不同CA值环保橡胶油产品的应用技术
国产环保橡胶油在胎面胶中的应用
国产环保橡胶油在胎面胶中的应用来源:中国化工信息网 2010年6月4日橡胶油一般分为石蜡基油、环烷基油和芳香基油三大类。
其中芳香基油具有密度大、粘度高、亲和性好、加工性能优等特点,与橡胶具有良好的相容性,能赋予轮胎良好的抗湿滑性能等,在充油橡胶和轮胎生产中应用最为广泛。
芳烃油的替代品在国外研究和推荐较多的有3类,即环保芳烃油、浅抽油和环烷油。
环保芳烃油通过对芳烃油再精制(双重萃取)除去多环芳族化合物(PCA)和多环芳烃(PAHs)制备,性能最接近高芳烃油(DAE),且生产工艺和设备只需少量改动。
浅抽油以石蜡基馏分油溶剂浅度精制或加氢浅度精制而成,其工艺和设备需要较大改造,且其应用于胎面胶的效果不令人满意。
从合成橡胶厂和轮胎生产厂的实际使用情况看,浅抽油和环烷油一般只用作操作油,因环保芳烃油与橡胶本体相容性最好,同时不影响轮胎的安全性,是目前公认的芳烃油最佳替代品,被绝大多数SR生产厂家选择为橡胶填充油。
国外环保芳烃油的研究工作开展比较早,已经实现工业化。
目前,能提供环保芳烃油的企业有德国汉圣公司、法国道达尔公司、新日本石油公司和日本能源公司等。
其中,德国汉圣公司是世界上第二个成功研发并实现环保芳烃油工业化的企业集团,目前国内仅见环保橡胶油的实验室研究报道,尚无工业化实例。
中国海洋石油总公司(简称中海油)的渤海湾原油属于典型环烷基原油,具有高环烷烃、高芳烃的特点,是生产环保芳烃油的理想原料。
中海油气开发利用公司以中海绥中36-1减三线馏分油为原料,采用糠醛二次萃取工艺,通过技术改进,成功开发出满足欧盟2005/69/EC指令要求、同时具有高芳烃和高环烷烃含量的环保橡胶油。
本工作研究中海油环保橡胶油在轮胎胎面胶中的应用。
1 实验1.1 主要原材料环保橡胶油,中海油气开发利用公司产品;DAE,轮胎工业常用传统芳烃油,北京首创轮胎有限责任公司提供;处理芳烃油(TDAE),德国汉圣公司产品。
1.2 试验配方NR(或NR/SBR)100(或60/40),炭黑N37560,氧化锌4,硬脂酸2.5,操作油(变品种)8,防老剂4,硫黄2,促进剂1.5。
橡胶油知识大全
物理性能
粘度
表示橡胶油的流动阻力,通常以帕·秒(Pa·s)或泊(P)表 示。粘度对加工性能和使用效果有重要影响。
密度
表示橡胶油的质量与体积之比,单位为千克每升(kg/L)。 密度对油品的存储、运输和使用有一定影响。
闪点
表示橡胶油在特定条件下加热到一定温度时,油蒸汽与空 气混合物能够发生闪燃的最低温度。闪点是评价油品火灾 危险性的重要指标。
04
橡胶油的储存与运输
储存条件
储存容器
应使用清洁、干燥的容器储存橡胶油,避免使用 有残留物或受污染的容器。
避光与通风
橡胶油应存放在阴凉通风处,避免阳光直射和长 时间暴露在高温环境中。
ABCD
温度控制
储存温度应保持在适宜范围,过高或过低的温度 都可能影响橡胶油的质量和稳定性。
定期检查
定期检查橡胶油的色泽、气味、质地等,以确保 其质量和安全性。
检测方法与标准
检测方法
根据不同的性能指标,采用不同的检 测方法,如粘度、密度的测量采用物 理法,酸值、碘值的测量采用化学法, 色度、氧化稳定性的测量采用仪器分 析法等。
标准
橡胶油的检测应遵循相应的国家和行 业标准,如中国国家标准(GB)、美 国材料试验协会标准(ASTM)等。 标准的制定和实施对于确保橡胶油的 质量和性能具有重要意义。
倾点
表示橡胶油在一定条件下开始凝固的最低温度。倾点是评 价油品低温流动性的重要指标。
化学性能
表示橡胶油中游离脂肪酸的含量,单位为毫克氢氧化 钾每克(mg KOH/g)。酸值过高会影响油品的稳定
性。
输入 标题
碘值
表示橡胶油中不饱和脂肪酸的含量,单位为克碘每克 (g I/g)。碘值是评价油品氧化稳定性的重要指标。
环保型芳烃橡胶填充油生产工艺技术及产品应用简介
重环烷油(HANP):
残余芳烃提取物(RAE,Residual Aromatic Extracts):RAE近年来发 展很快,其芳烃含量最高,可以与DAE进行等量替换。
2.3 环保橡胶填充油的用途和消费结构
环保橡胶填充油的用途:橡胶填充油、橡胶操作油、橡胶软化剂。 性能能要求:与橡胶相容性好;挥发性小;加工性、操作性、润滑性良好;乳 化性能好污染少,五毒,颜色浅,安定性好,来源充足,价格适中等特点。 遵循相似相容原理: 芳烃型:主要用于丁苯橡胶(SBR) 、顺丁橡胶(BR)充油橡胶的生产,可以 用于天然胶(NR) 、氯丁橡胶(CR)制品的生产。 环烷基:主要用于SBS(苯乙烯类热塑性弹性体) 、 SBR 、 BR等充油橡胶 的生产,可以用于 SBS 、 SBR 、 BR、NR等热塑性弹性体及橡胶制品的生 产,广泛用于丁苯基橡胶( IIR)、异戊橡胶(IR) 、乙丙橡胶(EPM/EPDM)等 橡胶产品的生产。 石蜡基:主要用于IIR、EPM、EPMD等充油橡胶的生产。
克拉玛依石化 公司 中海油气开发利用公司 辽河石化公司
3.2.1 中国石化济南分公司
2015年累计加工原料油507万吨,实现销售收入225.3亿元
,实现利润总额7.55亿元,吨油利润148.99元。
2016年1~2月份累计盈利3.53亿元,排名8位;吨油利润
455.31元/吨,排名3位。
3.2.1.1
环保芳烃油主要下游应用行业介绍
环保芳烃油生产工艺介绍 3.1 环保型橡胶填充油生产工艺和技术
3.2
