汽油脱硫剂技术交流文件(二)

项目 堆积密度 / kg·m-3 孔体积 / ml·g-1 比表面积 / m3·g-1 催化剂活性 / % 炭含量 / m% 金属 / μg·g-1 Fe Ni V Sb Na
空白标定 0.8 0.28 103 62 0.04
3590 7600 4290 1640 2090
总结标定 0.85 0.29 94 57 0.12
• XH-DSP强化脱硫钝化剂的使用对其它产品的分布、质量、 催化剂活性没有影响。
(五) 在辽河石化的工业试验方案
辽河石化催化裂化原料油性质
原料油：
项目 密度（20℃）kg/m3 馏程℃
初馏点 10% 30% 40% 500℃馏出 % 碱氮 ppm Ni ppm 残碳 % S% m/m Fe mg/l 水份，m%
石家庄星火科研实验厂
谢谢！
2007.10.26
平均
平
2007.11.09
稳
2007.11.14
加 入
2007.11.20
期
2007.11.21
2007.11.23
0.1515 0.1663 0.1572 0.1908
0.17 0.1383 0.147
2007.11.27
0.1885
2007.11.28 平均
平均比使用前降低 %
硫分布 %
1.88 7.94 6.47 30.15 17.11
产品分布 m%
100 2.77 18.52 39.73 19.96 8.81
8.95
0.3 100
总结
含量%
0.171 0.206 0.169 0.0165 0.218 0.385
硫分布 %
100
3.42 20.28 3.81 25.44 19.61
334
388
45 1134 5.28 5.77 0.171 4.82 0.05
XH-DSP型催化汽油强化脱硫钝化剂降硫效果
日期
原料硫含量％
空
2007.09.25
白 试
2007.09.27
验
2007.09.29
期
2007.10.15
2007.10.24
0.1654 0.1849 0.1617 0.1786 0.1557
(2) 中国石油大连石化工业应用结果
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验方案
工业试验时间：2007年10月30日-11月29 试验方案：
➢ 分为快速加入期和平稳加入期 快速加入期：加剂量600ppm 加入时间10天 实际加剂量：560ppm
平稳加入期：加剂量：130ppm 加剂时间：21天
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验原料油性质
平均 停住后
H2含量 %
22.98 22.26 23.91 21.76 26.69 23.52 29.12
CH4含量 %
24.71 24.01 24.97 20.57 24.19 23.69 23.29
H2/CH4比
0.93 0.93 0.96 1.06 0.94 0.964 1.25
工业试验结论
催化剂活性 / % 炭含量 / m% 金属 / μg·g-1 Fe Ni V Sb Na
辽河2009-3-17 0.88 0.127 77.1 60.4 0.04
8500 12200
600 5130 3300
大连石化 0.85 0.29 103 62 0.12
3080 7860 4010 1290 1860
目的和意义
普遍采用掺炼重油、渣油催化裂化新技术（掺渣 率最高达60%以上）
重油、渣油中的重金属含量高（主要是镍和钒） 在我国汽油池中，有80%来自于催化裂化，而汽
油中硫的85-90%来自于催化裂化汽油
国外催化裂化脱硫助剂发展历程
Davison Engelhard Chevron Amoco Katalistiks (UOP)
石家庄星火液体脱硫钝化剂XH-DSP具有优异 的脱硫能力；
石家庄星火液体脱硫钝化剂XH-DSP具有优异 的钝化能力，使用该剂时，无需另加钝化剂， 使用XH-DSP液体脱硫钝化剂可降低操作成本；
XH-DSP液体脱硫钝化剂，不占催化剂藏量， 可根据原料硫含量的变化，调节使用量，实现 最大限度的脱硫，操作灵活；
空白标定 分布 m% 含量%
100 3.53 19.44 35.11 28.52 4.61 8.62 0.17 100
0.680 3.407 0.843 0.084 0.792 1.100
硫分布 %
17.7 24.1 4.3 33.2 7.5
-
总结标定
分布 m%
含量%
硫分布 %
100 0.950
3.5 5.553 20.5
XH-DSP助剂使用，对催化剂活性、产品分布、 产品性质没有影响。
XH-DSP脱硫钝化助剂工业应用
工业应用时间：2005年10月----
➢ 累计连续应用3年半
平均加剂量：80—130 ppm 催化裂化汽油硫含量：500-600ppm
➢ 不使用助剂时，催化裂化汽油硫含量为10001200ppm
结论
• XH-DSP型催化汽油强化脱硫钝化剂对催化汽油硫脱除率 随加入量的增大而升高，在工业试验范围内，当加剂量为 400ppm时的脱硫率可达75%，平均加剂量在160ppm时， 其对催化汽油的脱除率可达49.39%。XH-DSP强化脱硫钝 化剂具有优异的脱硫功能。
• 从钝化效果来看，使用XH-DSP强化脱硫钝化剂后干气中的 氢/甲烷比也由试验前的1.61降至1.24，降低幅度达23%。 XH-DSP强化脱硫钝化剂具有良好的金属钝化功能。
脱硫钝化催化裂化助剂设计原则
提高催化剂对硫化物吸附选择性 不破坏催化剂高氢转移活性 增强催化剂裂化活性
脱硫钝化催化裂化助剂研发的创新点
打破传统电解质溶液脱硫剂的设计方法 采用络合机理，使脱硫与钝化功能协同 利用气相化学沉积原理，使脱硫钝化活
性中心均匀分布 克服固体脱硫剂活性中心数的瓶颈限制
辽河 990.4
214 366
444 476
47 9.8-13.8 1.88 0.181 7.4-10.8 -
大连石化 906.91
334 388
45（531 ℃ ） 1134 5.28 5.77 0.171 0.05
辽河石化催化裂化平衡剂性质
催化裂化平衡剂：
项目 堆积密度 / kg·m-3 孔体积 / ml·g-1 比表面积 / m3·g-1
0.2013 0.1704 -2.47
