高三化学一轮总复习 (基础再现+深思考+规律方法+解题指导)难溶电解质的沉淀溶解平衡课件 苏教版

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基础再现·深度思考
6.Ksp 的影响因素 (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。 (2)外因 ①浓度：加水稀释，平衡向 溶解(r方ón向gjiě移) 动，但 Ksp不变 。 ②温度：绝大多数难溶盐的溶解是 吸热(x过ī 程rè)，升高温度， 平衡向 溶解 方向移动，Ksp 增大(zē。nɡ dà) ③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生 成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向 溶解方向移动，但 Ksp 不变。
(2)CaCO3
Ca2＋＋CO32－
H2SO4
SO24－＋2H＋
因为生成的 CaSO4 溶解度较小，会附在 CaCO3 的表面，阻
止平衡的右移。而 CH3
3COO－＋H＋生成的醋
酸钙易溶于水；当 H＋与 CO32－结合生成 CO2 和 H2O 时，CaCO3
的溶解平衡右移。
(3)用水洗涤 AgCl，
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基础再现·深度(shēndù) 思考
反思感悟 1沉淀溶解平衡也是化学平衡的一种，其平衡 移动规律符合勒夏特列原理。2溶解平衡一般是吸热的， 温度升高平衡右移，Ksp增大，但CaOH2相反。3Ksp的 大小可比较难溶电解质的溶解能力，一般Ksp越大，说明难 溶电解质在水中的溶解能力越强；Ksp越小，说明难溶电解 质在水中的溶解能力越弱。说明：两种难溶电解质的组成 和结构要相似
质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp 与温度有关。 不过温度改变不大时，Ksp 变化也不大，常温下的计算可不 考虑温度的影响。
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规律(guīlǜ)方法·解 题指导
3．影响沉淀溶解平衡的因素有哪些？各怎样影响？
①内因
难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
②外因
以
＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0 为例
( AD )
A．常温下，向 BaCO3 饱和溶液中加入 Na2CO3 固体，
BaCO3 的 Ksp 不变
B．溶度积常数 Ksp 只受温度影响，温度升高 Ksp 减小
C．溶度积常数 Ksp 只受温度影响，温度升高 Ksp 增大
D．常温下，向 Mg(OH)2 饱和溶液中加入 NaOH 固体，
Mg(OH)2 的 Ksp 不变
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基础(jīchǔ)再现·深 度思考 考点二 沉淀溶解平衡的应用 1．沉淀的生成
(1)调节 pH 法 如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3 杂质，可加入氨水调节 pH 至 7～8，离
子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH4＋ 。
(2)沉淀剂法
如用 H2S 沉淀 Cu2＋，离子方程式为 H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
＋＋Cl－平衡右移，AgCl 的
质量减少，用 HCl 洗涤 AgCl，稀释的同时 HCl 电离产生的
Cl－会使平衡左移，AgCl 减少的质量要小些。
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规律方法(fāngfǎ)·解 题指导
规律方法·解题指导
规律方法 沉淀溶解平衡 1．沉淀的溶解平衡是怎样建立的？勒夏特列原理是否适用
H＋各表示什么意义？
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基础(jīchǔ)再现·深 度思考
答案 (1)H2O、H＋、OH－、Ag＋、Cl－、NO－3 、AgCl (2)①AgCl的溶解平衡；②AgCl是强电解质，溶于水的 AgCl完全电离；③CH3COOH的电离平衡。
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基础再现·深度(shēndù) 思考
