 :A R。天 津 市广 成 化 学 试 剂 有 限公 司 ;丙 酮 :A R,烟 台
收稿 日期 :2 0 1 4—1 1— 0 5 。 作 者 简 介 :王 文娟 ( 1 9 8 7 一) ,女 ,助 理工 程 师 , 主要 从 事 石 油 行 业 阻 燃 材 料 的 研究 。
E—m a i l :w a n g w e n j u a n @c n p c c e i . c n 。 基金 项 目:国家 自然科 学基 金资 助项 目 ( N o . 5 1 1 7 2 1 1 6 ) 。
燃性 ,可 添 加阻燃 剂 。
聚碳酸酯二 醇 :[ 5 6 5 1 ,摩尔质量 1 0 0 0 g / m o l , 济南鲁 淮 商 贸 有 限公 司 ;异 氟 尔 酮 二 异 氰 酸 酯 ( mD U: A R,天津 巴斯夫化工有 限公 司;二 羟甲基
聚磷 酸铵 ( A P P )属 于非 卤阻燃 剂 ,应用 广
二异 氰 酸酯 为原 料 ,合成 了有 机硅 改性 水性 聚 氨
酯 ( S i —WP U) ;然 后 加 入 A P P ,制 成 了一 系列
A P P含量 不 同 的 阻燃 有 机 硅 水 性 聚 氨 酯 ( s i — WP U— A P P ) 。并 采 用垂 直燃 烧 实 验 ( U L一 9 4 ) 、 氧指 数 、锥 形量 热 仪 、热 重 分 析 ( T G) 等 对 产
聚氨酯材料的阻燃技术研究
聚氨酯材料的阻燃技术研究摘要:作为高分子材料——聚氨酯,其在工业、农业、建筑、军事等领域广泛应用,其材料的阻燃性能受到社会各界的广泛关注。
接下来,本文将深入探究聚氨酯材料的阻燃技术,旨在为一线工作提供理论指导。
与其他高分子材料相同,没有经过处理的聚氨酯,能在空气中燃烧,其极限氧指数为18.随聚氨酯材料的广泛应用,其火灾发生事故也较为频繁,聚氨酯材料的阻燃技术与安全性能越来越重要。
1.聚氨酯阻燃类型分析现阶段,聚氨酯材料广泛应用,全球各大公司积极发展聚氨酯材料,各种新产品纷纷涌现。
聚氨酯材料制备,具有良好的耐寒、耐热、隔油等性能,是保温、防震中不可或缺的原材料,在家电业、汽车工业中广泛应用。
1.1.现阶段,高分子材料主要通过以下方式获得阻燃性能1.1.1.抑制降解与氧化技术1.1.2.催化阻燃技术1.1.3.消烟技术1.1.4.冷却降温技术1.1.5.接枝与交联改性1.1.6.隔热碳化技术1.2.聚氨酯阻燃方式可分为三种类型1.2.1.在聚氨酯合成过程中,添加磷、溴、氯等元素,这种叫作添加型阻燃剂。
1.2.2.在有机多元醇或原料异氰酸酯上添加磷、溴、氯等元素,进一步获得本体阻燃泡沫,这种叫作反应型阻燃剂。
1.2.3.在聚氨酯材料中,积极加入耐热高基团,进一步提升材料阻燃性能。
2.聚氨酯阻燃机理探究与其他塑料阻燃原理相似,聚氨酯材料通过使用阻燃剂,能有效提升自身分子的耐燃性能,进一步阻止其燃烧或者减缓其燃烧速度。
如果使用阻燃剂,在塑料与火接触时,不会快速燃烧,一旦离开火源,就能迅速熄灭。
从整体上说,阻燃剂的作用机理非常复杂。
但是,从根本上来说,阻燃剂就是通过某种方式达到阻止或切断燃烧的目的。
本文从以下方面探究阻燃剂作用机理:2.1.阻燃剂产物自身的脱水功效,使有机物进一步炭化,进而生成单质碳,在炭黑皮膜的影响下,很难引起火焰燃烧,起到阻燃效果。
2.2.阻燃剂分解,进一步在树脂表面覆盖一层保护膜,将空气隔离,产生阻燃效果。
聚氨酯阻燃的研究进展
硬质泡 沫塑料 ,测试结 果表 明 ,聚酯 多元 醇采 用一步法发泡工艺 ,将 的压缩 强度 、尺 寸稳 定性等较好;添加型阻燃剂三(. J IF ) I 2 其 应 用 于 软质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 。通 过 锥 形 量 热 表 明 , 氯 异 丙 基1 酸 酯 (C P可 赋 予 材 料 一 定 的阻 燃 性 ,但 磷 T P) 添  ̄ MDF 和 IR 聚 氨 酯 软质 泡 沫 塑 料燃 烧 过程 热 释 对 泡 体 结 构 、 压缩 强度 和 尺 寸稳 定 性 有 影 响 。 N P F 的 放 、烟 气 、C  ̄ C , 放 大 大 降 低 ,材 料 更 难 点燃 , O H O排 石 磊 ¨川 等 制 备 出 不 同 粒 径 的 可 膨 胀 石 墨 当添加量达 到3 %,可使材料氧 指数达2 左右 ,从 而 0 7 ( G),考 察 了不 同粒径E E G对硬 质聚氨酯 泡沫塑料
良的缓 冲 材 料 ,被 广 泛 应 用 于 多 个 领 域 。但 是 同 时 因 指 数 可 达 3 ,压 缩 强 度 为2 0 P 左 右 , 达 到 了 国家 建 3 8K a
为其表 观结构上具有 多孔 ,且密度较低 ,使 得它在空 筑物阻燃B 级标准 ,且 阻燃效 果稳定 。 1 21 聚氨 酯 硬泡 阻燃 的研 究进 展 .2 . 气中极易燃烧 ,且燃烧 时产 生大量 的有毒气 体和烟尘 罗振扬 ¨ ¨等 采 用 全 磷 阻燃 剂 ( MMP D E 、 D 、 E P 会严重 威胁 人体健康和环境 。因此 ,对聚氨 酯发泡材 料 的改性就显得尤为重要 。聚 氨酯发泡材料按其硬 度 V ) 、 卤代 磷 酸 酯 阻 燃 剂 ( C P T P 、T P 6 T E 、 C P DC ) 以及 二 者 复配 对 硬 质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 进 行 阻燃 改 性 , 分 为 软 质 和硬 质 两类 , 下面 分 别 进 行 概 述 。 21 聚氨 酯软泡 阻燃 的研究进展 .1 . 测试结果证 明全 磷阻燃剂 的阻燃 效果优于 卤代磷酸酯 李秉 海 ¨ 等 先 以T 、 MDI I 回 弹 聚 醚 多 元 类 阻 燃 剂 ,而 磷 卤复 配 阻 燃 效 果优 于 单 一 阻 燃 剂 。 另 DI  ̄高 J 醇为主要 原料 , 以水为发泡剂 ,再使 用两种无 卤阻燃 外 硅 烷 匀 泡 剂 A K8 0 可 以提 高 硬 质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 83 剂 —— 间苯 二 酚 双 ( 苯 基 磷 酸 酯 )齐 聚 物 ( DP 的 点 燃 时 间 以及 降 低 硬 质 泡 沫 塑料 燃 烧 释 放 热 危 害 , 二 R )
无卤阻燃水性聚氨酯的制备及性能研究
2010年4月 总第95期71无卤阻燃水性聚氨酯的制备及性能研究王萃萃 江飞 许戈文安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥,230039摘要:本文中研究了两种无卤阻燃剂,首先,层状双氢氧化物(LDH )具有独特的结构优势、尺寸优势、性能优势,与高分子材料组装可得到聚合物/LDH 纳米复合材料,本实验中,采用共沉淀法合成了有机改性的LDH ,通过XRD 对其进行性能检测。
其次,通过磷酸与三聚氰胺反应制备磷酸蜜胺盐(MPP),并将其作为插层剂制备磷酸蜜胺盐-蒙脱土(MPM),对蒙脱土进行了有机改性,用XRD 对MPM 的结构进行了分析表征。