国内生产环保型橡胶填充油的主要企业
3.2.1 3.2.2 中国石化济南分公司 克拉玛依石化 公司
3.2.3
3.2.4 3.3
橡胶油分类用途标准
一种理想的橡胶油应具备以下条件:相容性好;挥发性少;加工性、操作性、润滑性良好;对硫化胶的物理性能无坏的影响;乳化性能好;污染少、无毒;浅颜色、安定性好;来源充足,价格适中。
胶料本身的硬度较高,如果再加入其它填料或骨料,则硬度会更高。在配料中加入一定量的橡胶油以后,橡胶制品就会变得柔软并赋有良好的弹性。橡胶油的份量越多,橡胶就越软,所以从这个意义上讲,部分人就将橡胶油称为“橡胶软化油”。
一种理想的橡胶油应具备以下条件:相容性好;挥发性少;加工性、操作性、润滑性良好;对硫化胶的物理性能无坏的影响;乳化性能好;污染少、无毒;浅颜色、安定性好;来源充足,价格适中。
(3)KA系列芳香基橡胶油
KA××××:字母“K”表示克拉玛依,字母“A”是英文“aromatic”的代号,表示芳香烃的含义,KA—芳香基橡胶油,前两位数字表示芳烃含量,后两位数据表示100℃运动粘度的中心值。如KA8030,表示芳香基橡胶油,芳烃含量不小于80%,100℃运动粘度中心值30±10% mm2/S
KN40××系列橡胶油,是采用高压加氢工艺,经过三段加氢以后生产的高环烷烃含量的环烷基橡胶油,产品颜色白,粘度等级牌号多。字母“K”代表克拉玛依,字母“N”是英文“naphthenic”的第一字母,表示环烷烃。40表示环烷烃含量大于40%,后续两位数字是表示100℃运动粘度的中心值。如KN4010,表示克拉玛依石化公司生产的环烷基橡胶油,环烷烃含量大于40%,100℃运动粘度大约是10厘沲。
石油系橡胶油对橡胶生产以及橡胶产品的物理性能有重要影响,其中橡胶油本身的分子结构组成起了决定作用。橡胶油的影响如此之大,因此在橡胶生产中一直强调加工用油的高质量以及不同批次加工油成分的一致性,以确保高品质橡胶制品的生产。在与橡胶工业界的长期合作中,克拉玛依石化公司充分意识到橡胶油的重要性,根据橡胶行业实际需求不同,从而衍生了各种精制深度不同的环烷基、石蜡基、芳香基等多种牌号的橡胶油。产品严格控制所有在橡胶中非常重要的性能,以确保其高性能以及油品成分的长期一致性,为橡胶工业提高产品性能、节约生产成本而服务。
不同C_A的环保橡胶油在轮胎胎面胶中的应用
数 小 于 1 ×1 。 0 0
S R, 号 1 0 , B 牌 5 0 申华 化 学 工 业 有 限 公 司 产
品 ; R, 号 9 0 , 国 石 化 北 京 燕 山 石 油 化 工 B 牌 00 中
股 份有 限 公 司 产 品 ; 产 环 保 橡 胶 油 , 号 T , 国 代 1 T2 T3 T4和 T , , , 5 中海 沥青 股份有 限公 司提供 。
第 2 期
付玉娥等. 同 C 不 的环 保 橡 胶 油 在 轮 胎 胎 面 胶 中 的应 用
不同 C A的 环 保 橡 胶 油 在 轮 胎 胎 面 胶 中 的 应 用
付 玉 娥 , 陈 宏
( . 海 沥青 股 份 有 限公 司 , 东 滨 州 1中 山 2 6 0 ;. 京 橡 胶 工 业 研 究 设 计 院 , 京 5 6 1 2北 北 10 4 ) 0 1 3
经 过溶剂 精制 或 采 用加 氢 工 艺精 制 后 脱 蜡 而成 ; NAP则是 石 油环 烷 基 油馏 分 油 经 过 溶 剂 精 制 或 加 氢工艺 精制 而成 。 本工 作 以轿 车子 午线 轮胎胎 面胶 配方 为试验
基 准 配 方 , 不 同 C ( 烃 中 碳 原 子 数 占整 个 分 对 芳
试验 机 , 京 友 深 电 子 仪 器 有 限 公 司 产 品 ; 北 仿
橡胶助剂的主要分类、应用以及发展方向
橡胶助剂的主要分类、应用以及发展方向
橡胶助剂是指在橡胶制品生产过程中,为改善橡胶的加工性能、物理性能、化学性能等而添加的各种化学品。
根据其功能和应用,橡胶助剂主要可以分为以下几大类:
1. 加硫剂:主要用于促进橡胶的硫化反应,提高橡胶制品的硫化速度和硫化程度,常用的加硫剂有硫醇类、硫酰胺类等。
2. 加工助剂:主要用于改善橡胶的加工性能,包括增塑剂、塑化剂、软化剂等,可以提高橡胶的可塑性、延展性、流动性等。
3. 抗老化剂:主要用于延长橡胶制品的使用寿命,抗氧剂、防霉剂、防热剂等都属于抗老化剂。
4. 填料:主要用于改变橡胶制品的物理性能,如增加强度、改善耐磨性等,常用的填料有炭黑、白炭黑、沉淀二氧化硅等。
5. 其他助剂:还包括促进剂、分散剂、防粘剂、增黏剂、溶剂等,用于改善橡胶制品的特殊性能或加工工艺。
橡胶助剂的应用范围广泛,主要用于橡胶制品的生产加工过程中。
例如,轮胎、橡胶管、橡胶密封件、橡胶输送带、橡胶地板等各种橡胶制品都需要添加助剂以改善性能。
橡胶助剂的发展方向主要包括以下几个方面:
1. 绿色环保:助剂的研发应注重环境友好,减少对环境的污染,降低有害物质的使用。
2. 高效节能:助剂应具备高效的加工性能,降低橡胶制品生产过程中的能耗,提高生产效率。
3. 多功能化:助剂的研发应注重多功能性能的开发,使其能够同时满足多种性能要求,提高橡胶制品的综合性能。
4. 新材料应用:开发新型助剂材料,如纳米材料、功能性高分子材料等,提高橡胶制品的性能和附加值。
橡胶助剂的分类、应用和发展方向多样化,不断推动橡胶制品工业的发展和进步。
橡胶油基础知识
颜 运动 运动黏
色 黏度 度(100
/号
(40℃) /mm2·s-1
℃) /mm2·s-1
