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天然药物化学复习资料题库汇编
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第一章总论
二、名词讲解
1.pH 梯度萃取法 : 是指在分别过程中,逐渐改变溶剂的pH 酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
2.有效成分 : 有效成分是指经药理和临床精选拥有生物活性的单体化合物,能用结构式表示,并具必
然物理常数。
3.盐析法 :在水提取液中加入无机盐(如氯化钠)达到必然浓度时,使水溶性较小的成分积淀析出,
而与水溶性较大的成分分其余方法。
4.有效部位 : 有效成分的集体物质。
5.渗漉法 :将药材粗粉用适合溶剂润湿膨胀后(多用乙醇),装入渗漉筒中从上边增加溶剂,从下口
收集流出液的方法。
三、填空题
1.天然药物化学成分的分别主要依照分配系数差别、溶解度差别、酸碱度差别、分子量差别、极性差
异等,依照上述差别主要采用的方法有:两相溶剂萃取法,积淀法,pH 梯度萃取法,凝胶色谱法,硅胶色
谱法或氧化铝色谱法。
2.溶剂提取法中溶剂的选择主要依照溶剂的极性,被分别成分的性质,共存的其余成分的性质。三方面来考虑。
3.对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用凝胶色谱进行分别,除去中药水提取液中的无
机盐小分子杂质,宜采用透析法方法。
4.常用的积淀法有试剂积淀法,酸碱积淀法,铅盐积淀法。等。
5.天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的极性相关,溶剂可分为水,亲水性有机溶剂,
亲脂性有机溶剂三种。
6.天然药物化学成分的提取方法有:7.化合物的极性常以介电常数溶剂提取法,水蒸气蒸馏法,升华法。
表示。其一般规律是:介电常数大,极
性强;
介电常数小,极性小。
8.溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有:浸渍法,渗漉法,煎煮法,回流提取法,连续回
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1.按从低到高的极性顺序依次排列常用的有机溶剂
石油醚,苯,无水乙醚,氯仿,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇,水
(亲脂性:大————小,亲水性:小————大)
2.什么是超临界流体?用超临界流体萃取法提取挥发油有何优缺点。
超临界流体:物质处于其临界温度和临界压力以上状态时,形成一种既非液体也非气体的特殊相态。
优点:①可在低温下提取,热敏性成分尤其适用②缺无溶剂残留、能耗低、安全性高、无污③兼有萃取和分离的作用④产品纯度高,萃取速度快。
缺点:①对极性大或相对分子质量大的成分萃取较难,需加入与溶质亲和力较强的夹带剂以提高溶解度,或需在很高的压力下进行②所用设备属高压设备,投资较大,运行成本高,给工业化和普及带来一定的难度和限制。
3.植物资源有效成分的提取方法有哪些?
常用的提取方法: 溶剂提取法(浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法超声提取法)、水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取法。
浸渍法:是将药材用适当的溶剂在常温或温热的条件下浸泡一定时间,浸出有效成分的方法渗漉法:是将药材粗粉置渗漉装置中,连续添加溶剂使渗过药粉,自下而上流动,浸出有效成分的一种动态浸提方法。
煎煮法:是将药材加水加热煮沸,滤过去渣后取煎煮夜的一种传统提取方法
回流法:使用低沸点有机溶剂如乙醇、氯仿等加热提取天然药物中有效成分时,为减少溶剂的挥发损失,保持溶剂与药材持久的接触,通过加热浸出液,使溶剂受热蒸发,经冷凝后变为液体流回浸出器,如此反复至浸出完全的一种热提取方法。
连续回流法:是在回流提取的基础上改进的,能用少量溶剂进行连续循环回流提取,充分将有效成分浸出完全的方法。
(完整版)《天然药物化学》复习题
天然药物化学复习题
一、名词解释
1.有效成分
在天然药物中具一定的生物活性,能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
2.有效部位
当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时,该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位。
3. 苷化位移
糖与苷元成苷后,苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,称为苷化位移。苷化位移与苷元结构有关,与糖的种类关系不大。
4. 天然药物化学及其研究内容
运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。研究内容主要包括天然药物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、理化性质、提取分离方法、结构鉴定等。
5. 黄酮类化合物
基本母核为2-苯基色原酮类化合物,现在泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
6. 红外光谱
利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在4000-625cm-1红外区域引起的吸收,而测得的吸收图谱。
7.香豆素和木脂素
香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。木脂素被定义为具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β,β’或8,8’-相连而成的一类天然产物。
8. 三萜皂苷和甾体皂苷
三萜苷类多数可溶于水,水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫,故被称为三萜皂苷。甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷,在植物界中广泛分布。
9. 反相色谱:固定相极性小于流动相的色谱。
10. 正相色谱:固定相极性大于流动相的色谱。
11. 强心苷:存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物
12. 甾体化合物:天然广泛存在的一类化学成分,种类很多,但结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
天然药物化学考试复习资料
天然药物化学考试复习资料
天然药物化学考试复习资料(1)
1、天然药物化学研究的内容有哪些方面?