然后将有机改性的LDH 和MPM 按比例混合均匀,用研钵研碎,采用本体复合法制备WPU/OMT/LDH 纳米复合材料,并测试了其氧指数。
实验证明,这种混合阻燃剂对提高WPU 的阻燃性能有良好的效果。
关键词:无卤阻燃;水性聚氨酯;磷酸蜜胺盐-蒙脱土;层状双氢氧化物水性聚氨酯以水为介质,由于水不燃、不爆、无毒、无味,不污染环境,不会危害操作人员的身体健康,能显著降低产品的成本,故越来越引起人们的重视,被称为绿色环保材料,广泛应用于轻纺、皮革加工、印染、涂料、粘合剂等行业[1-2] 。
但是一个迫切的问题是,绝大多数水性聚氨酯是可以燃烧的,在使用过程中不可避免的存在火灾隐患,阻燃剂也就成了聚氨酯助剂中不可缺少的一种,阻燃级分为卤素阻燃剂和非卤属阻燃剂,目前卤素阻燃剂仍然占据主导地位,因为其阻燃效果好,可以满足很多聚氨酯产品的阻燃需求。
但它在燃烧过程中产生较多的烟雾和有毒的腐蚀性气体(如溴化氢),这种气体在火灾中非常危险,因为它扩散速度极快,在火灾中严重妨碍了消防人员的扑救工作,给人民的生命财产造成了极大的危害[3]。
鉴于有卤阻燃剂的严重弊端,寻找有卤阻燃剂的替代品-无卤阻燃剂就提上日程,另外选择无卤阻燃剂还是环保的要求。
本文以两种自制的无卤阻燃剂为添加剂,以甲苯二异氰酸酯TDI ,聚醚N-220为基本原料合成WPU ,采用本体复合法制备WPU/OMT/LDH 纳米复合材料,讨论了这种混合阻燃剂对WPU 的阻燃性能的影响。
聚氨酯的阻燃性机理研究进展
3、纳米技术法
纳米技术法主要是通过将纳米材料添加到聚氨酯中来提高其阻燃性。例如, 纳米二氧化硅可以显著提高聚氨酯的阻燃性和热稳定性。此外,纳米碳管也可以 通过提高聚氨酯的导热性能来降低其燃烧速率。纳米技术法的优点在于可以显著 提高聚氨酯的阻燃性和热稳定性,同时保持其良好的力学性能和加工性能。
四、结论与展望
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阻燃聚氨酯硬泡的制备
阻燃聚氨酯硬泡的制备
阻燃聚氨酯硬泡的制备主要包括以下步骤: 1、基础聚氨酯硬泡的制备:首先,按照一定比例将多元醇、多异氰酸酯、催 化剂、发泡剂等原料混合均匀,然后注入到模具或发泡机中,进行发泡和固化, 得到基础聚氨酯硬泡。
阻燃聚氨酯硬泡的制备
2、阻燃剂的添加:将阻燃剂按一定比例添加到基础聚氨酯硬泡中,可通过机 械搅拌或手工搅拌混合均匀。
2、TGFTIR分析:首先
结论 本次演示介绍了阻燃聚氨酯硬泡的制备及TGFTIR联用技术在聚氨酯阻燃机理 研究中的应用。实验结果表明,添加了阻燃剂的阻燃聚氨酯硬泡具有较好的阻燃 性能。TGFTIR联用技术的应用能帮助我们深入了解阻燃剂的作用机理和聚氨酯的 燃烧行为。
2、TGFTIR分析:首先
然而,本研究的实验对象仅为某一特定类型的阻燃聚氨酯硬泡,研究结果具 有一定的局限性。因此,建议后续研究针对不同类型和不同性能要求的阻燃聚氨 酯硬泡进行更加系统和深入的研究,以期获得更加普遍的结论。可以进一步探索 其他先进的表征手段如XPS(X射线光电子能谱)和SEM(扫描电子显微镜)等, 以期更加全面地了解阻燃剂的作用机理和聚氨酯的燃烧行为。
四、结论与展望
本次演示对聚氨酯的阻燃性机理进行了简要介绍,并综述了近年来提高聚氨 酯阻燃性的方法及其效果。尽管已经有许多方法可以显著提高聚氨酯的阻燃性, 但仍存在一些挑战和问题需要解决。例如,如何提高聚氨酯的阻燃效率、降低成 本并保证其良好的加工性能和力学性能仍是需要解决的问题。
水性聚氨酯的研究进展
摘要:简述了水性聚氨酯的研究历程,综述了近年来水性聚氨酯改性的几种改性方法的特点和研究进展;同时由于水性聚氨酯在涂料领域的广泛研究和应用,本文也综述了水性聚氨酯涂料的主要特点和研究进展。
关键词:水性聚氨酯;改性;聚氨酯涂料;进展1 水性聚氨酯的研究历程1934 年,联邦德国的P. Schlack 在乳化剂和保护胶体的作用下,将二异氰酸酯在剧烈搅拌下乳化于水并添加二胺,首次成功制备了水性聚氨酯。
21 世纪60 年代,Bayer公司的Dieteric 博士发明了水性聚氨酯的自乳化制备方法,其工艺包括丙酮法、预聚体混合法、热熔法、酮亚胺/甲酮连氮法等,此法提高了水性聚氨酯的稳定性,获得了优良的成膜性。
1967 年水性聚氨酯首次实现工业化并在美国市场问世。
20 世纪70~80 年代,美国、德国、日本等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为生产和应用,有多种牌号的水性聚氨酯产品供应。
1972 年,Bayer 公司率先将水性聚氨酯用作皮革涂饰剂,水性聚氨酯开始成为重要商品。
20 世纪80 年代是水性聚氨酯在生产、应用等方面的完善时期。
20 世纪90 年代以来国外对水性聚氨酯的研究主要集中在双组分水性聚氨酯的合成和其基础理论的研究。
经历50多年的漫长发展道路,水性聚氨酯的制备技术已日趋完善,随着产品性能及人们对环保要求的日益提高,在许多领域正逐步取[1]。
代溶剂型聚氨酯,并显示出巨大的社会效益和经济效益2水性聚氨酯的分类水性聚氨酯是以水为介质的二元胶态体系,聚氨酯粒子分散于连续的水相中,因此又称为水基聚氨酯。
水性聚氨酯按使用形式可分为单组分和双组分两类;按粒径和外观可分为聚氨酯溶液、聚氨酯水分散体、聚氨酯乳液;按分子链上是否有离子基团以及电荷性质,分为阴离子型、阳离子型、两性离子型、非离子型。
3水性聚氨酯改性为了更好的提高水性聚氨酯的综合性能, 扩大应用范围, 近年来改性水性聚氨酯研究已成为一大热点, 许多研究学者进行了深入的研究。
水性聚氯酯阻燃涂料研究进展
陈文杰等 以六氯环三磷腈 、环 乙亚胺和三 乙胺为原
与 阴离子 水性 聚 氨酯共 混制得 架桥 型水性 聚氨酯 阻燃整
会娅㈣ 以新戍二醇 、三氯氧磷及咪唑衍生物等为原料 ,合 料 ,合成一种性能稳定 的水溶性氮- 磷阻燃单体 NA ,并 PZ
具有较高 的热稳定性和 良好 的成炭性 , 对控制火焰传播非 理剂 ,可用于棉织物涂层整理。结果表明 , 整理后 。硬段阻燃改性是将阻燃剂作
为扩链 剂或 固化 剂引入 到水性 聚氨酯中 ,即阻燃成分直接 应 ,将阻燃剂双(一 4 胺基苯) 苯氧化磷(A P) B P 0引入带水性聚
的研究文献 ,探讨~ 下不 同组分对 阻燃性能 的影响。
通 常使 用的成 炭剂的炭化 效果差 ,成炭 量少 ,炭层 质 影响阻燃体 系的阻燃效 果 ,为此可 以合成新型成炭 剂 以提高阻燃性 能。王锦成等㈣合成 了一种新型成炭 剂
软 硬段 改性 法是 指分别 对水 性聚 氨酯 的软段 和硬 段 炭源 的有效性 与碳含 量和 活性 羟基 的数量有关。炭源应在 聚氨酯结构单元的一部分。 如在 W U分子 中引入含 卤素 、 例 P
N 等 的基 团可提高 W U的阻 燃性 , 、P P 还可 以通过添 加有机
纤维素可用作膨胀炭源 ,但它不能 用于保护纤维素基体 ,
而得到所 需性 能的水性聚氨酯 涂料。毛 国兵等。制备 了环
保型高性能阻燃聚氨酯合成革,以水性聚氨酯为原料 , 磷 22 各组 分 的选择 准 则及其 对 阻燃性 能 的影 响 .
