人教版高中化学选修5[知识点整理及重点题型梳理]_醛_基础

人教版高中化学选修5
知识点梳理
重点题型（常考知识点）巩固练习
醛
【学习目标】
1、掌握乙醛的组成、结构、性质和用途，了解甲醛、苯甲醛的性质和用途；
2、了解醛、酮的结构特点，能理解醛、酮在组成、结构和性质上的异同；
3、利用醛的主要化学性质实现醇、醛、羧酸的相互转化。

【要点梳理】
要点一、醛的结构、通式和性质
1．醛的组成和结构。

【醛#醛类的结构特征】
（1）醛是由烃基（或H）与醛基（）相连而构成的化合物。

醛类的官能团是醛基，醛基可写成或—CHO，但不能写成—COH，且醛基一定位于主链末端。

【醛#醛类的分类】
（2）醛类按所含醛基的数目可分为一元醛、二元醛和多元醛等。

2．醛的分子通式。

一元醛的通式为R—CHO，饱和一元脂肪醛的通式为C n H2n+1—CHO（或C n H2n O）。

分子式相同的醛、酮、烯醇互为同分异构体。

3．醛的物理性质。

醛类除甲醛是气体外，其余醛类都是无色液体或固体。

醛类的熔、沸点随分子中碳原子数的增加而逐渐升高。

【醛#醛类的化学性质】
4．醛的化学性质。

醛类的化学性质主要由醛基（—CHO）来决定，如乙醛的加成反应和氧化反应就都发生在醛基上。

（1）加成反应。

醛基上的C＝O键在一定条件下可与H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇等发生加成反应，但不与Br2加成，这一点与C＝C键的加成不同。

其加成通式为：
醛的催化加氢反应也是它的还原反应；
在有机合成中可利用该反应增长碳链；
（2）氧化反应。

①易燃烧。

2CH 3CHO+5O 2−−−
→点燃
4CO 2+4H 2O ②催化氧化。

2CH 3CHO+O 2∆−−−−→催化剂2CH 3COOH ③被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。

CH 3CHO+2Ag(NH 3)2OH ∆
−−
→CH 3COONH 4+2Ag ↓+3NH 3+H 2O 本反应又称银镜反应，常用来检验醛基。

CH 3CHO+2Cu(OH)2∆
−−
→CH 3COOH+Cu 2O ↓+2H 2O 该反应生成了砖红色的Cu 2O 沉淀，也可用来检验醛基。

注意：醛基的检验方法。

银镜反应。

醛类具有较强的还原性，能和银氨溶液反应，被氧化为羧酸，同时得到单质银，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜。

因此实验时应注意以下几点：a ．试管内壁必须光滑、洁净．b ．应使用水浴加热；c ．加热过程中不可振荡和振动试管；d ．实验的银氨溶液应现配现用；e ．乙醛的用量不宜太多；f 实验后附着银镜的试管可用稀硝酸浸泡，再用水洗除去。

与新制的Cu(OH)2反应。

醛类可在加热条件下与新制的Cu(OH)2反应，醛被氧化为羧酸，同时Cu(OH)2被还原成砖红色的Cu 2O 沉淀，这是检验醛基的另一种方法。

实验时应注意以下几点：a ．硫酸铜与碱反应制取Cu(OH)2时碱应过量；b ．混合液必须加热到沸腾时才会有砖红色沉淀生成。

④醛类也能被酸性KMnO 4溶液等强氧化剂氧化。

⑤缩聚反应。

条件不同时可得到线型酚醛树脂或体型酚醛树脂。

5．重要的醛类物质简介。

（1）甲醛（HCHO ）是无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。

甲醛是重要的有机合成原料，常用于制造酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、染料等，35％～40％的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌、防腐性能等。

甲醛除具有醛类的通性外，还具有一定的特性，如1 mol 甲醛与足量的银氨溶液反应可得4 mol Ag 。

（2）乙醛（CH 3CHO ）是无色、有刺激性气味的液体，密度比水小，沸点是20.8℃，易挥发，易燃烧，能跟水、乙醇等互溶。

可由乙醇氧化制得。

乙醛是有机合成的重要原料，主要用于制乙酸、丁醇、乙酸乙酯等。

（3）苯甲醛（）是有杏仁气味的液体，沸点是178℃，工业上称其为苦杏仁油，它与糖结合存在于杏仁、桃仁等果实的种子中，苯甲醛是制造染料、香料的重要中间体。

要点二、酮的组成、结构和性质
1．酮的组成与结构。

（1）酮是两个烃基与羰基（）碳原子相连而成的化合物。

（2）酮的通式为，其官能团为羰基。

分子式相同的醛、酮、烯醇互为同分异构体。

2．酮的主要化学性质。

酮在一定条件下能与H2、HCN、HX、NH3、氨的衍生物、醇等发生加成反应（这一点与醛类性质相似），酮不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2所氧化（这一点与醛类性质不同），据此可用银氨溶液和新制的Cu(OH)2来区分醛和酮。

3．丙酮简介。

丙酮（）是组成最简单的酮，是有特殊气味的无色液体，沸点为56.2℃，能与水以任意比例互溶，并能溶解多种有机物。

【典型例题】
类型一：醛的结构和性质
例1（2015 皖南八校联考）下列物质中，由于发生反应既能使溴水褪色，又能使KMnO4酸性溶液褪色的是（）。

①己烷②环己烯③聚乙烯④甲苯⑤邻甲基苯酚⑥乙醇⑦乙醛⑧乙酸⑨SO2⑩AlCl3溶液
A．②③⑥⑦B．③⑤⑧⑨C．①③④⑩D．②⑤⑦⑨
【思路点拨】根据结构决定性质的原则，利用有机物中的官能团对其性质进行判断。

