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变形立即消失完全恢复原状,称为普弹变形,大多数
高聚物都具有玻璃态,其机械性能较好,是硬质塑料
的使用状态。
玻璃化温度:高聚物呈玻璃态的最高温度称为玻
璃化温度。用Tg表示。 室温下塑料呈玻璃态。聚氯乙稀为87度,有机玻
璃为100度。 从耐热性考虑,塑料的玻璃化温度越高
越好,这样在温度较高时仍保持玻璃态具有一定的刚
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五、高分子材料的老化及防止
高分子材料容易发生“老化”。在氧气、阳光、 受热、机械力和微生物等长期作用下结构组成发生变 化,失去弹性,变硬变脆,出现龟裂。这种现象称为 老化。
防止方法:加入各种防老化剂,表面处理(喷涂或 镀上金属)合理的使用和科学的管理。
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性能:有一定的机械强度,刚度大,制品尺 寸稳定,良好的耐热性,耐蚀性,良好的介电性 能。
用途:机械工业中用它制造齿轮、凸轮、皮 带轮等。在电器工业中用它制造电器开关、插头 、收音机外壳等电器绝缘零件。
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(2)氨基塑料
主要有脲甲醛塑料(UF)。由尿素和甲醛缩聚 合成。
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(6)聚氯乙烯(PVC )
由氯乙烯单体经聚合反应制得。熔点130-150度 ,密度1.1-1.3。是最早生产的产品之一,是产量大, 成本低的通用塑料。
性能:化学稳定性高,绝缘性好、阻燃、耐磨、 具有消声减振作用。成本低,加工容易,但耐热性差, 冲击强度低,有一定毒性。配料不同可以作成硬质和软 质塑料。
(2)聚甲醛(POM)
甲醛单体聚合制得。熔点175度,密度1.4,结晶 度为70-80%。是继聚酰胺之后发展起来的高结晶性的 热塑性塑料。
性能:具有优良的综合性能,疲劳强度在热塑性塑料 是最高的。有优良的耐磨性和自润滑性,可在-40~ 100 ℃长期工作,吸水性小,具有好的耐水、耐油、 耐化学腐蚀性和电绝缘性,但热稳定性差。
用途:硬质塑料机械强度高、耐蚀性好,主要用 于化工设备和各种耐蚀容器,可以代替不锈钢和铝材。 软质塑料主要用于制造人造革和塑料用于日常生活和农 业。
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(7)聚乙烯(PE)
由乙烯单体聚合反应制得。分为高压和低压两 种。熔点130℃(低压),密度0.94-0.96。因为用途 广,塑料中产量最大。
添充剂(填料): 主要起增强作用。例如木粉、石 英粉2、019-各11-9种金属粉末、棉布感谢、你的石阅读棉纤维及玻璃纤维等14。
增塑剂:增加树脂塑性和柔韧性的物质。
稳定剂:防止塑料在加热成形过程和使用过程中不易 分解,防止老化,延长使用寿命。
另外,根据不同要求,可以加入固化剂、、发泡剂、 阻燃剂,着色剂等。
分子链成规则排列的部分称为晶区。聚合物中晶
区所占的百分数称为结晶度,一般结晶型高聚物的结晶 度为30%-80% 。
高聚物的结晶
度越高强度、刚度、 熔点越高,耐热性、 化学稳定性越好; 但弹性、冲击韧性 将下降。
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三、高聚物的物理状态和性能
根据高聚物 大分子链结构和 热运动特点,线 型无定形高聚物 在不同温度下表 现出三种物理状 态:玻璃态、高 弹态、粘流态。
聚合度(n):链节的重复次数称为聚合度。随聚合 度增加,其分子量增加,粘度、强度和硬度增加。
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高分子链的形状:高分子化合物的结构形状有,线型、 支链型、交联型。
链节及链节内原子间都以共价键结合,则长链之
间由分子间力结合。
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分子链的排列状态:一部分规则排列,另一部分不 规则排列。
第九章 非金属材料
非金属材料按化学组成可分为有机高分子材料和 无机非金属材料。本章着重介绍机械工程中常用的高 分子材料、陶瓷材料和复合材料。
第一节高分子材料的基本知识
一、高分子材料的概念
高分子材料是以高分子化合物为主要组分的一类有
机材料。 有两大类,天然高分子材料和人工合成高分子
材料。
天然高分子材料:如淀粉、油脂和天然橡胶,其使
性能:具有优良的耐化学蚀性,不受任何化学试剂 侵蚀,固有“塑料王” 之称。它的热稳定性高,耐寒性 好,可在-180~250 ℃长期使用。摩擦系数极低(0.04) 并有自润滑性,吸水性小,在潮湿条件下仍能保持良好的 绝缘性,不易老化。但强度较低,加工成型性较差,在 390 ℃释放有毒气体,成本高。