化物耐久可塑剂为阻燃 剂 ,配 以改性 剂、分散 剂等 辅料 组 成 ,其阻燃值大大优 于 E 7 — N 1 2垂直燃烧指标要求 。周向 东等 用阻燃水性聚氨酯涂层胶 T 一 8 、 u 采 F 6 1 渗透 剂 J C F F、 为 了使阻燃体系 与基料相作 用达到优 良的阻燃效 果 , 各组分 需要 满足一定的条件 。( )为 了具 有实用性 ,酸源 1 必须能够使含碳 多元醇脱水 。而在火灾发生前 ,不希望脱
IPDI型水性聚氨酯的制备及阻燃改性的开题报告
IPDI型水性聚氨酯的制备及阻燃改性的开题报告
一、研究背景
水性聚氨酯作为一种新型的高分子材料,具有优良的机械性能、良好的耐化学性和水热稳定性等优点,在织物、木材涂料、汽车内饰、建筑等领域得到了广泛的应用。
但是其阻燃性能相对较差,为了满足消费者对环保产品的需求,同时提高水性聚氨酯的阻燃性能,开发一种具有阻燃性能的水性聚氨酯是当今材料科学领域的一个重要研究方向。
二、研究目的
本文旨在研究IPDI型水性聚氨酯的制备方法,探究其阻燃性能的改性,并对其结构和性能进行分析,为开发具有优异阻燃性能的水性聚氨酯提供理论和实践基础。
三、研究内容
1. 介绍IPDI型水性聚氨酯的制备方法;
2. 探究不同阻燃剂对IPDI型水性聚氨酯阻燃性能的影响;
3. 对添加阻燃剂后的IPDI型水性聚氨酯进行物理性能测试,包括热稳定性、热失重、玻璃化转变温度等指标;
4. 对添加阻燃剂后的IPDI型水性聚氨酯进行结构表征,包括红外光谱、核磁共振等方法;
5. 对添加阻燃剂后的IPDI型水性聚氨酯进行燃烧性能测试,包括火焰延迟时间、烟密度、热释放等指标;
6. 分析不同阻燃剂对IPDI型水性聚氨酯阻燃性能的影响机理。
四、研究意义
通过本研究,可以探究IPDI型水性聚氨酯的制备方法,为后续的工程应用提供技术支持。
同时,通过添加不同的阻燃剂对其阻燃性能的改
性,可以提高IPDI型水性聚氨酯的适用领域,并满足消费者对环保、阻燃性能优异的高分子材料的需求。
此外,本研究还可以为材料科学领域提供一定的理论指导和实践经验,推动该领域的进一步发展。
聚氨酯防火涂料阻燃性能的研究
理的胶合板素板放置在温度 21 ±3 ℃、相度湿度为 50%的恒温恒湿箱中处理 24 h后取出 ,平放试样 , 在试样上包裹厚 0. 025 mm 的铝箔至另一边 ,装入 指定试样架 ,剪去露出的多余铝箔后备用 。 1. 4 试验方法
按照美国航空标准 FAA from 813023 及美国国 家标准 E906283要求 :压缩空气压力 26. 67 KPa,压 缩空气温度为 21~24 ℃、压缩空气流量为 0. 04 m3 / s、热通量校准器内冷却水流量 1 L /m in ,辐射热通 量 3. 5 ±5% w / cm2 ,甲烷气纯度 99%、甲烷气瓶输 出压力 1. 0~1. 4 kgf / cm2 ( 15~20p si) 、标准测试时 间 5 m in。 (美 国 航 空 局 授 权 : 定 购 ATLAS 公 司 HRR3热释放系统的用户 ,只要按照美国航空标准 FAA 813023及美国国家标准 E906283 要求进行相 关测试 ,标准偏差必须小于 5% ,则测定结果可被美 国航空局认可 ) 。 9 mm 胶合板素板 、聚氨酯饰面 板 、防火涂料饰面板的燃烧热释放率曲线图可见图 1、2、3。表 1是 9 mm 胶合板素板 、聚氨酯饰面胶合 板 、膨胀型聚氨酯防火涂料饰面胶合板的氧指数实 测值对照表 。
西北林学院学报 2005, 20 (2) : 179~182 Journal of Northwest Forestry University
聚氨酯防火涂料阻燃性能的研究 3
黄晓东 , 林巧佳33
(福建农林大学 材料工程学院 ,福州 金山 350002)
Abstract:An expansive fire2retardant coating w ith high quality and perform ance was developed by using polyuretho2 ne resin. The p roperties and fire2retardant mechanism of the p roduct were studied by relative equipm ents and meth2 ods according to A ir worthiness App roval Tay of the Federal Aviation Adm inistration. Key words: HRR3 Heat Release Rate System; A irworthiness App roval Tag of Federal Aviation Adm inistration ( FAA ) ; polyurethane resin; flame2retardant coating; fire2retardant p roperty.
