锂电池石墨负极材料分类及应用前景

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锂电池石墨负极材料分类及应用前景
一、石墨负极材料概述
石墨是一种耐高温耐腐蚀具有良好导电性、导热性和稳定化学性能的材料。

石墨作为电池负极有以下几项优点:(1)石墨电子电导率高;(2)层状结构在嵌锂前后体积变化小;(3)嵌锂容量高;(4)嵌锂电位低;
二、石墨负极的分类
(1)天然石墨,其中又分为鳞片石墨和微晶石墨。

鳞片石墨结晶较好,是含碳岩石经过长期地质作用变质的矿物,明显的片状或板状。

微晶石墨:一般呈微晶集合体,是煤变质矿物。

(2)人造石墨,是有一种用碳素材料(针状焦、石油焦)为原料经热干馏加工而成,人造石墨的特点为高压实,高容量,长寿命。

人造石墨又分中间相碳微球和石墨化碳纤维。

中间相碳微球呈球状结构,比较面积小,是最有发展的碳材料。

石墨化碳纤维:有很好的浸润性能,良好的充放电性能。

从下表我们可以对比出各种石墨的性能
三、天然石墨的使用
天然石墨一般都以天然石墨矿石出现。

鳞片石墨原矿品位一般为3~13.5%,个别富矿可达20%。

优点是:嵌锂电化学容量高;加工工艺成熟;放电电压平台平稳;缺点:石墨层剥离;与电解液相容性差;电池鼓胀。

天然石墨不能直接用于电池负极材料,主要的原因是石墨层的“剥落”导致循环性能变坏,当前对石墨的改性主要有以下几种:(1)机械研磨:通过研磨后可获得一定含量的菱形石墨相,菱形石墨相的存在有利于石墨表面SEI膜的生成,从而提升材料的比容量和循环性能。

(2)氧化处理:通过相和液相氧化可去除石墨颗粒表面一些缺陷结构,减少首次循环不可逆容量,提高充放电效率。

(3)碳包覆:设法在天然石墨表面包覆一层热解碳,形成以石墨为核心的“核-壳”结构。

处理后可减缓碳电极表面的不均匀反应性质,使电极表面形成一层均匀、薄而致密、不易脱落的SEI膜。

(4)掺杂:引入其他金属或非金属的元素能够提高材料的电化学性能:如硼、氮、硅、磷、硫、钾、镁、铝、镍、钴、铁等。

四、石墨负极的现状和前景
近年来全球锂电池材料市场的发展速度不断加快,锂电
池市场需求节节走高,直接带动了材料市场的大发展。

目前来说,石墨凭借高电导率,层状结构以及嵌锂前后体积变化小等优势,一直处于电池负极材料的绝对优势地位。

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