【答案】D
【解析】己烷、甲苯、乙醇、乙酸、AlCl3溶液都不与溴水反应；聚乙烯分子中不含碳碳双键，也不与溴水反应；环己烯中含碳碳双键、邻甲基苯酚中含酚羟基、乙醛中含醛基、SO2具有强还原性，它们都能由于发生反应既使溴水褪色，又使KMnO4酸性溶液褪色。

【总结升华】能使溴水褪色的有机物：①跟烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃发生加成反应而使溴水褪色；②跟含醛基的有机物发生氧化还原反应而使溴水褪色；③跟苯酚等有机物发生取代反应而使溴水褪色；④汽油、苯和苯的同系物、四氯化碳、己烷、氯仿等与溴水混合时，能通过萃取使溴水中的溴进入有机溶剂层而使溴水层褪色，但这是物理变化。

能使KMnO4酸性溶液褪色的有机物：①分子中含C=C键或C≡C键的不饱和有机物，都能被KMnO4酸性溶液氧化而使其褪色；②苯环上的侧链也能使KMnO4酸性溶液褪色；③含有醇羟基、酚羟基、醛基等的有机物，一般能被KMnO4酸性溶液氧化而使其褪色。

既能使溴水褪色又能使KMnO4酸性溶液的物质还有具有强还原性的SO2、H2S、FeCl2等无机物，应注意将它们整合后记忆。

例2 实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验：
（1）为产生光亮的银镜，试管应先用________溶液煮沸，倒掉煮沸液后再用清水将试管冲洗干净。

（2）配制银氨溶液时向盛有________溶液的试管中逐滴滴加________，边滴边振荡，直到________为止。

有关反应的离子方程式为：①________；②________。

（3）加热时应用________加热，产生银镜的离子方程式为：________。

【思路点拨】本题考查醛基发生银镜反应的实验。

实验操作中注意银氨溶液配制时试剂滴加的先后顺序、对应发生的离子反应、加热时的操作方法及反应的化学方程式。

【答案】（1）NaOH
（2）AgNO3氨水生成的沉淀恰好完全溶解
①Ag++NH3·H2O==AgOH↓+NH4+
②AgOH+2NH3·H2O==[Ag(NH3)2]++OH－+2H2O
（3）水浴CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH—→CH3COO－+NH4++3NH3+2Ag↓+H2O
【解析】（1）为顺利完成银镜反应的实验，必须使用洁净的试管，已用过的试管，要先用NaOH（aq）煮沸，以洗去油污，然后再用蒸馏水洗涤。

（2）银镜反应要求水浴加热才能顺利完成。

【总结升华】配制银氨溶液，有两点要求：①沉淀（AgOH和Ag2O的混合物）必须完全消失，否则影响实验效果；②氨水不可过量，否则产生易爆物质。

因此，一般做法为：向AgNO3（aq）中滴加氨水。

边滴边振荡，直到产生的沉淀恰好完全溶解为止。

开始时AgNO3（aq）过量，发生如下反应：
①Ag++NH3·H2O==AgOH↓+NH4+
并有部分AgOH发生分解反应：
②2AgOH==Ag2O↓+H2O（此反应不作要求）
后来NH3·H2O过量，AgOH和Ag2O逐渐溶解在NH3·H2O中。

③AgOH+2NH3·H2O==Ag(NH3)2OH+2H2O
④Ag2O+4NH3·H2O==2Ag(NH3)2OH+3H2O
④反应不作要求。

注意络合物Ag(NH3)2OH在水中完全电离，写离子方程式时需拆为离子形式。

举一反三：
【变式1】（2015 南京质检）茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为：
关于茉莉醛的下列叙述错误的是（）。

A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B．能被高锰酸钾酸性溶液氧化
C．在一定条件下能与溴发生取代反应D．不能与氢溴酸发生加成反应
【答案】D
【解析】茉莉醛中的C＝C键和—CHO都能被氢气还原，也都能被KMnO4酸性溶液氧化，能在一定条件下和Br2发生取代反应，其C＝C键能与HBr发生加成反应。

【变式2】在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：
已知：①化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；②B发生臭氧化还原水解反应生成C，C能发生银镜反应；③C催化加氢生成D，D在浓硫酸存在下加热生成E；④E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H(C7H6O2)。

请根据上述信息，完成下列填空：
（1）写出下列化合物的结构简式（如果有多组化合物符合题意，只需写出其中的一组）：
A________，C________，E________。

（2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式________。

【答案】
（2）
【变式3】醛类因易被氧化为羧酸，而易使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色。

向乙醛中滴入酸性KMnO4溶液，
可观察到的现象是________。

现已知柠檬醛的结构式为，若要检验其中的碳碳双键，其实验方法是________。

【答案】酸性KMnO4溶液褪色先取少量柠檬醛溶液于一试管中，再加入足量银氨溶液，水浴加热。

反应后取上层清液，然后再加少量酸性KMnO4溶液，振荡。

若酸性KMnO4溶液褪色，则证明该分子中有C＝C键存在，否则不存在C＝C键。