阻燃水性聚氨酯研究进展简
阻燃水性聚氨酯研究进展简张斐斐;刘洁;曲建波【摘要】水性聚氨酯无毒、气味小,已经广泛应用于墙体涂料、合成革等行业中,这些行业都存在有易燃的风险。
因此,研发具有阻燃效果的水性聚氨酯不仅可以保护人们的人身财产安全,还可以拓宽水性聚氨酯的应用领域。
对目前制备阻燃水性聚氨酯的方法和阻燃技术在水性聚氨酯领域的进展进行了介绍,对阻燃水性聚氨酯的发展进行了展望。
【期刊名称】《齐鲁工业大学学报:自然科学版》【年(卷),期】2016(000)004【总页数】4页(P17-20)【关键词】阻燃;水性聚氨酯;进展【作者】张斐斐;刘洁;曲建波【作者单位】齐鲁工业大学皮革化学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】TQ340.47聚氨酯是以多异氰酸酯及多元醇为原材料合成,其分子链结构中含有氨基甲酸酯的重复结构。
通过原材料的变化,合成工艺的调整,可以制备不同种类、不同性能的产品。
随着环保要求日益严峻,尤其是对物质中挥发性有机化合物(VOC)排放量的严格要求,水性聚氨酯涂料[1]的研究与应用成为了行业热点。
水性聚氨酯以水作为分散剂,在加工过程中很少使用有机溶剂[2],因此,具有无毒、气味小等优点[3],已经广泛应用于墙体涂料、皮革涂饰剂、合成革等行业中[4],这些行业都存在有易燃的风险,因此,研究开发具有阻燃效果的水性聚氨酯不仅可以保护基材,同时可以保护人身财产安全,扩大水性聚氨酯的应用范围。
目前,关于水性聚氨酯的阻燃改性研究主要集中于膨胀型、添加型以及反应型阻燃体系[5]。
添加型阻燃水性聚氨酯乳液稳定性会随着阻燃剂的加入而下降,易发生破乳现象,复配得到的水性聚氨酯制作的涂层不透明[6]。
添加型阻燃水性聚氨酯具有阻燃剂添加量大,耐水洗差等缺点。
反应性聚氨酯是将含有有阻燃功能基团的单体引入水性聚氨酯的分子结构中,使水性聚氨酯具有较好的阻燃效果,所制得的阻燃水性聚氨酯结构较稳定[7-8]。
磷系阻燃剂是一种无卤阻燃剂,具有低毒、耐久、热稳定性好的特点,且二次污染小。
水性聚氨酯的软段阻燃改性及其性能测试
第34卷第4期纺织高校基础科学学报V o l .34,N o .42021年12月B A S I CSC I E N C E S J O U R N A LO FT E X T I L EU N I V E R S I T I E SD e c .,2021引文格式:王劲松,习智华.水性聚氨酯的软段阻燃改性及其性能测试[J ].纺织高校基础科学学报,2021,34(4):19-25.WA N GJ i n s o n g ,X I Z h i h u a .F l a m e r e t a r d a n tm o d i f i c a t i o n o f s o f t s e g m e n t o fw a t e r b o r n e p o l yu r e t h a n e a n d i t s p e r -f o r m a n c e t e s t [J ].B a s i cS c i e n c e s J o u r n a l o fT e x t i l eU n i v e r s i t i e s ,2021,34(4):19-25.收稿日期:2021-08-06基金项目:陕西省教育厅服务地方专项计划项目(17J F 008) 第一作者:王劲松(1997 ),男,西安工程大学硕士研究生㊂ 通信作者:习智华(1963 ),男,西安工程大学副教授,研究方向为聚氨酯的合成与性能㊂E -m a i l :x i z h 999@126.c o m水性聚氨酯的软段阻燃改性及其性能测试王劲松,习智华(西安工程大学纺织科学与工程学院,陕西西安710048)摘要:为提高水性聚氨酯(W P U )的阻燃性,以不同摩尔比的含磷聚酯二醇(B Y 3009T )和二聚酸聚酯二醇(B Y 3022)复配聚氨酯软段部分,二羟甲基丁酸(D M B A )为亲水扩链剂,与异佛尔酮二异氰酸酯(I P D I )反应,合成阻燃水性聚氨酯(B W P U )乳液㊂对未改性W P U 和B W P U 结构与性能进行表征与测试,分析B Y 3009T 对聚氨酯乳液稳定性㊁力学性能㊁热学性能及阻燃性能的影响㊂结果表明:随着B Y 3009T 含量的增加,乳液粒径变化不大,但稳定性和成膜性能逐渐变差,胶膜拉伸强度降低而断裂伸长率升高,极限氧指数先明显提升后趋于稳定㊂当B Y 3009T 和B Y 3022的复配摩尔比n 3009T ʒn 3022=3ʒ1时,改性后水性聚氨酯的综合性能最好,残炭量比未改性W P U 提升了547.7%,极限氧指数(L O I )值达到28.3%,U L -94测试结果为V -1级㊂关键词:水性聚氨酯;含磷聚酯二醇;阻燃;极限氧指数开放科学(资源服务)标识码(O S I D)中图分类号:T Q323.8 文章编号:1006-8341(2021)04-019-07文献标志码:A D O I :10.13338/j.i s s n .1006-8341.2021.04.003F l a m e r e t a r d a n tm o d i f i c a t i o no f s o f t s e gm e n t o fw a t e r b o r n e p o l yu r e t h a n e a n d i t s p e r f o r m a n c e t e s t WA N GJ i n s o n g ,X IZ h i h u a (S c h o o l o fT e x t i l eS c i e n c e a n dE n g i n e e r i n g ,X i a nP o l y t e c h n i cU n i v e r s i t y,X i a n710048,C h i n a )A b s t r a c t :I no r d e r t o i m p r o v e t h e f l a m e r e t a r d a n c y o fw a t e r b o r n e p o l yu r e t h a n e (W P U ),d i f f e r e n t m o l a r r a t i o so f p h o s p h o r u s -c o n t a i n i n gp o l y e s t e rd i o l (B Y 3009T )a n dd i m e ra c i d p o l y e s t e rd i o l (B Y 3022)w e r eu s e dt oc o m p o u n dt h e p o l y u r e t h a n es o f t s e g m e n t p a r t ,d i m e t h y l o lb u t yr i ca c i d (D M B A )a s t h e h y d r o p h i l i c c h a i n e x t e n d e r ,a n d t h e n r e a c t e dw i t h I s o p h o r o n e d i i s o c ya n a t e (I P D I )t o s y n t h e s i z e t h e f l a m e r e t a r d a n tw a t e rb o r n e p o l yu r e t h a n e (B W P U )e m u l s i o n .T h e s t r u c t u r e a n d p r o pe r t i e so fu n m o d if i e d W P U a n d B W P U w e r ec h a r a c t e r i z e da n dt e s t e d ,a n dt h ee f f e c t so f Copyright©博看网 . All Rights Reserved.B Y3009To n t h e s t a b i l i t y,m e c h a n i c a l p r o p e r t i e s,t h e r m a l p r o p e r t i e s a n d f l a m e r e t a r d a n c y o f p o