汽油硫含量％
0.0260 0.0316 0.0268 0.0279 0.0278 0.0235 0.0272 0.0127 0.0197 0.0196 0.0057 0.0156 0.0174 0.0173 0.0154 43.38
硫传递系数
0.157 0.171 0.166 0.156 0.178 0.155 0.164 0.080 0.103 0.079 0.041 0.0106 0.092 0.086 0.083 49.39
3080 7860 4010 1290 1860
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验原料油性质
原料油：减压蜡油为主，掺常压渣油和焦化蜡油
项目 密度/kg·m-3(20℃) 残炭/% 粘度 mm2.s-1（100℃） 硫 m% 馏程/℃ HK 10% 30% 50% 70% 500℃馏出 %
空白标定 931.7 2.56 9.025 0.68
19.71 1.265 26.2
32.95 0.081 2.8
30.87 0.869 28.2
3.74 0.760 6.3
8.78
-
0.45
-
100
-
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验干气组成
采样时间 2005-4-4 8:00 2005-4-5 8:00 2005-4-6 8:00 2005-4-7 8:00 2005-4-8 8:00
211 350 404 439 486 74
总结标定 938.2 3.28
0.95
211 368
444
71
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验结果
采样时间
空白标定期： 2005.02.01 2005.02.02 2005.02.03 2005.02.03 2005.02.04 平均 稳定加入期：
2005-4-6 2005-4-7 2005-4-8 2005-4-9 2005-4-10
➢ 相对于国外技术无明显技术进步
(二)
XH-DSP脱硫钝化催化裂化助剂的 研发思路
现有技术特点
液体脱硫剂
➢ 受稀土元素的溶解度限制
固体脱硫剂
➢ 难以兼顾裂化活性与脱硫活性
催化裂化过程脱硫主反应
氢转移
裂化
噻吩
四氢噻吩
硫化氢
催化裂化过程脱硫对催化剂的要求
高硫化物吸附选择性 高氢转移活性 高裂化活性
(三)
XH-DSP脱硫钝化催化裂化助剂的 性质
XH-DSP物化性质
外 观： 棕红色透明液体 密 度： 1.2-1.5g/ml 黏 度： 4-6 mm2/s pH值： 5-6
(四)
XH-DSP脱硫钝化催化裂化助剂的 工业应用结果
(1) 中国石化沧州炼厂工业应用结果
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验方案
加剂量
200ppm 130ppm 200ppm 400ppm 130ppm 130ppm 200ppm
160
硫平衡分布
项目
新鲜进料量 干气 液化气 汽油 柴油 油浆 焦炭 损失 合计
产品分布 m%
100 2.82 17.86 39.94 20.62 8.52
9.94
0.3 100
空白
含量%
0.171 0.114 0.076 0.0277 0.250 0.389
工业试验时间：2005年4-5月 试验方案：
➢ 分为快速加入期和平稳加入期 快速加入期：加剂量600ppm 加入时间10天 实际加剂量：240ppm
平稳加入期：加剂量：160ppm 加剂时间：30天
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验平衡剂性质
催化裂化平衡剂：MIP技术专用催化剂CGP-IZ
0.89 0.95
1 0.99 0.91 0.948
0.075
190
0.081
188
0.094
190
0.094
186
0.089
194
0.0866
190
0.084 0.085 0.094 0.095 0.098 0.0912
XH-DSP脱硫钝化助剂工业试验物平与硫平衡
项目
新鲜进料量 干气 液化气 汽油 柴油 油浆 焦炭 损失 合计
辽河石化催化裂化原料与产品特点
催化裂化原料： ➢ 高铁、高镍 ➢ 低硫
催化裂化汽油 ➢ 硫含量170-270ppm（92%以上为噻吩硫） ➢ H2/CH4比：2.0-3.0
辽河石化工业试验方案
试验方案： ➢ 分为快速加入期和平稳加入期 快速加入期：加剂量600ppm 加入时间10天 平稳加入期：加剂量：100-250ppm 加剂时间：30天
原料油：大庆减压渣油、进口原油为主
项目 密度（20℃）kg/m3 馏程℃
初馏点 5% 10% 30%
531℃馏出 % 碱氮 ppm Ni ppm 残碳 % S% m/m 总盐含量mg/l 水份，m%
空白 908.45
348
406
47 1100 6.84 5.97 0.171 2.02 0.04
总结 906.91
平均值
催化原料硫含 稳定汽油 稳定汽油 汽油与原料
量 m%
硫含m% 干点 ℃ 硫含量之比
0.73 0.68 0.55 0.6 0.65 0.671
0.12
-
0.084
175
0.06
Байду номын сангаас
183
0.055
171
0.084
186
0.088
179
0.164 0.124 0.109 0.092 0.129 0.124
XH-DSP催化汽油强化脱硫钝化助剂的 工业应用效果及工业试验方案
姚志龙 石家庄永恒科研实验有限公司
汇报内容
技术开发背景 XH-DSP脱硫钝化催化裂化助剂的研发思路 XH-DSP脱硫钝化催化裂化助剂的性质 XH-DSP脱硫钝化催化裂化助剂的工业应用结
果 在辽河石化工业试验方案
(一) 技术开发背景
DA250、DAS300 Ultrasox-560
HRD-276 HDR-277 KP-310
国外催化裂化脱硫剂特点
固体 载体为尖晶石 脱硫活性组分为稀土元素 加剂量为催化反应器催化剂藏量的10%
国内催化裂化脱硫助剂的特点
液体脱硫剂
➢ 借鉴国外固体减硫剂技术而开发的
固体脱硫剂