答:主要是研究各类天然药物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特征、理化性质、提取、分离、检识以及主要类型化学成分的结构鉴定知识等。此外,还将涉及中草药制剂的成分分析等内容。
2、天然药物的开发和利用有哪几个方面?
答:可概括为:开辟和扩大天然药物资源;提取制药原料和中间体;对天然化合物进行化学修饰或结构改造,创制新药等几个方面。
3、怎样利用有效成分扩大药源?举例说明。
答:当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后,就可以根据此成分的理化特性,从亲缘科属植物,甚至从其它科属植物寻找同一有效成分。如小檗碱最初从毛茛科黄连分离得到,后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。
4、举例说明中草药有效成分与创制新药的关系。
答:以天然活性成分为先导化合物,进行结构修饰或结构改造,以增强疗效,克服毒性,副反应。如秋水仙碱分子中甲氧基转变成胺基,抗癌效果不变,而毒性降低。
5、简述中草药有效成分与中草药质量的关系,举例说明。
答:①根据药材中所含化学成分理化特性及其在植物体内分布、含量高低时期,适时采集,妥善保存,以发挥药材最大效用。如麻黄的有
效成分为麻黄碱,主要分布在茎的髓部,秋季含量最高。②探知中草药有效成分理化性质后,可建立完善的药材客观标准。如药典规定洋金花中生物碱含量,以莨菪碱计算不得少于0.3%。
6、如何理解有效成分和无效成分?
答:有效成分是指具有生理活性的单体化合物。与有效成分共存的其它化学成分,则为无效成分。两者的划分是相对的,如鞣质,在
天然药物化学复习重点
天然药物化学复习重点
天然药物化学复习重点第一章总论
天然药物中化学成分的分类
1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。
2. 有效部位:为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。
一次代谢产物:糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。
二次代谢产物:生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用,且并非在
所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生,常为有效成分。
一、提取法:
1.溶剂提取法(solvent extraction)
原理:相似相溶
理想溶剂(ideal solvents ):
(1)对有效成分溶解度大;(2)对无效成分溶解度小;
(3)与有效成分不起化学反应;(4)安全,成本低,易得。
二分离方法
1. 根据溶解度差别进行分离
结晶法(纯化时常用)
条件:合适的溶剂;浓度;温度
沉淀法:
a 溶剂沉淀法:改变极性,如水提醇沉法
b 酸碱沉淀法:改变pH,处理酸、碱、两性成分;
c 沉淀试剂:如铅盐沉淀法,酸性、酚性成分加中性PbAc2,形成沉淀。
酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法
按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质,改变pH值使酸碱
成分呈不同状态。
硅胶、氧化铝:
①被分离物质吸附力与结构的关系
被分离物质极性大,吸附力强,Rf值小,洗脱难,
后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序:
-COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH
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(0819)《天然药物化学》复习思考题答案
一、名词解释
1、天然药物:人类在白然界中发现并可直接供药用的植物、动物或矿物,以及基本不改变其物理、化学
属性的加工品。“屮药”、“草药”和“民族药'‘除极少数(如铅丹等)为人T合成药外,绝人多数均同天然药
物范峙。
2、一级代谢物:生物体为了维持正常生存所产生的产物,每种生物都含有的,包括糖类、蛋白质、脂类、核酸等。
3、二级代谢物:是生物体通过各白特殊代谢途径产生,反映科、属、种的特性物质,不是每种屮药都有。二级代谢产物往往有特殊活性。如:糖和廿、苯丙索类、生物碱类、糖廿类、祜类挥发汕、黄酮类、三话、笛体及酿类等。
4、提収技术(extract):将活性成分(包括杂质)从原材料(植物、微生物、动物等)的细胞中,提取或分离出來的过程屮涉及的各种技术。
5、溶剂提取法:利川药材屮各种化学成分在不同极性溶剂屮溶解性的不同,选择与有效成分能相互溶解, 而对无效成分及其它成分溶解度小的溶剂,将有效成分从屮药药材组织屮尽可能的溶解出來的方法。
6、纯化(purification):从分离出來的“混合物叫吩离出需要的活性单体的过程。