0.5 79.2 8.10
闪点
(开口) /℃
密度 折光率 苯胺点/
(20 ℃〕 /g ·cm-3
(h020)
℃
碳型%
CP CN CA
215
0.898 1.489
/
பைடு நூலகம்53 46 1.0
sun235 0.5 49.8 6.35
精品课件
1994 年瑞典国家化学产品监察署发 表了一篇报告称,附着在橡胶颗粒上 的有毒成分,会最终分解成游离粒子 而扩散到环境中去,抽提油中富含的 多环芳烃成分则对水体生物产生严
重危害。
欧盟开始着手制定禁止轮胎中使用高芳 烃油的立法, 并研究相关取代物的选择。
自2010年1月开始, 全面禁止在欧盟境内 生产和销售的轮胎使用高芳烃橡胶工艺 油 无致癌界限:PCA(稠环芳烃) 质量分数 <0.03
精品课件
目录
橡胶油的分类 橡胶油的物理性质 三大类橡胶油性能比较和使用范围 环保操作油替代DAE油 油对加工性能和物性的影响
精品课件
理想的橡胶油
和橡胶相容性好 挥发性小 加工性、操作性良好 对硫化胶的物理性能无坏的影响 乳化性能好 污染性小 稳定性好 来源充沛、价格低廉
精品课件
橡胶油性能指标
产品牌号
-36
MES
32.5
-44
今天许多厂家也生产无标识的充油溶聚丁苯橡胶 (LANXESS,DOW,Polumeri,JSR,Asahi…)
充油SBR1778
SBR1778组成: Naphthenic oil 37.5PHR+23.5%Emulsion SBR
橡胶油基础知识.
Hale Waihona Puke 橡胶油的物理性质密度 黏度 粘度是衡量油和聚合物之间是否适应的一个大致标准,同 时也用以反映油品的流动特性。粘度既影响胶料的塑性又 影响硫化胶的物理机械性能,使用低粘度芳烃油,能使硫 化胶具有较低的硬度和低温弹性,但挥发损失大;使用高 粘度的芳烃油能提高硫化胶的拉伸强度、拉断伸长率,降 低定伸应力,但耐寒性和弹性降低。
橡胶油
轮胎用橡胶油的种类、性能及应用
橡胶油的定义
在橡胶制品生产过程中加入的油称为橡胶油 按使用对象分: 橡胶填充油
制造SBR1712 SBR1778 SSBR5525-1 TUFDENE4350中填充的油
橡胶操作油
从此意义上讲, NO.2油 NO.3油 NO. 5油 413油 TDAE油 橡胶油又称橡胶 软化剂。 橡胶本身的硬度较高,若再 加入其它填料或骨架材料, 橡胶的硬度会更高,在胶料中加入一定量的橡胶油,可 以使制品柔软又具有良好的弹性。
三大类橡胶油性能比较
石蜡基类抗臭氧性能和光稳定性能较好,乳化性,相容 环保要求的提 芳香基橡胶油 性和低温性相对较差 高,必将逐步 是世界公认的 受到限制 致癌物 最理想的橡胶 油 芳香基类与橡胶的相容性最好,所生产的橡胶产品强 度高,可大量加入,价格低廉,但颜色深,污染大, 毒性大
环烷基类兼有石蜡基和芳香基的特点,其乳化性和相 容性较好,且不污染,无毒,适应橡胶的种类较多, 应用广泛。
CH2
CH2
n
CH2
CH
CH CH3
m
充油SBR品种
橡胶名 1712 1723 1732 1721 1739 1740 苯乙烯含量 [PHR] 23.5 23.5 32.0 40.0 40.0 40.0 油品种 油品含量 Tg[℃] [PHR] 类 DAE 37.5 -50 TDAE MES DAE TDAE MES 32.5 32.5 37.5 37.5 32.5 -52 -51 -30 -36 -44
橡胶的环保与回收利用
橡胶的环保与回收利用 Prepared on 24 November 2020橡胶的环保与回收利用废旧橡胶的回收和处理技术是一项世界性研究课题,也是环境保护的难题。
橡胶工业的环保包括三个课题:一是使用环保的原材料,二是尽量降低生产过程对环境的污染,三是废旧橡胶的回收与处理。
橡胶制品原材料的环保橡胶制品原材料中最常见的重金属是铅和镉,也可能含有其他重金属。
原材料的型号、品级都会影响它们的含量。
因此,在配方设计和生产中要特别注意原材料的质量和配合量。
某一橡胶制品中重金属的含量并不只来源于其中一两种重点原材料,而是所有材料重金属量的总和。
有些原材料中虽然重金属含量极微,但积少成多,亦要留意。
多溴联苯和多溴二苯醚属于禁/限用之列。
所谓“多溴”是指由“一溴”至“十溴”。
其中十溴二苯醚是目前世界上使用广泛而且效果好的阻燃剂。
但由于近两年越来越多的电子电气设备生产商坚持要求电子电气设备中的橡胶配件不能含有禁/限用的“一溴”至“十溴”二苯醚及一些铅、汞、镉、六价铬等有害物质。
因此,开发和应用无卤、无溴阻燃剂是橡胶助剂厂和橡胶制品厂共同的迫切任务。
一些多环芳烃已被确定为致癌物。
近几年中国出口的电气电子产品遭遇欧洲国家退货,有些是与橡塑制品中多环芳烃超标有关。
目前,我们对原材料中多环芳烃的来源尚不明确,不仅仅只是炭黑和加工油,可能还有许多采用多环芳烃超标的原材料,需要我们进一步去筛选、确定,然后改善这些原材料中有害物质的含量,达到环保型原材料的要求。
降低生产过程对环境的污染在橡胶加工的许多工序中都会产生烟气,尤其是炼胶和硫化过程中产生的烟气,是橡胶加工污染环境的主要渠道,常在加工温度下产生,如炼胶机加料及硫化机启模瞬间,均会形成密集的烟气。
炼胶烟气含有多种化学组分,它包括橡胶中残留的单体,加工油和各种助剂的挥发物,以及在高温下的热分解产物。
因此,在密炼机、开炼机等烟气较多的工位设置排风罩加强通风,确是保护操作工免受烟气伤害的有效措施。
环保橡胶油的开发及应用