l-y u r e t h a n e e m u l s i o nw e r e a n a l y z e d.T h e r e s e a r c h r e s u l t s s h o wt h a tw i t h t h e i n c r e a s e o f B Y3009T c o n t e n t,t h e p a r t i c l e s i z e o f t h e e m u l s i o nh a s l i t t l e c h a n g e,b u t t h e s t a b i l i t y a n d f i l m-f o r m i n g p r o p-e r t i e s a r e g r a d u a l l yg e t t i n g w o r s e,t h e t e n s i l e s t r e n g t ho f t h e f i l m d e c r e a s e sw h i l e t h e e l o n g a t i o n a t b r e a k i n c r e a s e s,w i t h t h e l i m i t i n g o x y g e n i n d e x(L O I)i n c r e a s i n g s i g n i f i c a n t l y a n d t h e nb e c o m-i n g s t a b i l i z e d.W h e n t h e c o m p o u n dm o l a r r a t i oo fB Y3009Ta n dB Y3022i s n3009Tʒn3022=3ʒ1, t h e c o m p r e h e n s i v e p e r f o r m a n c eo f t h em o d i f i e d W P Ui s t h eb e s t,t h ec a r b o nr e s i d u e i s547.7% h i g h e r t h a n t h a t o f u n m o d i f i e d W P U,t h eL O I v a l u e r e a c h e s28.3%,a n d t h eU L-94t e s t r e s u l t i s V-1.K e y w o r d s:w a t e r b o r n e p o l y u r e t h a n e;p h o s p h o r u s-c o n t a i n i n g p o l y e s t e r d i o l;f l a m e r e t a r d a n t;l i m i t-i n g o x y g e n i n d e x0引言水性聚氨酯(W P U)以水为介质,具有不燃㊁不爆㊁无毒㊁绿色环保等诸多优点,在涂料㊁建筑㊁皮革和纺织印染等领域得到了广泛运用㊂但未经阻燃整理的W P U胶膜极限氧指数仅有18%左右,属于易燃物[1-2]㊂因此,为了减小生产和应用中火灾安全隐患,W P U的阻燃改性已成为聚氨酯功能化研究的重要方向之一㊂根据加入方式的不同,阻燃剂提升聚氨酯材料阻燃性能的方法主要有添加型阻燃法㊁反应型阻燃法2种[3]㊂其中添加型阻燃剂因为不参与聚氨酯合成反应,相容性差,故难以均匀㊁稳定地分散在W P U乳液中,易造成破乳和沉淀等不良后果;而反应型阻燃剂能够参与到反应中,在提升W P U阻燃性能的同时也克服了添加型阻燃剂的缺点[4-7]㊂在阻燃剂的选择方面,磷系阻燃剂与无机化合物阻燃剂相比,具有添加量小㊁阻燃效率高的优点,与卤素阻燃剂相比,具有低毒㊁绿色无污染的优点,使其在阻燃聚合物的研究方面有巨大潜力[8-10]㊂目前,国内外学者研究开发含磷反应型阻燃W P U的热度越来越高,聚氨酯阻燃改性成为发展趋势㊂C H E N等将含磷阻燃剂O P550作为原料,制备了一系列不同组分的含磷聚氨酯乳液,且当胶膜中有机磷含量为10%时,氧指数可达到32%[11];冯曼等通过甲基膦酸二甲酯和1,4-丁二醇发生酯交换反应合成了一种含磷二醇,采用硬段改性的方式将阻燃基团引入到聚氨酯分子链中,所得W P U胶膜具有良好阻燃性能,氧指数达到25%[12];李艳等以三羟甲基氧磷和环氧丙烷为主要原料,制备了一种含磷聚醚多元醇,并以该含磷聚醚多元醇作为聚氨酯软段,制备了一种阻燃性能优异的硬质聚氨酯泡沫塑料,其氧指数达到25.6%[13]㊂本研究通过软段改性的方式,以含磷聚酯二醇(B Y3009T)与二聚酸聚酯二醇(B Y3022)复配作为聚氨酯软段,将起到阻燃作用的P元素基团接到聚氨酯分子链上达到赋予聚氨酯本质阻燃性的目的㊂通过改变B Y3009T与B Y3022的复配摩尔比例,合成一系列阻燃水性聚氨酯,并对其乳液及胶膜进行表征与测试㊂1实验1.1原料异佛尔酮二异氰酸酯(I P D I,工业级,济宁宏明化学试剂公司);含磷聚酯二醇(B Y3009T,化学纯,济宁百川化工有限公司);二聚酸聚酯二醇(B Y3022,化学纯,北京佰源化工有限公司);二羟甲基丁酸(D M B A)㊁三乙胺(T E A)(分析纯,天津市富宇精细化工有限公司);丙酮(A C,分析纯,西安化学试剂厂)㊂1.2仪器T G16-W S台式高速离心机(湖南凯达科学仪器有限公司);N a n o-Z S马尔文粒度仪(英国马尔文仪器有限公司);S p e c t r u m TWO型红外光谱仪(英国P e r k i n-E l m e r公司);U T M5504型万能试验机(深圳三思试验设备有限公司);T G A2型热重同步分析仪(美国梅特勒仪器公司);H D815A型水平垂直燃烧测定仪(南通宏大实验仪器有限公司);L F Y-605型自动氧指数测试仪(南京江宁分析仪器有限公司)㊂1.3含磷反应型阻燃W P U的制备固定异氰酸根指数(R值)为1.5,D M B A用量占预聚体总质量的5%,成盐中和度为100%, B Y3009T和B Y3022的复配摩尔比例(n3009Tʒn3022)分别为0ʒ1㊁1ʒ3㊁1ʒ1㊁3ʒ1㊁5ʒ1及1ʒ0时,所制备的样品分别命名为W P U㊁B W P U1㊁B W-02纺织高校基础科学学报第34卷Copyright©博看网 . All Rights Reserved.P U 2㊁B W P U 3㊁B W P U 4㊁B W P U 5㊂具体合成步骤如下:在氮气保护下,将真空脱水后的I P D I ㊁B Y 3009T 和B Y 3022按计量比加入到三口烧瓶中,在不断搅拌下升温至80ħ反应3h ;加入计量的亲水扩链剂D M B A 和适量丙酮调节体系黏度,继续反应2h ;降温至50ħ以下,加入T E A 中和30m i n ;加入去离子水,在高切剪力下乳化30m i n ,得到固含量30%左右的含磷阻燃水性聚氨酯乳液㊂B W P U 的具体合成路线如图1所示㊂图1 B W P U 的合成路线F i g .1 S yn t h e t i c r o u t e o fB W P U 1.4 胶膜的制备将合成的聚氨酯乳液倒入自制的聚四氟乙烯模具板中,室温流平,自然风干24h ,再放入75ħ烘箱中烘干至恒重,获得平整无泡的胶膜,放入干燥箱中备用㊂1.5 测试与表征1.5.1 乳液离心稳定性 采用T G 16-W S 台式高速离心机测试合成的B W P U 乳液㊂以转速3000r /m i n离心沉降15m i n ,若无沉淀,可认为样品有6个月的贮存稳定期㊂1.5.2 乳液粒径 将B W P U 乳液用去离子水稀释为质量分数0.3%,采用N a n o -Z S 马尔文粒度仪测定乳液的粒径分布,测试温度25ħ,最终结果取3次测试平均值㊂1.5.3 红外光谱(F T -I R )测试 采用S pe c t r u m TWO 型红外光谱仪对B W P U 胶膜进行扫描测试,获得样品红外光谱图㊂测试波数范围为4000~400c m -1,扫描次数为32,分辨率为2c m -1㊂1.5.4 拉伸强度与断裂伸长率 按照G B /T13022 91标准将B W P U 胶膜制成120m mˑ25m m ˑ1m m 哑铃状,室温下采用U T M 5504型万能试验机测试拉伸性能㊂拉伸速度为200m m /m i n ,每组试样测试3次,结果取平均值㊂拉伸强度与断裂伸长率分别按照式(1)和式(2)计算,即σt =pb d (1)式中:σt 为拉伸强度,M P a ;p 为最大负荷,N ;b 为试样宽度,mm ;d 为试样厚度,mm ㊂εt =L -L 0L 0ˑ100%(2)式中:εt 为试样断裂伸长率,%;L 0为试样原始标线间距离,mm ;L 为试样断裂时标线间距离,mm ㊂1.5.5 热重(T G A )分析 在N 2氛围下,采用T G A 2型热重同步分析仪对B W P U 胶膜进行热分析测试㊂12第4期 王劲松,等:水性聚氨酯的软段阻燃改性及其性能测试Copyright©博看网 . All Rights Reserved.