7、结晶:从非结晶状物质通过处理得到结晶状物质的过程称为结晶。
8、沉淀法是在屮药提取液屮加入某些试剂,与其中一些成分生成沉淀,或加入某些试剂后可降低一些成分在溶液中的溶解度而白溶液屮析出的一种方法。
9、两相溶剂提収乂简称萃取法:是利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂屮分配系数的不同而达到分离的方法。
10、凝胶过滤法乂称凝胶色谱7i(gel filtration chromatography, GFC)、分子排阻色谱法、凝胶滤过色谱法、分子筛色谱法等。利用被分离物质分子量犬小的不同和在填料上渗透程度的不同,以使组分分离。
天然药物化学复习资料
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1、天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、天然药物的来源包括:植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主,种类繁多。
3、从药材中提取天然活性成分的方法有:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
4、溶解提取法原理:是根据“想是想容原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料中提取出来。一般来说,两种基本母核相同的成分,其分子中官能团的极性越大或极性官能团数目越多,则整个分子的极性就越大,亲水性就越强;若非极性部分越大或碳链越长,则极性越小,亲脂性越强。
5、常见溶剂的极性强弱顺序:石油醚
6、超临界流体萃取技术特点:
①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便;
②无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险,减少环境污染,无公害;
③萃取温度低,适用于对热不稳定物质的提取;
④萃取介质的溶解性容易改变,在一定温度下只需改变其压力;
⑤还可加入夹带剂,改变萃取介质的极性来提取极性物质;
⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取;
⑦萃取介质可循环利用,成本低;
⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用,可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。
7、天然药物有效成分的分离:
㈠、根据物质溶解度差别进行分离;
㈡、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离;
㈢、根据物质吸附性差别进行分离;
㈣、根据物质分子大小差别进行分离;
㈤、根据物质离解程度不同进行分离。
8、物理吸附基本规律—相似者易于吸附;吸附过程三要素:吸附剂、溶质、溶剂;硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂,故有以下特点:⑴对极性物质具有较强的亲和力,极性强的溶质将被优先吸附;⑵溶剂极性越弱,则吸附剂对溶质将表现出较强的吸附能力。反之,较弱。⑶溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,但一旦加入极性较强的溶剂时,又可被后者置换洗脱下来。
天然药物化学复习资料考试重点
第一章绪论
天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科
有效成分:代表临床疗效的成分无效成分:不代表其治疗作用的成分
有效部位:有活性的部位
天然药物化学成分的溶解性能:
第二章天然药物【化学成分提取分离和鉴定的方法与技
术
常用溶剂的极性大小顺序:
石油醚<苯<无水乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮〈乙醇〈甲醇<水
两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离
分配系数(K) : K二C u/C L分离因子⑻:B二K A/K B B与分离难易程度:B N100 一次简单萃取即可分离,IOON B NIO萃取io~i2, B^1基本无法分离
吸附原理:化学吸附:有选择性牢固不可逆酸碱吸附
半化学吸附:一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附:无选择性相似易吸
附可逆硅胶
活化:是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分,使吸附剂能力增强,活性升高的过程
去活化:是指在吸附剂中加入一定量的水分,使吸附剂吸附能力降低,活性减低的过程
聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力,其影响因素为:形成氢键集团数目多,吸附力强。易形成分子氢键者,吸附力减弱。芳香化程度高,吸附性增强。
正相分配色谱:以极性大的溶剂为固定相,极性小的溶剂为移动相的分配色谱
反向分配色谱:以极性小的溶剂为固定相,极性大的溶剂为移动相的分配色谱
凝胶渡过柱色谱法:基本原理是分子筛大分子的先出,小分子的后出
薄层色谱法:薄层板的活化:硅胶板一般在100〜110℃活化30分钟
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第三章糖和昔类
糖:是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称
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一、名词解释
1.有效成分
在天然药物中具一定的生物活性,能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
2.有效部位
当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时,该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位。
3. 苷化位移
糖与苷元成苷后,苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,称为苷化位移。苷化位移与苷元结构有关,与糖的种类关系不大。
4. 天然药物化学及其研究内容
运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。研究内容主要包括天然药物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、理化性质、提取分离方法、结构鉴定等。
5. 黄酮类化合物
基本母核为2-苯基色原酮类化合物,现在泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
6. 红外光谱
利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在4000-625cm-1红外区域引起的吸收,而测得的吸收图谱。
7.香豆素和木脂素
香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。木脂素被定义为具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β,β’或8,8’-相连而成的一类天然产物。
8. 三萜皂苷和甾体皂苷
三萜苷类多数可溶于水,水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫,故被称为三萜皂苷。甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷,在植物界中广泛分布。
9. 反相色谱:固定相极性小于流动相的色谱。
10. 正相色谱:固定相极性大于流动相的色谱。
11. 强心苷:存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物
12. 甾体化合物:天然广泛存在的一类化学成分,种类很多,但结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
天然药物化学 复习资料 考试重点
第一章绪论
天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科
有效成分:代表临床疗效的成分无效成分:不代表其治疗作用的成分
有效部位:有活性的部位
天然药物化学成分的溶解性能:
第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序:
石油醚
两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离
分配系数(K):K=C u/C L分离因子(β):β=K A/K Bβ与分离难易程度:β≥100一次简单萃取即可分离,100≥β≥10萃取10~12,β≌1基本无法分离
吸附原理:化学吸附:有选择性牢固不可逆酸碱吸附
半化学吸附:一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键
物理吸附:无选择性相似易吸附可逆硅胶
活化:是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分,使吸附剂能力增强,活性升高的过程去活化:是指在吸附剂中加入一定量的水分,使吸附剂吸附能力降低,活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力,其影响因素为:形成氢键集团数目多,吸附力强。易形成分子氢键者,吸附力减弱。芳香化程度高,吸附性增强。正相分配色谱:以极性大的溶剂为固定相,极性小的溶剂为移动相的分配色谱