连续 混 炼技术 、 电子辐射 硫化 技术 、 高 温充氮 硫化
工 艺技 术相 继 得 到 开发 。总体 来 看 , 轮 胎 产 品 和
生 产技 术 的研 究 方 向 就 是 安 全 、 环 保 和 节 能口 ] 。
在 巨大 的压 力 面前 , 国 内外 众 多 橡 胶 油 生 产 商及 轮胎 用橡 胶 生 产 商积 极 应 对 , 以 中 国海 洋 石
RE AC H法规( 《 关 于化 学 品注册 、 评估 、 授 权 和限 制》 ) , 该法规 的 XⅦ 附则 对 轮 胎 用 橡胶 油 中多 环
为世界 轮胎 工业 新一 轮技术 革命 的趋 势 。而轮胎 的绿色 环保 化与 多 功 能 化是 相 互 交 织 在一 起 的 , 体 现在 3个 方面 : 一是 新材 料 的应 用 , 溶聚 丁苯橡
商结 合各 自优 势 , 以 高度 的责 任 感 迅速 实 现 了环 保橡 胶油 的 国产化 , 新 型环 保 橡 胶 油不 断 问世 并 投放 市场 。本文 综合 介绍 国 内环 保橡 胶油 的开 发
及应 用现状 。
为橡 胶加 工 油或 橡 胶 软 化 剂 , 简 称橡 胶 油 。芳 香 基橡 胶 油 ( 也称为芳烃 油, D AE) 因芳 烃 含 量 高 , 与橡胶 相 容性好 , 能 够 赋予 轮 胎 良好 的使 用 性 能
第 2期
郭新军. 环 保 橡 胶 油 的 开发 及 应 用
7 3
环 保 橡 胶 油 的 开 发 及 应 用
郭新 军
( 中 海 油气 开 发利 用 公 司 , 北京 1 0 0 0 2 9 )
摘要 : 介绍 环 保 橡 胶 油 的开 发 及 应 用 情 况 。 随 着对 含 有 大量 多 环 芳 烃 的 非 环 保 橡 胶 油会 对 环 境 和 生 物 造 成 严 重
试论石油石蜡基橡胶油系列产品在橡胶工业中的应用
201橡胶工业的快速发展,合成橡胶工艺越发受到人们青睐。
在进行橡胶生产时,需要借助橡胶油辅助合成。
石油石蜡基橡胶油具备性价比较高、污染较少等优点,在烃类橡胶油中占有重要地位。
1 石油石蜡基橡胶油特点饱和烃含量高。
饱和烃是指整体结构仅由碳原子和氢原子组成,并以单键连接方式组成的有机化合物。
饱和烃含量越高,对于同类化合物的相溶性越高。
石油石蜡基橡胶油的主要组成结构超过百分之六十都是Cp-石蜡基C原子,整体处于高度饱和状态。
在填充饱和型橡胶时可以进行很好的融合,部分橡胶填充率可达21.3%以上。
颜色稳定性强。
芳香烃具有较强的挥发性,长期暴露在空气中容易氧化,使橡胶颜色发生变化。
石油石蜡基橡胶油虽然属于烃类橡胶油,但其芳香烃含量较低,在实际使用过程中,石油石蜡基橡胶油所填充的橡胶制品能够较长时间保持初始颜色。
并且因为芳香烃含量较少,所以与空气发生的氧化过程较慢,即使暴露在紫外线照射下,也可以在一段时间内保持橡胶原色,具有较强的抗氧化能力。
应用范围广。
橡胶油作为橡胶工业生产中的重要填充剂,其生产成本和应用场所决定了不同类型橡胶油的使用领域。
石油石蜡基橡胶油相较于其他烃类橡胶油,制作成本较低,更容易获得。
并且在低温环境中不会出现降凝情况,挥发性较小,在橡胶生产过程中可以有效降低橡胶油使用量,节约生产成本。
对此,石油石蜡基橡胶油广泛应用于饱和型橡胶生产领域,如汽车配件、家用电器、建材、电缆等。
2 石油石蜡基橡胶油在橡胶工业中的应用2.1 KP6005橡胶油KP6005橡胶油是为了迎合无污染橡胶轮胎生产要求而研发的石蜡基橡胶油。
利用优质的生产原料,采用高压加氢工艺进行生产,成品具有特定的碳原子排列结构,具备粘度低、饱和烃含量高、无芳香烃等特点,属于环保型石蜡基橡胶油[1]。
例如,上海某公司所生产的KP6005橡胶油主要运用于环保型轮胎生产,在投入使用前委托当地实验室进行性能检测,根据实验结果得出KP6005橡胶油的参数如下:在15℃时,该橡胶油的密度为867.30kg/m -3;在20℃时该橡胶油的密度为865.70kg/m -3。
橡胶制品的化学分析及应用
橡胶制品的化学分析及应用摘要:为了追求橡胶制品的高性能,橡胶配方中的添加剂种类更多,添加剂混合的配合比更加复杂。
为能够准确分析这些添加剂,仅仅熟知分析技术是不够的,另外还必须了解添加剂各种化学、物理的性质,实际配合添加剂的种类和添加量等相关知识。
本文将主要针对橡胶制品的化学分析及应用。
关键词:橡胶制品化学分析添加剂近年来,欧盟及德国等实施的一系列环保法规和《关于化学品注册、评估、授权和限制》(REACH)法规,已给我国橡胶制品(包括轮胎和非轮胎制品)以及助剂的生产、出口和配套造成很大的压力。
在众多禁限物质中,多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbon,单个多环芳烃简称PAH,多个多环芳烃简称PAHs)最近特别令业界关注,因为它们存在于橡胶制品必不可少的两种主要原材料)))操作油(填充油)和炭黑中,在某些原材料中也有存在,要使产品中PAHs含量达标有很大难度[1]。
一、PAH的内涵(一)PAH又名稠环芳烃,是含有2个或2个以上苯环稠合在一起的一系列烃类化合物,相邻的苯环至少有2个共同的碳原子。
PAH只含碳和氢,不含杂原子或带有取代衍生物。
由于PAH不只一种,常使用PAH的复数名词PAHs。
(二)PCA是指PAHs加上以S,N,O取代的芳族化合物构成的化学物质,它们可被二甲基亚砜(DMSO)从油中抽提出来。