升温范围50~500ħ,升温速率10ħ/m i n㊂1.5.6 垂直燃烧测试(U L -94) 按照G B /T2408 1996标准将B W P U 胶膜制成125mmˑ13mmˑ3mm 试样,采用H D 815A 型水平垂直燃烧测定仪进行测试㊂1.5.7 极限氧指数(L O I ) 按照G B /T2406.22009标准将B W P U 胶膜制成120mmˑ10mmˑ4mm 试样,采用L F Y -605型自动氧指数测试仪进行测试㊂2 结果与讨论2.1 红外光谱(F T -I R )分析图2为B Y 3009T ㊁B W P U 3和W P U 的红外光谱曲线图㊂图2 B Y 3009T 和水性聚氨酯的红外光谱图F i g .2 I n f r a r e d s p e c t r o s c o p y ofB Y 3009T a n dw a t e r b o r n e p o l yu r e t h a n e 在B Y 3009T 光谱图(见图2)中,3524c m -1处为O H 伸缩振动吸收峰,1248c m -1处为P O 的伸缩振动吸收峰,1017c m -1处为PO C 的伸缩振动吸收峰,583c m -1处为PC 的弯曲振动吸收峰,730c m -1处较强的峰为顺式C C 的伸缩振动吸收峰㊂以上吸收峰显示了含磷聚酯二醇B Y 3009T 的特征结构㊂由B W P U 3光谱图可知:在2240~2280c m -1处未出现特征吸收峰,说明聚合物中的异氰酸酯基( N C O )已经完全反应;3374c m -1处的峰为脲基中N H 的伸缩振动吸收峰;1724c m -1处较强且尖锐的峰是聚酯和氨基甲酸酯中C O 的伸缩振动吸收峰㊂除了以上W P U 典型的吸收峰以外,还存在B Y 3009T 的特征吸收峰:1238c m -1处对应P O 的伸缩振动吸收峰,1017c m -1处为P O C 的伸缩振动吸收峰,587c m -1处对应P C 弯曲振动吸收峰,730c m -1处对应顺式C C 的伸缩振动吸收峰㊂结合以上分析结果,说明B Y 3009T 已参与反应,成功合成了含磷反应型阻燃水性聚氨酯㊂2.2 乳液稳定性及成膜性能分别对不同n 3009T ʒn 3022合成的聚氨酯乳液外观㊁稳定性及胶膜性能进行了评估与测试,结果如表1所示㊂表1 n 3009T ʒn 3022对乳液稳定性及成膜性能的影响T a b .1 E f f e c t o f n 3009T ʒn 3022one m u l s i o n s t a b i l i t y a n d f i l m p r o pe r t i e s n 3009T ʒn 3022乳液外观稳定性(180d )成膜性能0ʒ1泛蓝半透明稳定光滑平整1ʒ3泛蓝半透明稳定光滑平整1ʒ1泛蓝稍透明稳定光滑平整3ʒ1泛蓝稍透明稳定光滑平整5ʒ1白色微透明稳定可成膜,稍软黏1ʒ0白色微透明少量沉淀可成膜,较软黏从表1可以看出,随着B Y 3009T 在软段中占比的增加,乳液颜色由泛蓝变为白色,透明度逐渐降低,胶膜由光滑平整逐渐变得软黏㊂当n 3009T ʒn 3022ɤ3ʒ1时,乳液稳定,并且胶膜状态较好;而当软段部分只含有B Y 3009T 时,乳液经过离心沉降后有沉淀产生,稳定期缩短,胶膜变得比较软黏,成膜性能相对较差㊂图3为不同n 3009T ʒn 3022合成的聚氨酯乳液外观变化㊂(a )0ʒ1 (b )1ʒ3 (c )1ʒ1 (d )3ʒ1 (e )5ʒ1 (f )1ʒ0图3 不同n 3009T ʒn 3022的聚氨酯乳液外观F i g .3 A p p e a r a n c e o f d i f f e r e n t n 3009T ʒn 3022po l y u r e t h a n e e m u l s i o n 图4为不同n 3009T ʒn 3022所合成聚氨酯乳液的粒径分布图㊂由图4可以看出,W P U 乳液粒径最小,且为单峰分布㊂随着含磷二醇比例的不断增加,B W P U 乳液粒径也在增大,但提升幅度很小,基本22 纺 织 高 校 基 础 科 学 学 报 第34卷Copyright©博看网 . All Rights Reserved.保持在40~70n m 范围之内㊂说明在一定范围内,不同n 3009T ʒn 3022对乳液粒径影响不大㊂而只含有B Y 3009T 的B W P U 5乳液粒径呈双峰分布,分散性相对较差㊂主要原因是B Y 3009T 参与反应,将含磷基团接枝到了聚氨酯分子链上㊂当B Y 3009T 加入过量时,分子链中含磷侧链增加,聚氨酯分子体积增大,导致相分离程度严重,乳液稳定性变差[14]㊂图4 聚氨酯乳液的粒径分布F i g .4 P a r t i c l e s i z e d i s t r i b u t i o nd i a gr a mo f t h e p o l yu r e t h a n e e m u l s i o n 2.3 力学性能图5是聚氨酯胶膜拉伸强度和断裂伸长率随n 3009T ʒn 3022不同而变化的曲线图㊂图5 不同n 3009T ʒn 3022对拉伸强度和断裂伸长率的影响F i g .5 T h e e f f e c t o f n 3009T ʒn 3022on t h e f r a c t u r e t e n s i l e s t r e n g t ha n de l o n ga t i o n 从图5可以发现,随着B Y 3009T 在软段中占比的增加,胶膜的拉伸强度显著降低,而断裂伸长率则逐渐增加㊂B W P U 3胶膜的拉伸强度为8.87M P a,而B W P U 5胶膜只有1.51M P a ,相差较大;B W P U 3的断裂伸长率为785.72%,W P U 则降低到了664.44%㊂主要原因是二聚酸聚酯二醇B Y 3022极性强,含刚性基团较多,具有优异的内聚力,单独用B Y 3022合成的聚氨酯分子间氢键作用力强,结晶程度高,所以胶膜的拉伸强度和硬度较高,断裂伸长率较低;但随着含磷聚酯二醇B Y 3009T 在软段中比例的增加,聚氨酯分子链中含磷基团侧链的不断增多,由于其位阻作用,氢键作用力减弱,结晶性变差,拉伸强度逐渐降低[15]㊂另一方面,因为P 与O ㊁N 之间的键可以自由旋转,使聚氨酯分子链的移动性增加,聚合物的塑性增加,胶膜变得更加柔软,所以B Y 3009T 含量的增加会使胶膜断裂伸长率升高[16]㊂2.4 热重分析图6和图7分别为B W P U 3与W P U 胶膜的热重(T G )曲线和热重微分(D T G )曲线㊂表2为B W -P U 3与W P U 胶膜的热学性能数据㊂图6 B W P U 3和W P U 的T G 曲线F i g.6 T Gc u r v e s o f t h eB W P U 3a n d t h eW P U 图7 B W P U 3和W P U 的D T G 曲线F i g.7 D T Gc u r v e s o f t h eB W P U 3a n d t h eW P U 表2 B W P U 3和W P U 的热学性能T a b .2 T h e r m a l p e r f o r m a n c e d a t a o fB W P U 3a n d W P U 样品T 5%/ħ残炭量/%第1阶段/ħ第2阶段/ħ第3阶段/ħW P U 2270.44150~230230~383383~450B W P U 31422.41100~230230~360360~410综合图6㊁图7和表2进行分析,可以看出B W -P U 3和W P U 胶膜的热分解过程可以分为3个阶段,但两者每个阶段的温度区间都有所差别㊂第一阶段的分解过程应该是胶膜的缓慢脱水碳化,W P U 在150~230ħ,B W P U 3在100~230ħ,比W