反向分配色谱:以极性小的溶剂为固定相,极性大的溶剂为移动相的分配色谱
凝胶滤过柱色谱法:基本原理是分子筛大分子的先出,小分子的后出
薄层色谱法:薄层板的活化:硅胶板一般在100~110℃活化30分钟
第三章糖和苷类
糖:是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称
绝对构型(D、L ):C5上的取代基在环上-D,下-L。相对构型(α、β):
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复习题
一.单项选择题:请把所选的答案涂黑。
1、药物的杂质來源与那些项目有关()
A.原料不纯
B.反应副产物
C.贮藏保管不当
D.降解物
E.上述都有关
2、用古蔡氏法测定碑盐限量,对照管屮加入标准碑溶液为()
A.1ml
B. 2ml
C.依限量大小决定
D.依样品取量及限量计算决定
E.依操作者经验决定
3、用炽灼残渣项下得到的残渣检查重金属时,炽灼温度为()°C
A.500〜600
B. 600〜700
C. 700-800
D. 800〜900
E. 500〜800
4、释放度系指药物从()等在规定溶剂中释放的速度和程度
A.缓释制剂
B.控释制剂
C.肠溶制剂
D.透皮贴剂
E. A+B+C+D
5、乙醇未指明浓度时,均系指()(ml/ml)的乙醇。
A. 50%
B. 95%
C. 98%
D. 100%
E.以上均不对
6、容量瓶的使用,不正确的是()
A.用于稀释溶液前,应用待稀释的溶液荡洗,再进行操作
B.可用于配制易溶固体准确浓度的溶液
C.观察刻度时,眼睛位置应与液而和刻度在同一水平而
D.不能用于长期存放溶液
E.不能在烘箱屮烘烤
7、下列物理常数中,须用水或校正用棱镜校正的是()
A.镯程
B.折光率
C.黏度
D.熔点
E. pH值
8、重金属检查屮,加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH值是()
A. 1.5
B. 2.5
C. 7.5
D. 11.5
E. 3.5
9、紫外■可见分光光度法的相对偏差一般不得大于()
A. 0.5%
B. 0.2%
C. 0.1%
D. 1%
E. 2%
10、对照品是指()
A.用作色谱测定的内标准物质
B.配制标准溶液的标准物质
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分离精制常用方法原理
1.物质溶解度差别进行分离
1 利用温度不同引起溶解度的改变
2 改变混合溶剂的极性
3 调节溶液的pH值
4 沉淀法
5 盐析法
2.物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
1.液-液萃取法
2 逆流分配法
3 高速逆流色谱法
4 气液分配色谱
5 液-液分配色谱
3.物质的吸附性差别进行分离
物理吸附、半化学吸附、化学吸附
物理吸附:液-固物理吸附色谱,吸附层析的分离效果,决定于:吸附剂(硅胶、氧化铝、活性炭)、溶剂和被分离化合物的性质这三个因素。
吸附剂的特点
对极性物质具有较强的亲和能力。故同为溶质,极性强者将被优先吸附。
溶剂极性越弱,则吸附剂对溶质将表现出越强的吸附能力。溶剂极性增强,则吸附剂对溶质的吸附能力即随之减弱。
溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,但一旦加入极性较强的溶剂时,又可被后者置换洗脱下来。
聚酰胺吸附色谱法:特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物
4.物质分子大小差异进行分离
利用分子筛分离物质的一种方法。样品混合物中各个成分因分子
大小各异,渗入至凝胶颗粒内部的程度也不尽相同,故在经历一段时间流动并达到动态平衡后,即按分子由大到小顺序先后流出并得到分离。
凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography)、分子筛过滤(molecular sieve filtration)、排阻色谱(exclusionchromatography)。
结构研究方法
(一)纯度测定
a. TLC, PPC (3种展开剂);
b. GC;
c. HPLC;
d. 晶型,熔点
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绪论
1.新药:未在本国上市的药物。包括:新化学实体新剂型新组⽅新⽤途新化学实体具有特定⽣物活性的新化合物。
2.先导化合物:即原型物,是通过各种途径或⽅法得到的具有某种⽣物活性的化学结构。它具有确定的药理活性,因存在的某些缺⽋,⽆法直接药⽤,但却作为线索物质为进⼀步的优化提供了前提。
3.新药研究与开发的特点:⾼投⼊、⾼风险、⾼利润、专利保护严密、品种更新迅速、发展潜⼒巨⼤
4、医药⽣产企业存在“⼀⼩、⼆多、三低”现象:
“⼀⼩”是⼤多数⽣产企业规模⼩。(90%是⼩⼚)