按IP 346方法测出的DMSO 抽提物含量表示PCA质量分数,以表征油品的芳香度。
PAHs的危害性主要有3个方面:致癌、诱变和致畸。
PAHs中苯环的平面分子结构可以与细胞中的DNA结合,多数生命体可以转化PAHs,但是其降解生成物比原先的物质更有害。
PAHs接触皮肤(首要)或吸入而接触人体组织,易发生皮肤癌、肺癌、上呼吸道肿瘤、动脉硬化、不育症等。
二、橡胶制品中PAHs的来源橡胶制品中PAHs的主要来源是填充油(操作油)、炭黑以及煤焦油和某些石油下游产品(如古马隆、沥青、石蜡、芳烃树脂等)[2]。
环保橡胶油中PCA与多环芳烃含量的对应关系研究
环保橡胶油中PCA与多环芳烃含量的对应关系研究张卉;马莉莉;曹逸飞;薛洪健【摘要】文章以环烷基减三线馏分油为原料,针对不同工艺下制备的环保橡胶油,通过测定其中PCA与八种特定多环芳烃(PAHs)的含量,分析二者之间的对应关系,得到PCA与八种特定多环芳烃含量大致关系的经验公式,可在操作过程中实现对油品性质的时时监控,避免气相色谱-质谱联用法费用高、耗时长的弊端.【期刊名称】《润滑油》【年(卷),期】2017(032)001【总页数】5页(P60-64)【关键词】PCA含量;八种特定多环芳烃;环保橡胶油【作者】张卉;马莉莉;曹逸飞;薛洪健【作者单位】中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500【正文语种】中文【中图分类】TE626.3芳香基环保橡胶油与橡胶相容性好,但是通常含有致癌性多环芳烃(PAHs)。
多环芳烃是指分子中含有三个及三个以上苯环的化合物,致癌性强。
为此,欧盟理事会于2005年发布指令2005/69/EC,对轮胎及其填充油中的多环芳烃含量提出明确的限制[1]:苯并(a)芘、苯并(e)芘、苯并(a)蒽、、苯并(b)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(k)荧蒽、二苯并(a,h)蒽这八种多环芳烃含量总和不能超过10 mg/kg,且苯并(a)芘不能超过1 mg/kg。
EPA 8270D是测定环保橡胶油中八种多环芳烃的通用方法[2],该方法为气相色谱-质谱联用法,步骤复杂,对于炼油厂生产过程监控,使用这一方法分析周期长,费用高,不易普及。
因此欧盟指令2005/69/EC的附录中特别规定,可以采用IP346方法分析油品中PCA(多环芳烃的统称)的含量,代替表征八种PAHs的含量[3]。
2024年环保橡胶油市场需求分析
2024年环保橡胶油市场需求分析1. 引言随着全球环保意识的增强,对环保产品的需求也越来越高。
橡胶油作为一种重要的化工原料,在多个行业中得到广泛应用。
然而,传统的橡胶油制造过程会产生大量的污染物,对环境造成严重影响。
环保橡胶油作为一种新型的橡胶油替代品,具有环保、可持续发展等优势,因此在市场上受到越来越多的关注。
本文将对环保橡胶油的市场需求进行详细分析。
2. 环保橡胶油的定义与分类环保橡胶油是指在其生产、使用、废弃等环节中对环境影响较小的橡胶油。
根据原料来源和制造工艺的不同,可以将环保橡胶油分为多种类型,如生物基环保橡胶油、合成环保橡胶油等。
3. 环保橡胶油市场发展概况近年来,环保橡胶油市场呈现出快速增长的趋势。
主要原因包括环保意识的提高、环保政策的支持以及橡胶行业对环保橡胶油的需求增加等。
据市场调研数据显示,全球环保橡胶油市场规模在过去五年内增长了20%以上。
4. 2024年环保橡胶油市场需求分析4.1 橡胶制品行业橡胶制品行业是环保橡胶油的最主要需求方。
在传统的橡胶油制造过程中,产生的废水、废气和固体废物对环境有着严重的污染。
而环保橡胶油具有低污染、低气味等特点,使其在橡胶制品行业得到广泛应用。
因此,随着橡胶制品行业的不断发展,对环保橡胶油的需求也将持续增长。
4.2 汽车行业汽车行业是环保橡胶油的另一个重要市场。
传统的橡胶油制造过程中产生的有害物质对环境和人体健康造成严重影响。
而环保橡胶油由可再生原料制造而成,不会产生有害物质,因此在汽车行业得到广泛应用。
随着汽车保有量的不断增加以及环保意识的提高,对环保橡胶油的需求将持续增长。
4.3 建筑行业建筑行业也是环保橡胶油的一个重要应用领域。
传统的橡胶油在建筑涂料、防水材料等方面存在着环境污染和健康风险。
而环保橡胶油具有低挥发性、少含有害物质的特点,逐渐成为建筑行业的首选材料。
预计随着建筑行业的发展,对环保橡胶油的需求将继续增长。
5. 环保橡胶油市场面临的挑战和机遇5.1 挑战环保橡胶油市场面临着技术、成本和市场认可等方面的挑战。
不同CA值环保橡胶油产品应用技术页PPT文档
12.0 13.0 14.5 14.2 15.7 25.6 14 46.0 51.0 47.5 50.0 48.3 31.4 43 42.0 36.0 38 35.8 36 43.0 43
58 64 62 64.2 64 57 57 0.9 1.6 2.2 2.2 2.7 2.2 3.0
18
17 18 18 18
18
18
18 18
排胶温度 ℃
155 150 150 150 150 150 150 150 150
排胶结团性
优
优 优优优
优
优
优优
下片后胶片外观
优
优 优优优
优
优
优优
包辊性
优
优 优优优
优
优
优优
混炼胶门尼粘度及门尼松弛
油品种类
T01
T03
T06
T07
T10
TDAE 8450
4700
油品种类
SBR 1500 BR 9000