P U 提前了50ħ开始分解㊂对比两者质量损失率为5%时的温度(T 5%),发现B W P U 3的T 5%比32第4期 王劲松,等:水性聚氨酯的软段阻燃改性及其性能测试Copyright©博看网 . All Rights Reserved.W P U低85ħ,表明B W P U3的热分解温度与W P U相比明显有所降低㊂第二阶段为胶膜硬段的分解㊂W P U在230~383ħ,质量损失率为42%;B W P U3在230~360ħ,质量损失率为55%㊂这一阶段B W P U3的热分解速率要高于W P U㊂对比第三阶段W P U在383~450ħ和B W P U3在360~ 410ħ的胶膜软段分解过程,发现B W P U3的质量损失率为32%,W P U为50%,说明B W P U3的热分解速率明显降低㊂并且W P U在450ħ时基本完成分解,残炭量仅为0.44%;而B W P U3在410ħ左右不再继续分解,残炭量为2.41%,比W P U提升了547.7%㊂主要原因是B W P U软段中的含磷基团发挥了作用:因为C P键的键能要小于C C键,所以C P键会优先断裂[17],并在断裂时吸热能,降低了热分解温度㊂同时,磷元素会与空气结合生成磷酸㊂随着温度不断升高,磷酸转变为偏磷酸,最后脱水生成稳定的聚偏磷酸㊂脱水过程是吸热过程,也会降低温度,并且聚偏磷酸会以玻璃膜状的形式覆盖在聚合物表面,隔绝空气,在一定程度上阻止了高温下聚合物的降解,降低了其热分解速率和热分解温度[18]㊂通过上述分析及T G㊁D T G图和热学性能数据说明:B W P U3的热稳定性相比W P U是下降的,但3个热分解阶段的温度均有所降低,最后阶段的残炭量有明显提高㊂所以,B Y3009T作为软段部分合成聚氨酯能够提升W P U的阻燃性能㊂2.5阻燃性能分析极限氧指数(L O I)和垂直燃烧(U L-94)是衡量材料阻燃性能的2个重要指标㊂一般认为,氧指数小于22%属于易燃材料,氧指数在22%~27%之间属于可燃材料,氧指数大于27%属于难燃材料[19]㊂表3为不同n3009Tʒn3022合成聚氨酯胶膜的极限氧指数和垂直燃烧测试结果㊂表3不同n3009Tʒn3022合成聚氨酯胶膜的L O I和U L-94测试结果T a b.3 L O I a n dU L-94t e s t r e s u l t s o f p o l y u r e t h a n ef i l mf r o md i f f e r e n t n3009Tʒn3022样品L O I/%U L-94W P U18.0-B W P U125.3V-2B W P U226.6V-1B W P U328.3V-1B W P U428.5V-1B W P U528.8V-0由表3可以看出,W P U的L O I值仅为18.0%,无法通过垂直燃烧测试㊂随着B Y3009T的增加,聚氨酯胶膜的L O I值随之上升㊂当n3009Tʒn3022= 3ʒ1时,B W P U3胶膜的L O I值达到了28.3%, U L-94测试结果为V-1级,属于难燃材料㊂但继续增加B Y3009T含量,L O I值提升幅度较低,基本保持在28%~29%㊂一方面说明了用B Y3009T对聚氨酯进行软段改性能够有效增强其阻燃效果,另一方面也说明了当n3009Tʒn3022>3ʒ1时,再增加B Y3009T含量并不能使L O I值有明显提高㊂这是因为B W P U中的磷元素在高温燃烧下会生成强酸聚偏磷酸㊂在聚偏磷酸的酸诱导脱氢反应机理作用下,会使成炭量增加,形成一层难燃炭层,在聚合物表面起到保护作用,从而有效地抑制燃烧[20-21]㊂但当聚合物中磷元素的含量达到一定值时,难燃炭层的量趋于饱和,所以再增加B Y3009T时,L O I值基本趋于稳定,不会显著增加㊂3结论1)B W P U与未改性W P U相比,乳液粒径变化不大;随着B Y3009T含量的增加,其柔韧性增加,但成膜性能逐渐变差,拉伸强度降低㊂2)B W P U的残炭量和L O I值均比未改性W P U要高,表明B Y3009T作为软段组分合成聚氨酯能够提升其阻燃性能㊂3)当n3009Tʒn3022=3ʒ1时,B W P U的综合性能最好,残炭量比未改性W P U提升了547.7%,且L O I值达到28.3%,U L-94为V-1级㊂4)通过B Y3009T与B Y3022复配聚氨酯软段的改性方法,可以合成含磷阻燃水性聚氨酯B W-P U㊂在未来聚氨酯阻燃改性领域,B W P U有较高的实际应用价值㊂参考文献(R e f e r e n c e s):[1]王希,董全霄,谷晓昱,等.反应型阻燃聚氨酯研究进展[J].聚氨酯工业,2020,35(3):1-4.WA N G X,D O N G Q X,G U X Y,e t a l.R e s e a r c h p r o-g r e s so fr e a c t i v ef l a m er e t a r d a n c y p o l y u r e t h a n e[J].P o l y u r e t h a n e I n d u s t r y,2020,35(3):1-4.(i nC h i n e s e) [2]刘贺,刘春霞,马凤国.阻燃型聚氨酯的研究进展[J].合成材料老化与应用,2017,46(5):113-119.L I U H,L I U CX,MAFG.R e s e a r c h p r o g r e s s i n f l a m e-r e t a r d a n t p o l y u r e t h a n e[J].S y n t h e t i c M a t e r i a l s A g i n ga n dA p p l i c a t i o n,2017,46(5):113-119.(i nC h i n e s e)[3]张旭,李森,朱泽宇,等.聚氨酯泡沫阻燃改性研究进展[J].沈阳航空航天大学学报,2019,36(6):80-90.Z HA N G X,L I S,Z HUZY,e t a l.R e s e a r c h p r o g r e s s i n42纺织高校基础科学学报第34卷Copyright©博看网 . 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阻燃水性聚氨酯的合成与性能研究
阻燃水性聚氨酯的合成与性能研究宋海香;王艳飞;张艳维;王猛【期刊名称】《安阳工学院学报》【年(卷),期】2016(015)002【摘要】采用聚氧化丙烯二醇(PPG)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),甲苯二异氰酸酯(TDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)等分别合成了IPDI型和TDI型水性聚氨酯(WPU)乳液,用共混的方法将阻燃剂FR-600引入到水性聚氨酯中,从而得到一系列阻燃水性聚氨酯。
采用红外光谱对合成产物进行表征,并用氧指数仪、Zeta电位测试仪等对其性能进行研究。
结果表明,阻燃剂FR-600能显著提高水性聚氨酯的阻燃性能,随着阻燃剂用量的增加,水性聚氨酯的极限氧指数不断增大,对于IPDI型水性聚氨酯,当阻燃剂FR-600的添加量为水性聚氨酯的8%时,其氧指数可达37%,使水性聚氨酯由可燃降低为不燃。
对于TDI型水性聚氨酯,在阻燃剂添加量为10%时,其极限氧指数达到36%,达到了不燃级。
粒径和Zeta电位测试表明,阻燃剂的加入对两种水性聚氨酯的粒径及稳定性影响不大。
【总页数】6页(P21-26)【作者】宋海香;王艳飞;张艳维;王猛【作者单位】安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000【正文语种】中文【中图分类】X932【相关文献】1.水性聚氨酯合成与性能的研究——阳离子型水性聚氨酯亲水性研究 [J], 李坚;傅荣兴;2.蓖麻油含量对无卤阻燃水性聚氨酯性能的影响研究 [J], 洪成宇;张浩;刘堂宇;丁晓丹;王雪;周超3.环保型阻燃含氟水性聚氨酯的设计合成及性能 [J], 李兴建;杨子江;孙道兴;张宜恒4.硬段阻燃改性水性聚氨酯的合成与性能 [J], 陈鹤;罗运军;李杰5.软硬段共改性无卤阻燃水性聚氨酯的合成及性能 [J], 顾丽敏;罗运军因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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结语