用途:用作减磨密封零件,如热垫圈、密封圈、自润
用途: 制造齿轮、泵叶轮、轴承、方向盘、扶 手等,电器工业中用作电讯器材、电话、收音机、电 机外壳等。表面可以电镀一层金属,代替金属部件。
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(4)聚四氟乙烯(F-4)
分子结构中氟原子对称分布,结晶度为55-75%,
熔点为327 ℃,密度2.1-2.3。在氟塑料中应用最广,产 量最大,是结晶型热塑性塑料,
[ CH2 CH2 ]n
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聚乙烯
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缩聚反应:单体相互反应结合成高分子化合物,
同时生成其他低分子物质(水、氨等)的反应叫缩聚反
应。
nC6H5OH+nHCHO
苯酚
甲醛
[ C6H3OHCH2 ]n+nH2O
酚醛

3、高聚物结构
高聚物形成大分子连,由重复的链节构成。 链节:大分子链中重复的结构单元称为链节。聚合 前是单体,聚合后单体的双键打开成为链节。
用受资源限制。
人工合成高分子材料:如塑料、合成橡胶、合成纤
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高分子材料:是以高分子化合物为主要组分的材料。
化合物分子量小于500时称为低分子化合物,分子 量大于500的化合物称为高分子化合物(高聚物)。
一般高分子化合物的分子量通常在103- 106。
二、高分子材料的组成及结构
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(二)塑料的分类 根据性能和应用分为:
通用塑料: 产量大、用途广、价格低的常用塑料。
工程塑料 :具有类似金属的机械性能、可以代替金 属材料制造机器零件或结构件的塑料。
特种塑料 :有特殊性能的塑料,如高耐蚀性,导磁塑 料导电塑料、医用塑料等。
按受热后表现的性质分为:
Tx 为脆化温度;Tg为玻璃化温度;Tf为粘流温度;Td
为2分019-解11-9 温度。
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1、玻璃态
当温度<Tg时高聚物表现为非晶态固体,象玻璃 一样,故称玻璃态。
由于温度低,高分子运动能量也低只能是链段和
链节的微小热振动以及链中链长和链角的弹性变形,
弹性变形量一般<1%,具有一定的刚度。外力去除后,
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第二节常用高分子材料
高分子材料包括塑料、橡胶、合成纤维、胶粘剂和 涂料。这里只介绍塑料和橡胶。
一、塑料
(一)塑料的组成
塑料是以合成树脂为基础,在加入一些其他添加剂 所组成。
1、合成树脂 是塑料的主要成分,其含量占40-100 %,对塑料的性能起决定作用。
2、添加剂 为了改善塑料的性能而加入的其他物质。
滑轴承等,化工用的耐蚀泵,反应器,高频电子仪器的高
频电缆等,医疗上制作人工心肺装置,代用血管等。
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(5)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)即有机玻璃
透光性、染色性优异,是重要的光学材料。以 丙酮、氰化钠、甲醛、碳酸作为原料,先制成甲基丙 烯酸甲酯,再经聚合反应而成。密度1.18、是无机玻 璃的一半。
加聚反应 缩聚反应
高分子聚合物
高分子聚合物是由无数个单体组成。
单体:凡是可以聚合成大分子链的低分子化合物 都称为单体。
加聚反应:不饱和键的单体,在一定条件下(加
热、加压或催化剂)双键被打开,各单体聚合起来连 成一条大分子连,这种反应叫加聚反应。
加热、压力、催化剂
例如 nCH2=CH2 乙烯 2019-11-9
性能:具有优异的光学性能,透光率为92%,比 普通玻璃(透光率为88% )高。强度高于无机玻璃, 抗破碎能力是无机玻璃的十倍。硬度低表面容易擦伤 起毛,并溶于丙酮等有机溶剂,导热性差,膨胀系数 大使用温度不超过80 ℃。
用途:制造有一定透明度和强度要求的零件如油 杯,窥孔玻璃,汽车,飞机的玻璃窗等。
3、由于卷曲的大分子在声、热的作用下不易振动, 具有隔热、隔音和减振的特性。
4、高分子材料具有良好的可加工性,加温加压下可 塑性极为优良,可以通过挤压、注射、冲压、焊接、粘接 、和切削加工等方法制成各种制品。
5、高分子材料与金属材料相比强度不高;刚度较低 ;不耐高温; 线膨胀系数大,是钢铁的10倍;
橡胶室温下处于高弹态,所以橡胶的玻璃化温