ZnO StA 炭黑 防老剂 促进剂NS S 操作油 其它
合计
T01 T03 T06 T07 T10 TDAE 8450 4700
90
90
90 90
90
90 90
90
10
10
10 10
10
10 10
10
4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
混炼特性
油品种类
T01 T03 T06 T07 T10 TDAE 8450 4700 DAE
生胶捏炼/密炼机电 流A
12
12 12 12 12
12
环保橡胶油的开发及应用_郭新军 (1)
第2期环保橡胶油的开发及应用郭新军(中海油气开发利用公司,北京 100029) 摘要:介绍环保橡胶油的开发及应用情况。
随着对含有大量多环芳烃的非环保橡胶油会对环境和生物造成严重毒害越来越深刻的认识,国内外均在积极开发绿色环保橡胶油。
目前市场上轮胎用环保橡胶油主要有处理芳烃油、浅抽油或浅度精制油、残渣油和重环烷油或环烷油,通过橡胶油的粘重常数可以判断橡胶油的类型并预测橡胶油的使用性能。
我国环保橡胶油的开发和推广刚刚起步,规模较小,但采用国产环保橡胶油替代进口产品必将成为环保橡胶油的发展趋势。
关键词:橡胶油;环保;轮胎;应用性能中图分类号:TQ330.38+4 文献标志码:B 文章编号:1006-8171(2013)02-0073-05 作者简介:郭新军(1964—),男,河南商水人,中海油气开发利用公司高级经济师,硕士,主要从事沥青、环保燃料油和环保橡胶油销售方面的管理工作。
橡胶填充油是橡胶生产过程中加入的一种特殊的石油产品,能够显著改善橡胶的理化性能和加工性能,其应用于橡胶制品的制造过程时又称为橡胶加工油或橡胶软化剂,简称橡胶油。
芳香基橡胶油(也称为芳烃油,DAE)因芳烃含量高,与橡胶相容性好,能够赋予轮胎良好的使用性能且成本低廉,在国内外充油橡胶和轮胎生产中曾经得到大量的应用。
但是,DAE中含有大量的多环芳烃,这些物质在轮胎的加工、使用以及废弃物处理中会对环境造成污染,且对人体具有致癌作用,因此在使用上受到了越来越严格的限制。
以欧盟国家为代表的发达国家纷纷出台了限制多环芳烃的环保法规,其中最具代表性的是欧盟的REACH法规(《关于化学品注册、评估、授权和限制》),该法规的ⅩⅦ附则对轮胎用橡胶油中多环芳烃的总含量以及某些特定多环芳烃的含量都进行了非常明确的限制。
这些法规的实施给我国从事橡胶制品及助剂生产和出口的相关企业造成了很大压力,开发满足环保限令的橡胶油(即环保橡胶油)成为行业内外共同的呼声。
辽河环保橡胶油系列产品的开发和应用
烃( P C A ) 的I P 3 4 6 检测体系 , 可对生产 的橡胶油环保
指标 进 行 全 面评 价 。辽河 石 化 已开 发 出S B R1 7 7 8
和S B R1 7 7 8 E专 用 环 保 橡 胶 油 以 及 NA P 1 0 ,
NAP 1 4 和A P 1 9 环 保 橡 胶 油 。这 些 产 品 的 环 保 性 能通 过世 界权 威检 测部 门S GS 和B I U的认证 , 其 中 S B R1 7 7 8 和S B R1 7 7 8 E 专用环保 橡胶油 以及 N AP 1 0
作者 简 介 : 孙井 侠 ( 1 9 6 8 一) , 女, 江 苏 徐 州人 , 中 国石 油 辽河 石
化 分 公 司高 级 工 程 师 , 学士 , 主 要 从 事 润 滑 油工 艺 研 究 及 产 品开 发
工作 。
・
1 7 ・
发展 ・ 述评
芳 烃 含 量较 高 , 其C 值 几乎 是 国内其 他 环烷 基馏 分 油 的2 倍, 因此 使用 辽河 油 田环烷基 原油 馏分 油 研 制C 值 较小 的橡胶 油时 , 需 要提高精制 程度 。 但轮 胎胶 料和深 色充 油橡 胶要求 橡胶 油在 符 合 环保要求 的情况下 , 尽可 能有较高 的芳 烃含量 , 以保 证其 与橡 胶 良好 的相 容性 。辽河 油 田环烷 基 原 油馏 分 油 的性 质 正好 符 合 了这 种要 求 , 因此 辽 河油 田环 烷基 原油馏 分 油应是 研制 具有 较高芳 烃
中 图分 类 号 : T Q 3 3 0 . 3 8 4 文 献标 志 码 : B 文章 编 号 : 2 0 9 5 - 5 4 4 8 ( 2 0 1 6 ) 1 1 — 1 7 - 0 4
橡胶油的分类与应用
优点:石蜡油的特性芳烃含量低,在过氧化硫化工艺可减少硫化剂的消耗,从而降低成本;石蜡油的低芳香烃含量和低挥发性配合,在EPDM橡胶汽车门窗密封条、垫片和汽车软胶管中的应用中低芳烃含量提高了橡胶的抗氧化降解性能、低挥发性有助于防止老化收缩,并且有利于改善制品的不良外观(如粗糙、有气泡),这两种特性有利于延长橡胶制品的使用寿命。
名称
特性
优/缺点
适合胶种
环烷油
分子中有一个或多个饱和环状碳链,外观呈油状液体,所以称为环烷油。
优点:环烷油具有饱和环状碳链结构,具有低倾点,高密度、高粘度、无毒副作用等特点;在它的环上通常还会连接着饱和支链,因为这种结构,使环烷油既具有芳香烃类的部分性质,又具有直链烃的部分性质,与橡胶的良好增塑和互溶性;环烷油来自天然石油,价格低廉、来源可靠。
优点:与通用橡胶天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶等不饱和橡胶有良好的互溶性,在提供优良加工性能的同时,确保硫化橡胶具有良好的综合物理机械性能。