“⼆多”是企业数量多,产品重复多。医药⼯业企业3613家;低⽔平重复研究、重复⽣产、重复建设, 828家⽣产企业⽣产诺氟沙星。
“三低”是⼤部分⽣产企业科技含量低、管理⽔平低,⽣产能⼒利⽤率低。⽣产技术⽔平不⾼,⽣产装备陈旧,劳动⽣产率低,产品质量和成本缺乏国际市场竞争⼒,污染⽐较严重。
5、天然药物化学:天然药化是运⽤现代科学的理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门科学
6、有效成分:有⽣理活性,能治病的成分叫有效成分。
7、⽆效成分:⽆⽣理活性,不能治病的成分叫⽆效成分。
8、有毒成分:能致病的成分叫有毒成分。
9、糖、蛋⽩质、脂质、核酸等对植物机体⽣命活动必不可少的物质,称为⼀次代谢产物,也称为初级代谢产物;
10、上述物质产⽣过程对维持植物⽣命活动来说是必不可少的过程,且⼏乎存在于所有的绿⾊植物中,此过程称为⼀次代谢,也称为初级代谢。
11、特定条件下,⼀次代谢产物作为原料或前体,⼜进⼀步经历不同的代谢过程,这⼀过程并⾮所有植物中都发⽣,对维持植物⽣命活动不起重要作⽤,此过程称为⼆次代谢,也称为次⽣代谢
天然药物化学复习材料
天然药物化学复习材料 < 2010制药工程>
第一章绪论
天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究对象——天然药物, 包括植物、动物、矿物、微生物和海洋药物,特别是植物来源的天然药物中化学成分。
研究内容:结构特点、理化性质、生物合成、提取分离、结构鉴定。
几个重要名解:
(1)生理活性成分:经过不同程度药效试验或生物活性试验,包括体外及体内试验,证明对机体具有一定生理活性的成分。
(2)有效(药效)成分:具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分。
(3)有效部位:从单味中药材或饮片中提取的经动物及临床试验证明有效的一类化学组分,其至少是一类或几类化学成分组分,可将其看成是一个“天然复方化学药”。
天然药物化学成分的简介
⑴、糖类:分为单糖(葡萄糖,鼠李糖)、低聚糖(蔗糖,麦芽糖)、多糖(淀粉,纤维素)及其衍生物。
注:单糖、低聚糖易溶于水,难溶于醇。多糖大多不溶于水,更难溶于醇。
⑵、苷类:由糖或糖的衍生物与非糖物质(苷元)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
注:苷类—亲水性,苷元—亲脂性。
⑶、醌类:具醌式结构的化合物。游离醌类----亲脂性,结合成苷----亲水性。
⑷、苯丙素类:基本骨架:C6-C3,典型化合物:香豆素和木脂素类。游离亲脂性;成苷后水溶性增大。
⑸、黄酮类:基本骨架:C6-C3-C6。多具酚羟基,显酸性,易溶于碱性溶液。游离黄酮亲脂性,黄酮苷亲水性。
⑹、甾体:环戊烷多氢非甾核的化合物。甾体皂苷元---亲脂性,甾体皂苷---亲水性。
⑺、三萜类化合物:30个C,由六个异戊二烯聚合而成。三萜皂苷元----亲脂性,三萜皂苷---亲水性。
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天然药物化学复习资料
液一液萃取法:又称溶剂萃取或抽提。用溶剂分离和提取液体混合物中的组分的过程。先导化合物:指通过生物测定,从众多的候选化合物中发现和选定的具有某种药物活性的新化合物,-•般具有新颖的化学结构,并有衍生化和改变结构发展潜力,可用作研究模型,经过结构优化,开发出受专利保护的新药品种。
有效成分:天然药物中具有一定生物活性,能代表天然药物临床疗效的单一化合。
无效成分(相对性):即药材中没有功效的化学成分如蛋白、多糖等
糅质:又称单宁,是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。
隐性酚羟基:酚羟基其实是一个烯醇式结构,它也可以与酮式结构发生互变异构。含有六元碳环并且有-CH2-C0-CH二的结构就可以发生互变异构生成酚羟基。
昔类:甘是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质(苜元)脱水形成的一类化合物。
黄酮类化合物:以前主要是指基本母核2-苯基色原酮类化合物,现在则是泛指两个苯环(A- 与B-环)通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。
香豆素:具有苯骈毗喃酮母核的一类化合物的总称,在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。
生物碱:是指来源于生物界(主要是植物界)的一类含氮有机化合物。
次生代谢产物:由次生代谢产生的一类细胞生命活动或植物生长发育正常运行的非必需的小分子有机物
浴血指数:是指在一定条件下,能使血液中红细胞完全溶解的最低浓度。
第一章绪论
中药有效成分常用的提取和分离方法及其特点和应用
提取法:
溶剂提取法:相似相溶原理1)浸渍法:适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、粘液质的药材;2)渗漉法3)煎煮法:适用于不含挥发性成分或对热稳定的药材;4)回流提取:对热稳定的成分;5)连续回流提取即索氏提取:受热易分解的成分不适宜;6)超临界流体萃取
天然药物化学期末复习资料
天然药物化学复习
第一章绪论
(名词解释)
有效成分:具有生物活性的单体化合物,能用一定分子式表示,有一定的理化常数。
如黄连:小檗碱;穿心莲:穿心莲内酯。
无效成分:与有效成分共存的其它成分,或没有生物活性的化学成分。如淀粉、树脂、叶绿素等
一次代谢:
这些是植物生存不可缺少的物质,该过程存在于所有的绿色植物中,称为一次代谢过程,产生的物质,称为一次代谢产物。作用:植物的营养物质、人类赖以生存的物质基础
二次代谢:
这些物质对植物生命活动不起主要作用,该过程不是存在所有的绿色植物中,称为二次代谢过程,产生的生物碱、黄酮、萜类等化合物称为二次代谢产物。
作用:维持植物的特性与特征、重要的药物资源。
常用溶剂的极性大小(从小到大)
常见基团极性大小顺序如下:酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醚>烯>烷
溶剂的提取方法:(可以看作业第一章的选择题)
冷提法:1.浸渍法 2.渗漉法
热提法:1.煎煮法 2.回流提取法 3.连续回流提取法
新方法:1、超临界流体萃取技术2、超声波提取技术3、微波提取法
浸渍法:多以水类或稀醇为溶剂适于挥发性成分及受热易分解成分的提取
渗漉法:各类溶剂均可此法由于溶液浓度差大,浸出效果好,且不破坏成分
煎煮法:是将药材用水加热煮沸提取但是对于挥发性成分及加热易被破坏的成分不宜使用
回流提取法:用有机溶剂作为提取溶剂该方法提取效率较高,但因为长时间加热,所以不适合受热易破坏分解的成分
连续回流提取法:常用索氏提取器或连续回流装置
水蒸汽蒸馏法:只适于具有挥发性、可随水蒸气蒸馏不被破坏,与水不反应、且难溶或不溶于水的成分的提取,主要用于挥发油、某些挥发性生物碱(麻黄碱、烟碱、
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天然药物化学复习资料
1、天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、天然药物的来源包括:植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主,种类繁多。
3、从药材中提取天然活性成分的方法有:溶剂提取法、水蒸气蒸憎法及升华法等。
4、溶解提取法原理:是根据“想是想容原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料屮提取出來。一般来说,两种基本母核相同的成分,其分子屮官能团的极性越大或极性官能团数目越多,则整个分子的极性就越大,亲水性就越强;若非极性部分越大或碳链越长,则极性越小,亲脂性越强。
5、常见溶剂的极性强弱顺序:石油瞇v二硫化碳v四氯化碳v三氯乙烯v苯<二氯甲烷v乙醯v三氯甲烷v乙酸乙酯v丙酮v乙醇v甲醇v乙膳v水v毗噪v乙酸.
6、超临界流体萃取技术特点:
①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便;
⑥无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险,减少环境污染,无公害;
⑤萃取温度低,适用于对热不稳定物质的提取;
④萃取介质的溶解性容易改变,在一定温度下只需改变其压力;
⑥还可加入夹带剂,改变萃取介质的极性來提取极性物质;
⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取;
⑦萃取介质可循环利用,成本低;
⑥可与其他色谱技术联用及IR、MS联用,可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。
7、天然药物有效成分的分离:
㈠、根据物质溶解度差别进行分离;
㈡、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离;
㈢、根据物质吸附性差别进行分离;
㈣、根据物质分子大小差别进行分离;
㈤、根据物质离解程度不同进行分离。
8、物理吸附基本规律一相似者易于吸附;吸附过程三要素:吸附剂、溶质、溶剂;硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂,故有以下特点:⑴对极性物质具有较强的亲和力,极性强的溶质将被优先吸附;⑵溶剂极性越弱,则吸附剂对溶质将表现岀较强的吸附能力。反乙较弱。⑶溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,但一旦加入极性较强的溶剂时,又可被后者置换洗脱下來。
9、官能团的极性强弱判断:P34页
10、硅胶、氧化铝吸附柱色谱过程中,吸附剂的用量一般为试样量的30~60倍。试样极性较小、难以分离时,吸附用量可适当提高至试样量的100-200倍。
口、吸附柱色谱常用混合洗脱溶剂极性递增表:P36页表1-8.