度低于室温。橡胶的玻璃化温度越低越好,这样在温 度很低时仍不失去弹性;
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3、粘流态 大分子链开始粘性流动的状态。开始转变粘流态
的温度称粘流温度,用Tf表示。 当温度> Tf时,高聚物成为粘态熔体,熔体流动产
生不可逆的永久变形,这时,大分子链的热运动以整
链为运动单元,它是高聚物成型加工的工艺状态(注 射、拉挤、模压、吹塑成型等)。
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四、高分子材料的性能特点
1、高分子材料通常有一定的强度和弹性。其比强度 一般高于碳钢,可以作为工程结构材料用于工农业生产。
2、高分子材料以共价键结合,没有自由电子,所以 耐蚀性和绝缘性较好。
1、组成元素 主要由C、H、O、N等轻元素组成 ,这就决定了高分子材料的比重较小约为 0.9-2.0 相 当于钢铁比重的1/4-1/7。
2、高分子材料的获得 高分子材料是由高分子 化合物组成。高分子化合物是由某些低分子化合物经 聚合反应而获得的。
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简单低分子 -聚合反应
性能:高压聚乙烯密度较低,质地柔软,长期使 用温度80℃。
低压聚乙烯密度较高,质地刚硬,耐磨性、耐 蚀性和绝缘性好。长期使用温度100℃
用途:高压用于薄膜、软管等
低压用于硬管、板材和小载荷的机械零件。
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2. 热固性塑料
(1)酚醛塑料(PF)
由酚类和醛类有机物反应得到的树脂(电木) 。
热塑性塑料:指受热软化、冷却又变硬可以多次反复 的塑料。受热时结构基本不发生变化。
热固性塑料:在一定温度初次加热时会软化或熔融,
并发生了结构的变化,冷却后塑料会固化成型,重新加热
时不2会019-再11-9软化,软化和固化感谢是你的不阅读可逆的。
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(三)常用的工程塑料
1、热塑性塑料
(1)聚酰胺(PA)
度。2019-11-9
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当温度低于Tx (脆化温度)时高分子链的柔性消失, 高聚物变脆,失去使用价值。
2、高弹态(也称橡胶态) 当温度>Tg时,高聚物在外力作用下可产生较大的 可逆形变称为高弹形变,故呈高弹态,也呈橡胶态。 形变量可达100%-1000% 。变形的产生和恢复要比 普弹形变慢得多,高弹形变是由于大分子链段热运动 的结果,此时分子链可以在卷曲状态和伸展状态之间。
性能:与酚醛塑料相似,但强度低,着色 性好,表面光泽如玉,俗称“电玉”,电绝缘 性好。
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六、高分子化合物的命名
天然高分子化合物多用习惯俗称命名如羊毛、虫胶、 骨胶等。人工合成的高分子化合物常用以下命名方法:
1、以组成化合物的单体名称命名 简单结构:习惯于在单体名称前面加“聚”字,如 聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲醛等。 复杂结构:习惯在单体后加树脂二字。如酚醛树脂 、环氧树脂等。合成高分子化合物都可称为树脂,如聚乙 烯树脂等。 2、以商品名称命名 如聚酯的商品名称是涤纶,酚醛树脂称电木,聚甲 基丙烯酸甲脂称有机玻璃。
商品名尼龙,是最早发现的能承受载荷的 热塑性塑料,也是目前工业中应用最广泛的一 种工程塑料。
性能: 良好的综合性能,特别是有较高 的韧性,一定的强度,低的摩擦系数和良好的 自润滑性。热稳定性较差,有一定的吸水性。
用途:制造<100 ℃的轻载齿轮、蜗轮、
轴2承019-1、1-9 轴套等。
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用途:可代替有色金属及其合金在汽车、机床、 化工、农机等部门制造轴承、齿轮、凸轮、管道等各 种机械零件。
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(3)ABS塑料
由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体共聚而成 的三元共聚物 ,又称“塑料合金”。熔点217-237度 密度1.06。
性能:兼有丙烯腈的高硬度、高强度、耐油耐 蚀;丁二烯的高弹性、高韧性;苯乙烯的绝缘性,着 色性和成型加工性的优点。质坚、性韧、刚性大。但 是它不耐高温,不耐燃,耐气候性也差。
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