不足:在丁基橡胶、乙丙橡胶等饱和橡胶的互溶性比较差,极易喷出橡胶制品表面,通常不使用或少量使用在饱和橡胶中。
广泛适用于不饱和橡胶,在轮胎、运输带、传动带、胶管、胶鞋等对橡胶物理机械性能要求比较高的橡胶制品中大量使用。
不足:在天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶等不饱和橡胶的互溶性比较差,极易喷出橡胶制品表面;用作一般软化剂,用量小于15份,其污染性小或不污染,但对胶料的粘合性不利(起抵制作用)。
广泛适用于饱和橡胶,在丁基内胎、子午线轮胎气密层胶、乙丙橡胶车窗密封条等橡胶制品中大量使用;通常不使用或少量使用在不饱和橡胶中。
橡胶材料的耐油性研究及应用前景
橡胶材料的耐油性研究及应用前景橡胶材料是一种具有优异弹性和耐磨损性能的重要材料,被广泛应用于汽车制造、航空航天、化工等领域。
然而,橡胶材料在接触油品时可能遭受腐蚀和失效,因此研究橡胶材料的耐油性以及其应用前景具有重要意义。
橡胶材料耐油性的研究主要包括两个方面:在油品中的物理性能和化学性能。
首先,物理性能包括橡胶材料在油品中的吸湿性、体积膨胀率、硬度变化以及拉伸强度等。
这些性能的研究可通过实验室测试和数值模拟得到。
其次,化学性能指的是橡胶材料与油品接触后的化学反应。
常见的化学反应有溶胀、软化、劣化等。
通过对这些化学反应的研究,可以了解橡胶材料在不同油品中的耐受程度。
考虑到橡胶材料在不同环境中的应用需求,提高其耐油性具有重要的应用前景。
首先,汽车制造行业对耐油性要求较高。
橡胶密封件在发动机和变速器等部件中广泛使用,而这些部件的运行离不开润滑油。
因此,研究橡胶材料的耐油性对于汽车制造行业具有重要意义。
其次,航空航天领域也对橡胶材料的耐油性有着严格要求。
航空发动机需要经常进行油品更换和维修,因此耐油性能够降低维护成本、提高安全性。
此外,化工行业的管道和储罐等设备也经常接触各种油品,因此对耐油性要求较高。
为了满足不同领域对橡胶材料耐油性的需求,科研人员提出了一些改进方法。
首先,改进橡胶材料的配方是提高耐油性的关键。
通过加入适当的添加剂,如二硫化物交联剂、抗老化剂、增塑剂等,可以改善橡胶材料的耐油性。
其次,改变橡胶材料的结构也是提高耐油性的重要手段。
例如,采用低交联度、高亲油性的橡胶材料,可以增加其耐油性。
此外,采用复合材料技术也可以提高橡胶材料的耐油性。
通过在橡胶基质中引入纳米填料或纤维增强材料,可以提高其耐油性和机械性能。
尽管目前已经取得了一些研究成果,但橡胶材料的耐油性研究仍然面临一些挑战。
首先,油品的种类繁多,不同油品对橡胶材料的耐油性要求也不同,因此研究工作需要更加全面和深入。
其次,当前的研究方法多以实验室测试为主,难以模拟实际工作环境下的复杂条件。
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16.22
16.22
15.20
不同用量
油品 T03 T06 T03* T06* TDAE 8450 4700
ML dNm
7.63
7.50
9.49
9.37
7.53
7.39
7.42
无转子硫 化仪 (150℃)
MH dNm
t10 min t90 min
29.33
28.65
33.61
33.18
29.29
29.65
-0.527
7 11 50.2
-0.530
8 11 50.8
-0.535
7 11 45.8
-0.513
930
935
949
945
932
914
907
903
874
不同用量
油品种类 T03 T06 T03* T06* TDAE 8450 4700
混炼胶门尼粘度 ML(1+4)100℃ t70 s
54
54
57
油品 老化后 拉断伸长率 % 老化前 拉断伸长率变化率% 老化后 拉伸强度 MPa 老化前 拉伸强度变化率% 老化系数 19.2
-15.6
T01 303 367
T03 306 417
T06 314 413
T07 324 441
T10 300 401
TDAE
8450 318 442
4700 339 440
主要硫化胶物理性能: 硬度,拉伸强度,扯断伸长率,永久变形,回弹性,100% 定 伸应力,300%定伸应力,撕裂强度,压缩生热,压缩永久变形, 终动压缩率,屈挠龟裂,炭黑分散度等
试验部分
油品环保性能
检验项目
结构族组成 CA,% CN,% CP,% CA+ CN % PCA % Benzo(a)pyrene ppm
项目考核指标
项目 拉伸强度MPa 拉断伸长率% 300%定伸应力MPa 生热℃ 磨耗1.61km/cm3
技术指标 ≥17 ≥350 ≥8 ≤42 ≤0.20
T01 19.2 367 13.5 37.6 0.1
T03 19.1 417 13.3 37.2 0.13
T06 18.4 413 12.9 36.8 0.09
T07 90 10 4.0 2.5 55 4.0 1.7 2.0 10 3.2 182.4
T10 90 10 4.0 2.5 55 4.0 1.7 2.0 10 3.2 182.4
TDAE 90 10 4.0 2.5 55 4.0 1.7 2.0 10 3.2 182.4
8450 90 10 4.0 2.5 55 4.0 1.7 2.0 10 3.2 182.4
T07 20.3 441 13.2 36.7 0.1
实验方案