12、一般T L C展开时使组分R f值达到0・2〜0.3的溶剂系统可选为柱色谱分离该子相应组分的最佳溶剂系统。
13、聚酰胺的性质及吸附原理:商品聚酰胺均为高分子聚合物,不溶于水、甲醇、乙醇、乙醸、三氯甲烷及丙酮等常用有机溶剂,对碱较稳定,对酸稳定性较差,可溶于浓盐酸、冰乙酸及甲酸。
14、大孔吸附树脂的吸附原理:根据类似物吸附类似物的原则,一般非极性树脂宜于
从极性溶剂中吸附非极性有机物质,相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质,而中等极性吸附树脂,不但能从非水介质中吸附极性物质,也能从极性溶液中吸附非极性物质。
15、影响大孔吸附树脂吸附的因素有:
⑴大孔树脂的吸附性能主要取决于吸附剂的表面性质;
⑵被吸附的化合物结构的影响;
⑶洗脱剂的影响;
(4)pH的影响;
⑸温度的影响;
⑹其他因素影响。
16、营类:莒类乂称配糖体,是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为昔元或配基,其连接的键则称为昔键。
17、碳昔一最不容易水解;碳昔具有在各类溶剂中溶解度均小,难于水解获得原昔元等特点。
18、酸催化水解一营键为缩醛(酮)结构,对酸不稳定,对碱较稳定,易被酸催化水解。
19、通常背水解的难易程度规律:酸催化水解的难易与昔键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系,只要有利于昔键原子的质子就有利于水解,其水解难易的规律可概括为:
①按苜键原子不同,酸水解的易难顺序为:N-营>0-营〉S-营〉C-营。
②咲喃糖昔较毗喃糖昔易水解。
③酮糖较醛糖易水解。
④毗喃糖昔屮毗喃环的C-5上取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序
为五碳糖〉甲基五碳糖〉六碳糖>七碳糖。如果接有-C00H,则最难水解。
⑤氨基糖较轻基糖难水解,轻基糖乂较去氧糖难水解。
⑥芳香属昔,如酚背因昔元部分有供电子结构,水解比脂肪属昔如祜昔、笛昔容易得多。
⑦昔元为小基团者,昔键横键的比昔健竖键的易水解,因为横键上原子易于质子化。昔元为大基团者,昔键竖键的比横键的易水解,因为昔的不稳定性促使水解。
⑧N-营易接受质子,但当N原子处于卩密唳或酰胺位置时,N-昔也难于用矿酸水解。
20、采用醇沉或其他溶剂沉淀所获得的多糖,常混有较多的蛋白质,脱去蛋白质的方法:①ScvBg法;②酶解法③三氟三氯乙烷法④三氯乙酸法。
21、糖及昔的分离方法:⑴季钱盐沉淀法⑵分级沉淀法或分级溶解法⑶离子交换色谱⑷纤维素柱色谱⑸凝胶柱色谱⑹制备性区域电泳。
22、商陆的提取分离流程:P116页
23、天然醍类化合物主要分为;醍、蔡醍、菲醍、蔥醍四种类型。24、醍类化合物多具有酚疑基,故具有一定的酸性。根据醍类酸性强弱的差别,可用碱梯度萃取法进行这类化合物的分离工作。葱酿类衍生物酸性强弱顺序排列:含-C00H>含两个以上B —0H>含一个3-0 H>含两个a —0H>含一个a-OH。
24、醍类的颜色反应:(1)F e i g 1反应:紫色;⑵无色亚甲蓝显色反应:蓝色消失;⑶碱性条件下的呈色反应:呈红色。
25、游离醍类的提取方法:⑴有机溶剂提取法;⑵碱提取一酸沉淀法;⑶水蒸气蒸憾法;⑷其他方法。