最新复习专题十二、物质熔沸点高低的比较

专题十二物质熔沸点高低的比较及应用（生）一、知识点1.一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO22. 由周期表看主族单质的熔、沸点同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。

但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。

3. 同周期中的几个区域的熔点规律①高熔点单质 C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石和石墨的熔点最高大于3550℃。

金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部，其最高熔点为钨（3410℃）。

②低熔点单质非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方，另有IA的氢气。

其中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点（－272.2℃，26×105Pa）、沸点（268.9℃）最低。

金属的低熔点区有两处：IA、ⅡB族Zn，Cd，Hg及ⅢA族中Al，Ge，Th；ⅣA族的Sn，Pb；ⅤA族的Sb，Bi，呈三角形分布。

最低熔点是Hg(－38.87℃)，近常温呈液态的镓（29.78℃）铯（28.4℃），体温即能使其熔化。

4. 从晶体类型看熔、沸点规律晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。

非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液体，没有熔点。

①原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。

例如：SiO2＞NaCL＞CO2（干冰）。

在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。

判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。

如键长：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。

熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越高。

反之越低。

如KF＞KCl＞KBr＞KI，ca*＞KCl。

③分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。

对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是：ⅰ①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。

如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4, I2＞Br2＞Cl2＞F2。

②组成和结构相似的分子晶体，如果分子之间存在氢键，则分子之间作用力增大，熔沸点出现反常。

有氢键的熔沸点较高。

（高中含H键的一般有NH3,HF,H2O）例如，熔点：HI＞HBr＞HF＞HCl；沸点：HF＞HI＞HBr＞HCl。

H2O＞H2Te＞H2Se ＞H2S，C2H5OH＞CH3—O—CH3ⅱ组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。

如： CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。

ⅲ在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。

如： C17H35COOH（硬脂酸）＞C17H33COOH （油酸）；ⅳ烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6＞CH4，C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。

ⅴ同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。

如：CH3(CH2)3CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4C(新)。

芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、间位降低。

（沸点按邻、间、对位降低）④金属晶体：金属单质和合金属于金属晶体，其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等（但也有低的如汞、铯等）。

金属晶体（除少数外）＞分子晶体。

在金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。

如：Na＜Mg＜Al。

合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。

如铝硅合金＜纯铝（或纯硅）。

5. 某些物质熔沸点高、低的规律性①同周期主族（短周期）金属熔点。

如 Li<Be，Na<Mg<Al②碱土金属氧化物的熔点均在2000℃以上，比其他族氧化物显著高，所以氧化镁、氧化铝是常用的耐火材料。

③卤化钠（离子型卤化物）熔点随卤素的非金属性渐弱而降低。

如NaF>NaCl>NaBr>NaI。

通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有：①化学键，分子间力（范德华力）、氢键；②晶体结构，有晶体类型、三维结构等，好象石墨跟金刚石就有点不一样；③晶体成分，例如分子筛的桂铝比；④杂质影响：一般纯物质的熔点等都比较高。

但是，分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关，所以物质的熔沸点的高低不是一句话可以讲清的。

我们在中学阶段只需掌握以上的比较规律二、例题分析1.下列各组物质熔点高低的比较，正确的是：A. 晶体硅＞金刚石＞碳化硅B. CsCl＞KCl＞NaClC. SiO2＞CO2＞HeD. I2＞Br2＞He2.下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是：A.F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低3.下列各组物质中，按熔点由低到高顺序排列正确的是：A. O2 I2 HgB. CO KCl SiO2C. Na K RbD. SiC NaCl SO24．（09全国卷I 29）已知周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。

Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸。

回答下列问题：（1）W与Q可以形成一种高温结构陶瓷材料。

W的氯化物分子呈正四面体结构，W的氧化物的晶体类型是_______________；（2）Q的具有相同化合价且可以相互转变的氧化物是_______________；（3）R和Y形成的二元化合物中，R呈现最高化合价的化合物是化学式是_________；（4）这5个元素的氢化物分子中，①立体结构类型相同的氢化物的沸点从高到低排列次序是（填化学式）____________，其原因是_______________；②电子总数相同的氢化物的化学式和立体结构分别是_______________；（5）W和Q所形成的结构陶瓷材料的一种合成方法如下：W的氯化物与Q的氢化物加热反应，生成化合物W(QH2)4和HCl气体；W(QH2)4在高温下分解生成Q的氢化物和该陶瓷材料。

上述相关反应的化学方程式（各物质用化学式表示）是_______________。

5．（09山东卷32）C和Si元素在化学中占有极其重要的地位。

（1）写出Si的基态原子核外电子排布式。

从电负性角度分析，C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为。

（2）SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为，微粒间存在的作用力是。

（3）氧化物MO的电子总数与SiC的相等，则M为（填元素符号）。

MO是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl晶体相似。

MO的熔点比CaO的高，其原因是。

（4）C、Si为同一主族的元素，CO2和SiO2化学式相似，但结构和性质有很大不同。

CO2中C与O原子间形成σ键和π键，SiO2中Si与O原子间不形成上述π健。

从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述π键。

6.（09福建卷30）Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。

已知：①Z的原子序数为29，其余的均为短周期主族元素；②Y原子价电子（外围电子）排布；③R原子核外L层电子数为奇数；④Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。

请回答下列问题：（1）Z2+ 的核外电子排布式是。

（2）在[Z(NH3)4]2+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子提供的形成配位键。

（3）Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是。

a.稳定性：甲＞乙，沸点：甲＞乙b.稳定性：甲＞乙，沸点：甲＜乙c.稳定性：甲＜乙，沸点：甲＜乙d.稳定性：甲＜乙，沸点：甲＞乙(4) Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为（用元素符号作答）（5）Q的一种氢化物相对分子质量为26，其中分子中的σ键与π键的键数之比为。

（6）五种元素中，电负性最大与最小的两种非金属元素形成的晶体属于。

专题十二物质熔沸点高低的比较及应用（师）一、知识点1.一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO22. 由周期表看主族单质的熔、沸点同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。

但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。

3. 同周期中的几个区域的熔点规律①高熔点单质 C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石和石墨的熔点最高大于3550℃。

金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部，其最高熔点为钨（3410℃）。

②低熔点单质非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方，另有IA的氢气。

其中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点（－272.2℃，26×105Pa）、沸点（268.9℃）最低。

金属的低熔点区有两处：IA、ⅡB族Zn，Cd，Hg及ⅢA族中Al，Ge，Th；ⅣA族的Sn，Pb；ⅤA族的Sb，Bi，呈三角形分布。

最低熔点是Hg(－38.87℃)，近常温呈液态的镓（29.78℃）铯（28.4℃），体温即能使其熔化。

4. 从晶体类型看熔、沸点规律晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。

非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液体，没有熔点。

①原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。

例如：SiO2＞NaCL＞CO2（干冰）。

在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。

判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。

如键长：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。

熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越高。

反之越低。

如KF＞KCl＞KBr＞KI，ca*＞KCl。

③分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。

（具有氢键的分子晶体，熔沸点反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，C2H5OH＞CH3—O—CH3））。

对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是：ⅰ①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。

如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4, I2＞Br2＞Cl2＞F2。

②组成和结构相似的分子晶体，如果分子之间存在氢键，则分子之间作用力增大，熔沸点出现反常。