!在 >’’ K !HJ K ’HI 膨胀型阻燃体系中,>’’、 ? ( 、 !HJ ’HI 三者存在最佳的配比,通过 J 2 ? )正交试 验,得出阻燃性能最好的配比为:水性聚氨酯为 30C 份, >’’ 为 ?1 份, !HJ 为 3D 份, ’HI 为 2 份。 (:;) " >’’ K !HJ K ’HI 膨胀型阻燃体系比 !/ 0 = (:;) >7 ? 非膨胀型阻燃体系对水性聚氨酯涂料的阻燃 效果要好。 >’’ K !HJ K ’HI 膨胀型阻燃体系添加量为 (:;)0 = C1M 时碳化时间为 0@? -,而同样添加量的 !/ (:;) 前者比后者的碳化时间几乎 >7 ? 体系仅为 30? -, 提高了 3 倍。 参考文献:
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, 否则, 将降低阻燃性能, 所以发泡剂
的最佳使用量为 >1 ?3 /。 从表 2 和图 @ 可以看出, 当膨胀体系中 <’’ 的含 量由 41 33 / 下降到 C1 ?3 / 时,试样碳化时间由 >7@ 增加到了 >7C -,随着 <’’ 继续由 C1 ?3 / 降到 B1 33 / 时, 碳化时间却由 >7C - 降到 >3C -, 阻燃效果下降了。
F3G 杨佳庆 5 防火涂料阻燃机理的研究 F 4 G 5 消防技术与产品 信息 N 011B 9 C < : ?@ K ?B5 F0G 王建祺 N 等 5 无卤阻燃聚合物基础与应用 F ! G 5 北京: 科学 出版社, 011C : 3 K 3CD5 F?G O O)$*$%)P.5 >QR$(7- HSR7()"&-,O)-T$%-)"&- (&# U"7R*)"&- "V ’"7WR%$ ).(&$,UW&*.$-)- (&# ’%"T$%*)$- F 4 G 5 ’%"W )& :%/ E"(*, (2 ) : 32D3 0D3 K ?A15 FAG 董延茂, 鲍治宇 5 季戊四醇在膨胀型阻燃体系中的研究与 应用进展 F 4 G 5 化学世界 N 011C 9 ? < : 3BB K 3D15 FCG 王锦成, 杨胜林, 李光, 等 5 膨胀型聚氨酯防火涂料阻燃机 理的研究 F 4 G 5 功能高分子学报 N 011? , @ 9 3@ < : 0?D K 0A05 F@G 林巧桂, 黄晓东, 刘景宏, 等 5 发泡剂对膨胀型聚氨酯防火 (3) 涂料阻燃性能的影响 F 4 G 5 木材工业N 011C, : 32 3@ K 3D5 FBG (:;) 齐兴国, 黄兆阁, 李荣勋, 等 5 !/ 0 = ’’ 和 >’’ = ’’ 阻 燃复合材料的性能对比 F 4 G 5 塑料助剂, 011B 9 3 < : 0C K 0D5 FDG 蔡晓霞,王德义,彭华乔,等 5 聚磷酸铵 = 膨胀石墨协同 H6> 的阻燃机理 F 4 G 5 高分子材料科学与工程 N 011D ,0A (3 ) : 312 K 3315 —— — —— — —— — —— — —— — — 收稿日期:011D K 12 K 00 (32C@ K ) , 女, 辽宁人, 教授。 主要从事高分子 作者简介:殷锦捷 材料、 有机合成、 涂料等方面的研究工作。
阻燃性测试: 参考 FG 7?>>21 2—744? 中的大板燃 (73 HI J 烧法, 使用酒精灯对涂覆过阻燃涂料的木板 进行灼烧。 灼烧时, 以酒精灯火焰外焰接触涂料 73 HI) 板为标准。用秒表来记录胶合板烧穿的时间。
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结果与讨论
膨胀体系的燃烧试验分析
按预定的研究方案对 <’’ K ’9: K !9; 膨胀阻燃 体系进行正交试验, 并通过大板燃烧法测定碳化时间, 测试结果见表 2, <’’、 ’9:、 !9; 各组分对膨胀阻燃体 系效果的影响见图 7 L @。
0112 年 3 月 第 30 卷第 3 期
现代涂料与涂装 !"#$%& ’()&* + ,)&)-.)&/
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试 验研究与应用
水性聚氨酯阻燃涂料燃烧试验研究
孙家琛,殷锦捷
(辽宁工程技术大学材料系, 辽宁 阜新 30;111 ) 摘 要:对水性聚氨酯涂料的阻燃性能进行了研究。 选用不同的阻燃体系对水性聚氨酯涂料进行改性, 得到 不同类型的水性聚氨酯阻燃涂料, 使其防火隔热的效果大大增强, 对不同阻燃体系的性能进行比较 分析, 得出最佳的体系和最好的配比。 关键词:水性涂料;阻燃涂料;聚氨酯涂料 中图分类号:JQO;K5 R 文献标识码:< 文章编号:311K ? 2MCR = 0112 > 13 ? 1113 ? 1;
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本文主要是对水性聚氨酯涂料的阻燃体系进行研 究,主要研究膨胀型和非膨胀型阻燃体系的性能差 别。试验中膨胀型体系选择 <’’ = 聚磷酸铵 > ? ’@A = 季 该体 戊四醇 > ? !@B = 三聚氰胺 > 复合膨胀阻燃体系 , 系具有较好的性能,已被广泛应用,但该体系也有不
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足, 在耐候性、 耐热氧化性方面有待改进; 非膨胀型体 ( ) ( ) ( ) 系选用 !/ DE 0 F <7 DE ;, 其中 !/ DE 0具有高耐燃 性、 抑烟性等特点。
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这是因为>’’ 在膨胀体系中起催化脱水剂作用,在比 成碳剂低的温度下分解, 生成聚磷酸强脱水剂, 促使有 机物表面脱水生成碳化物,并且生成非挥发性磷的氧 化物及聚磷酸对基材表面进行覆盖,聚磷酸铵由于同 时含有氮、 氢等元素, 受热时释放出 E:0 、 80 、 8;? 等气 体, 从而隔绝氧气, 实现了协同阻燃增效的目的, 同时 氮的增效和协同作用使该膨胀阻燃体系具有良好的抑 虽然 >’’ 有优良的阻燃性能, 但是也必须与 烟效果 F B G 。 才能发挥其最大的功效。由图 ? 可 ’HI 及 !HJ 配合, 以看出, 当 >’’ 含量为 25 11 / 时, 由于其含量过高, 分 解时生成的酸和气体过多,使碳的泡沫层不能建立完 善,并破坏泡沫层,所以当添加量减小时阻燃效果变 好;含量过少时,由于 >’’ 分解的酸不足以使碳化剂 所以当 >’’ 由 B5 C1 / ’HI 完全碳化而形成支撑骨架, 降到 @5 11 / 时, 阻燃效果下降了。所以在膨胀型阻燃 体系中 >’’ 的添加量确定为 B5 C1 /。 由上面的分析获得, >’’ K !HJ K ’HI 膨胀型阻 燃体系的各组分的添加量如下: ’HI 为 05 0C /、!HJ 在 为 A5 C1 /、 即正交试验中的 >0 L3 E0 , >’’ 为 B5 C1 /, 这种配比下膨胀阻燃体系中的各组分能充分发挥协同 作用, 发挥最好的阻燃性能。 !" # 非膨胀型阻燃体系燃烧试验分析 按照研究的方案对非膨胀型阻燃体系的配方进 行试验,采用大板燃烧法测试碳化时间,检测结果 ( :; ) ( :; ) 见表 ? ,!/ 0 = >7 ? 阻燃剂的加入量对阻燃 性能的影响见图 A 。当阻燃剂的含量从 @5 11 / 增加 到 B5 C1 / 时, 碳化时间由 310 - 增加到了 30? - , 抑烟 效果也明显变好,而阻燃剂从 B5 C1 / 增加到 25 11 / 时, 碳化时间只从 30? - 增加到 302 - ,增加的量少, 虽然阻燃效果还是有所增加但是变得不明显了。这 ( :; ) ( :; ) 是由 !/ 0 = >7 ? 阻燃剂的阻燃机理造成的, ( :; )0 = >7 ( :; )? 受热分解放出的水气吸收大量 !/ 热量, 从而降低材料的表面温度, 减缓聚合物的分解 速率,并且分解后的 !/: 和 >7 0 : ? 在材料的表面形 成碳化保护层, 阻止氧气和热量的进入, 从而起到保 。当阻燃剂从 @5 11 / 增加到 B5 C1 / 时, 碳化保护层大量增加并基本完善, 所以当继续增