1)试验配方:选择半钢子午线轮胎的胎面胶配方作为试验配方 2)试验油品:环保油,轮胎厂在用高芳烃油,TDAE, 8450, 4700; 3)试验项目: 主要混炼胶性能:
混炼特性(包括混炼各段混炼功率,排胶温度,结团性以及下 片后胶片表面特性等),包辊性试验,混炼胶门尼粘度,门尼 松弛,门尼焦烧,硫化特性等;
T06* 18.7
TDAE 19.8
8450 19.4
4700 18.8
50
T01
40
T03
T07
T06
T10
回弹性 %
30
20
10
0 11 12 13 14 15 16 17
回弹性 60 50 40 30 20 10 0 回弹
CA %
T03 46
T06 45
T03* 46
T06* 45
TDAE 44
57
53
54
54
7
7
7
7
8
7
8
门尼松弛
t80 s
面积 A
11
935
11
949
11
1028
11
997
11
914
11
907
11
903
混炼胶硫化特性
油品 T01 T03 T06 T07 T10 TDAE 8450 4700 DAE
ML dNm
7.32
7.63
7.50
7.74
7.65
7.53
7.39
7.42
312 446
老化前
拉断伸长率变化率% 老化后 拉伸强度 MPa 老化前 拉伸强度变化率% 老化系数
-26.6
-24.0
-27.7
-22.4
-30.0
-28.0
-22.9
17.4 19.1
-8.9
17.4 18.4
-5.43
17.9 20.0
-10.5
17.2 18.0
-4.44
16.0 19.8
-19.2
49 4548 4651 4549 47
50 44
50 44
51 45
50 44
51 44
硫化胶物理性能
拉伸强度 Mpa
30
25
20
T01
T07 T03 T06 T10
15
10
拉伸强度 25
5
0
20 15 10 5 0 拉伸强度
12
13
14
15
16
CA %
T03 19.1
T06 18.4
T03* 20
T01
12.0 46.0 42.0 58 0.9 -
T03
13.0 51.0 36.0 64 1.6 -
T06
14.5 47.5 38 62 2.2 -
T07
14.2 50.0 35.8 64.2 2.2 -
T10
15.7 48.3 36 64 2.7 -
TDAE
25.6 31.4 43.0 57 2.2
油品种类 SBR 1500 BR 9000 ZnO StA 炭黑 防老剂 促进剂NS S 操作油 其它 合计
T01 90 10 4.0 2.5 55 4.0 1.7 2.0 10 3.2 182.4
T03 90 10 4.0 2.5 55 4.0 1.7 2.0 10 3.2 182.4
T06 90 10 4.0 2.5 55 4.0 1.7 2.0 10 3.2 182.4
16.9 18.8
-10.1
18.9 19.9
-5.0
0.70
0.67
0.72
0.66
0.73
0.57
0.61
0.67
0.80
不同用量
油品 老化后
拉断伸长率 %
T03 306 417
T06 314 413
T03* 311 430
T06* 318 410
TDAE
8450 318 442
4700 339 440
100%定伸应力Mpa
3.21
3.15
3.02
3.13
3.04
2.92
3.18
2.97
3.16
300%定伸应力Mpa
13.5
13.3
12.9
13.2
12.7
12.6
13.2
12.4
11.8
拉断永久变形 %
11.6
10.2
12
10.4
9.6
10.8
10.4
10.8
10.6
撕裂强度 kN/m 回弹性 %
8450
14 43 43 57 3.0
8 PAHS ppm
-
0.9
3.69
5.51
10.08
不同CA含量环保橡胶油应用性能研究
试验配方 选用半钢子午线轮胎胎面胶配方作为试验配方, 考察新型不同CA值的环保橡胶油及其不同用量应 用性能。
试验样品:T01、T03、T06、T07、T10 对比样品:DAE、TDAE、8450和4700
胶生产者协会(IISRP)共同宣布将在轮胎中使用无毒
性油品,并于2010年1月1日在轮胎生产中全面禁用有 毒橡胶油。
欧盟指令2005/69/EC进一步把限制条件明确为: ①根据IP346方法测定的多环芳烃化合物(PCA)含 量必须小于3% ②苯并芘含量小于1ppm ③八种特定多环芳烃含量小于10ppm
混炼特性
油品种类
生胶捏炼/密炼机电 流A 小料/密炼机电流 A 炭黑+油/密炼机电流 A
T01
12 13 23
T03
12 10 21
T06
12 10 20
T07
12 10 20
T10
12 10 20
TDAE
12 10 20
8450
12 10 20
4700
12 10 20
DAE
12 10 20
排胶/密炼机电流 A
混炼胶门尼粘度 ML(1+4) 100℃ t70 s t80 s 门尼松弛 截距 k 斜率 α 面积 A
54
54
54
54
53
53
54
54
52
7 11 49.7
-0.519
7 11 50.6
-0.523
7 11 50.4
-0.517
7 11 51.0
-0.522
7 11 50.1
-0.521
8 11 50.1
不同CA含量环保橡胶油应用技术研究
北京橡胶工业研究设计院
一
立项背景
二
国内外生产研究现状 工作内容及进展 结 论
三
四
一、立项背景