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规律方法·解题(jiě tí) 指导
【例 1】 已知溶液中存在平衡：
Ca(OH)2
2＋(aq)＋2OH－(aq)
该平衡体系的说法正确的是
ΔH<0，下列有关 ()
①升高温度，平衡逆向移动
②溶液中 c(C液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度
基础再现·深度 (shēndù)思考
解析 A 项，沉淀溶解平衡是一个动态平衡，正确； B 项，沉淀溶解平衡存在，则肯定存在 Ag＋和 Cl－，故 不正确； C 项，如果加入盐酸后溶液中 Cl－的浓度小于原饱和溶 液中的 Cl－浓度，则不产生沉淀； D 项，向含有 AgCl 的悬浊液中加入 NaBr 固体，AgCl 沉淀会转变为 AgBr 沉淀。 答案 A
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规律方法·解题(jiě tí) 指导
外界条件
升高温度 加水稀释 加入少量 AgNO3 通入 HCl 通入 H2S
移动 平衡后 平衡后 方向 c(Ag＋) c(Cl－) 正向 增大 增大 正向 减小 减小
逆向 增大 减小
逆向 减小 正向 减小
增大 增大
Ksp 增大 不变
不变
不变 不变
3．有关 AgCl 的沉淀溶解平衡的说法正确的是
()
A．AgCl 沉淀生成和溶解同时在不断进行，且速率相等
B．AgCl 难溶于水，溶液中没有 Ag＋和 Cl－
C．只要向含有 AgCl 的饱和溶液中加入盐酸，一定会有
沉淀生成
D．向含有 AgCl 的悬浊液中加入 NaBr 固体，AgCl 沉淀
不变化
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2．溶解平衡的建立
溶解(róngjiě)
固体(gùtǐ)溶沉淀质(chéndià中n) 的溶质溶解 (1)v 溶解 > v 沉淀，固体溶解 (2)v 溶解 = v 沉淀，溶解平衡 (3)v 溶解 < v 沉淀，析出晶体
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基础再现·深度 (shēndù)思考
3．溶解平衡的特点
＝≠ 不变
A．①⑦
B．①②⑦⑧
C．③④⑤⑦
D．①③⑦⑧
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规律方法(fāngfǎ)·解 题指导
解析 ②Ksp＝c(Ca2＋)·c2(OH－)是溶度积常数的表达式，溶度积
常数随温度变化而变化，②错误； ③会生成 CaCO3，使 Ca2＋浓度减小，错误； 加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有 Ca(OH)2 沉淀生成，但 Ca(OH)2 的溶度积较大，要除去 Ca2＋，应把 Ca2＋转化为更难溶
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基础(jīchǔ)再现·深 度思考
2．沉淀的溶解 (1)酸溶解法 如 CaCO3 溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋=== Ca2＋＋H2O＋CO2↑。 (2)盐溶液溶解法 如 Mg(OH)2 溶于 NH4Cl 溶液，离子方程式为 Mg(OH)2 ＋2NH4＋===Mg2＋＋2NH3·H2O 。 (3)氧化还原溶解法 如不溶于盐酸的硫化物 Ag2S 溶于稀 HNO3。
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规律(guīlǜ)方法·解 题指导
2．难溶电解质溶解能力的大小，通常怎样表示？其大小受 哪些因素的影响？
答案 对于溶解平衡：AmBn
mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，
Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp 的大小，
反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物
的 CaCO3，④错误； 恒温下 Ksp 不变，加入 CaO 后，溶液仍为 Ca(OH)2 的饱和溶
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基础再现 (zàixiàn)·深度思考
深度思考 7．(1)在实验室中怎样除去 NaCl 溶液中的 BaCl2？
(2)怎样除去 AgI 中的 AgCl?
答案 (1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应过滤， 向滤液中加适量盐酸。 (2)把混合物与饱和KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的 AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。
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基础再现·深度 (shēndù)思考
4．AgCl 的 Ksp＝1.80×10－10，将 0.002 mol·L－1 的 NaCl 和 0.002 mol·L－1 的 AgNO3 溶液等体积混合，是否有 AgCl 沉淀生成？ 答案 c(Cl－)·c(Ag＋)＝0.001 mol·L－1×0.001 mol·L－1＝ 10－6 mol2·L－2>Ksp，有沉淀生成。
第 4 讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡
[考纲要求] 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难 溶电解质的沉淀转化的本质。
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基础再现·深度思考
基础再现·深度思考
考点一 溶解平衡和溶度积常数 1．沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成 饱和溶液
时，溶解 速率和 生成沉淀 速率相等的状态。
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基础再现·深度 (shēndù)思考
2．(1)0.1 mol·L－1 的盐酸与 0.1 mol·L－1 的 AgNO3 溶液等体
积混合完全反应后溶液中含有的微粒有_____________。
(2)下列方程式①
＋(aq)＋Cl－(aq)、
②AgCl===Ag＋＋Cl－、 ③CH3
3COO－＋
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基础再现 (zàixiàn)·深度思考
深度思考
1．难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡 AgCl(s)
Ag＋
(aq)＋Cl－(aq)，怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少
量的 Ag＋和 Cl－？
答案 取适量的 AgCl 溶解于试管中，滴加酸化的 AgNO3 溶液，生成白色沉淀，证明溶液中含 Cl－，另取适量 AgCl 溶解于试管中，滴加 Na2S 溶液，生成黄色沉淀，证明溶液 中含 Ag＋。
离子积
沉淀(chéndiàn)溶解 的 溶液中有关离子 浓度(nóngdù)
概念
平衡常数
幂的乘积
符号 表达式
Ksp
Qc
Ksp(AmBn)＝ cm(An＋)· Qc(AmBn)＝ cm(An＋)·
cn(Bm－)
， cn(Bm－)
，
式中的浓度都是平衡浓度 式中的浓度是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出 ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态 ③Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
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基础再现·深度 (shēndù)思考
5．利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？
答案 不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认 为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已 经完全。
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基础再现·深度 (shēndù)思考
6．下列有关溶度积常数 Ksp 的说法正确的是
于该平衡？
答案 难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不 溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进 行到底。故难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s) 溶解(rmónMgjině＋) (aq)＋nAm－(aq)。勒夏特列原理同样适用于沉淀溶
沉淀
解(ch平én衡。
diàn)
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基础再现
(zàixiàn)·深度思考
答案 (1)BaCO3
2＋＋CO23－，HCl H＋＋Cl－ 2H＋
＋CO23－ H2O＋CO2↑，盐酸电离的 H＋与 BaCO3 产生的
CO32－结合生成 CO2 和 H2O，破坏了 BaCO3 的溶解平衡，
c(Ba2＋)增大，引起人体中毒。
④除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中
加入适量的 NaOH 溶液
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规律方法·解题(jiě tí)指导
⑤恒温下向溶液中加入 CaO，溶液的 pH 升高
⑥给溶液加热，溶液的 pH 升高
⑦向溶液中加入 Na2CO3 溶液，其中固体质量增加
⑧向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2 固体质量不变
溶解(róngjiě)平衡
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基础再现 (zàixiàn)·深度思考
4．电解质在水中的溶解度 20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关 系：
难溶
微溶
可溶
易溶
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基础再现·深度(shēndù)
思考
5．溶度积和离子积
以 AmBn
mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例： 溶度积
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基础再现·深度 (shēndù)思考
8．试用平衡移动原理解释下列事实： (1)BaCO3 不溶于水，为什么不能作钡餐？ (2)CaCO3 难溶于稀 H2SO4，却能溶于醋酸中； (3)分别用等体积的蒸馏水和 0.01 mol·L－1 的 HCl 洗涤 AgCl 沉淀，用水洗涤造成的 AgCl 的损失大于用稀 HCl 洗涤的损失量。
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基础再现·深度 (shēndù)思考
(4)配位溶解法 如 AgCl 溶于氨水，离子方程式为 AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O 。 3．沉淀的转化 (1)实质： 沉淀(chéndiàn)溶解的平移衡动(沉淀的溶解度差 别 越大 ，越容易转化)。 (2)应用：锅炉除垢、矿物转化等。