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天然药物化学期末知识点整理.doc精品资料第一章总论1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法提取溶剂提取法水蒸气蒸馏法超临界流体提取法升华法、超声波提取法、微波提取法分离纯化㈠两相溶剂萃取法：溶剂法、逆流分配法萃取操作要尽量防止乳化，破坏乳化的方法：①轻度乳化可用金属丝在乳化层搅拌使之破坏；②乳化层加热或冷冻使之破坏；③长时间放置使之自然分层；④将乳化层抽滤；⑤加入表面活性更大的表面活性剂；⑥乳化离心㈡系统溶剂分离法：适用于有效成分为未知的药材㈢结晶法：根据溶解度差别分离操作：加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤结晶纯度的判断：①形状和色泽：形状一致，色泽均一②熔点和熔距：熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC：3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点㈣沉淀法：根据溶解度差别分离① 溶剂提取法：水提醇沉法、醇提水沉法；②酸碱沉淀法㈤色谱法：P222.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点⑴溶剂提取法·根据被提取成分的性质和溶剂性质浸渍法、渗漉法：热不稳定，不能加热煎煮法：提取原生苷类，杀酶保苷不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取提取方法回流提取法：溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法连续回流提取法：提取效率最高且与虹吸次数有关1、水（可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分）2、亲水性有机溶剂：丙酮或乙醇、甲醇（可提出苷类、生物碱盐以及鞣质等极性化合物3、亲脂性有机溶剂：石油醚或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物）三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物）精品资料·溶剂极性由弱到强的顺序如下：石油醚(低沸点→高沸点) < 四氯化碳 < 苯 < 二氯甲烷 <三氯甲烷<乙醚 < 乙酸乙酯 <正丁醇 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水·选择溶剂的要点：能有效的提取成分；对有效成分溶解度较大，对其他成分和无效成分溶解度小；相似相溶；不能与所需成分起化学反应；沸点适中易回收；低毒安全。
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天然药物化学1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法，研究天然药物中化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的一门学科。
2.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(AA-MA)代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。
甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。
桂皮酸途径及莽草酸途径代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。
氨基酸途径代谢产物：生物碱类。
3.溶剂极性顺序：乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4.分离因子β：表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥100——仅作一次简单萃取就可实现基本分离100>β≥10——需萃取10－12次β≤2——作100次以上萃取才能实现基本分离。
5.液－滴逆流色谱（DCCC）：可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡，故不易乳化或产生泡沫，特别适用于皂苷类的分离。
上行：流动相密度大。
6.分离提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶：酸性，氧化铝：碱性），活性炭：非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。
聚酰胺：氢键吸附（＋分配原理）极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附），用不断提高浓度的含水醇洗脱。
离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。
7.苷键的裂解：酸催化水解反应：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。
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1.按从低到高的极性顺序依次排列常用的有机溶剂石油醚，苯，无水乙醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水（亲脂性：大————小，亲水性：小————大）2.什么是超临界流体？用超临界流体萃取法提取挥发油有何优缺点。
超临界流体：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，形成一种既非液体也非气体的特殊相态。
优点：①可在低温下提取，热敏性成分尤其适用②缺无溶剂残留、能耗低、安全性高、无污③兼有萃取和分离的作用④产品纯度高，萃取速度快。
缺点：①对极性大或相对分子质量大的成分萃取较难，需加入与溶质亲和力较强的夹带剂以提高溶解度，或需在很高的压力下进行②所用设备属高压设备，投资较大，运行成本高，给工业化和普及带来一定的难度和限制。
3.植物资源有效成分的提取方法有哪些？常用的提取方法: 溶剂提取法（浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法超声提取法）、水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取法。
浸渍法：是将药材用适当的溶剂在常温或温热的条件下浸泡一定时间，浸出有效成分的方法渗漉法：是将药材粗粉置渗漉装置中，连续添加溶剂使渗过药粉，自下而上流动，浸出有效成分的一种动态浸提方法。
煎煮法：是将药材加水加热煮沸，滤过去渣后取煎煮夜的一种传统提取方法回流法：使用低沸点有机溶剂如乙醇、氯仿等加热提取天然药物中有效成分时，为减少溶剂的挥发损失，保持溶剂与药材持久的接触，通过加热浸出液，使溶剂受热蒸发，经冷凝后变为液体流回浸出器，如此反复至浸出完全的一种热提取方法。
连续回流法：是在回流提取的基础上改进的，能用少量溶剂进行连续循环回流提取，充分将有效成分浸出完全的方法。
超声提取法：是一种利用超声波浸提有效成分的方法，其基本原理是利用超声波的空化作用，破坏植物药材的细胞，使溶剂易于渗入细胞内，同时超声波的强烈震动能传递巨大能量给浸提的药材和溶剂，使它们做高速运动，加强了胞内物质的释放、扩散和溶解，加速有效成分的浸出，极大地提高提取效率。
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名词解释1、天然药物：来源于天然资源的药物，是药物的重要组成部分，亦是创新药物和先导物的重要来源2、天然药物化学：现代科学理论、方法和技术研究天然药物中化学成分、寻找药效成分的一门学科3、有效成分（ Effective Constituents）指具有生理活性、有药效，能治病的成分。
4、有效部位：指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。
如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。
5、无效成分（Inffective Constituents）指无生理活性、无药效，不能治病的成分。
6、有毒成分：指能导致疾病的成分。
7、有效部位（Effective Extracts）指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。
如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。
8、提取常用方法：1．浸渍法2．渗漉法3．煎煮法 4 ．回流提取法5．连续回流提取法9、利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在波数4000～ 500cm-1 红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱叫红外光谱。
特征频率区4000～1600 cm-1 指纹区 1500～600 cm-110、常见官能团伸缩振动区：①O-H、N-H（3750~3000 cm-1）② C-H（3300~2700 cm-1）③ C≡C（2400~2100 cm-1）④C=O（1900~1650cm-1 ）⑤ C=C（1690~1600 cm-1）11、已知物的鉴定，一般通过光谱图中吸收峰的位置、强度和峰形与已知化合物的标准红外光谱图相比较，可以判断被测定的化合物是否与已知化合物的结构相同。
红外光谱对未知结构化合物的鉴定，主要用于官能团的确认、芳环取代类型的判断。
12、质谱 (mass spectrometry)，就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后，形成正电离子，在电场和磁场的作用下，按质量大小排列而成的图谱。
13、核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射，当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时，有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。
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天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
其研究内容包括各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
一.中草药有效成分的提取从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
(一) 常用提取方法（二）溶剂提取法●溶剂提取法的原理：溶剂提取法是根据“相似相容”原理进行的，通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种方法。
（考试时请这样回答哦！）＊常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚＜环己烷＜苯＜乙醚＜氯仿＜醋酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水（丙酮，乙醇，甲醇能够和水任意比例混合。
）＊常用溶剂的性质：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水＊一般情况下，分子较小，结构中极性基团较多的物质亲水性较强。
而分子较大，结构上极性基团少的物质则亲脂性较强。
●天然药物中各类成分的极性·多糖、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；·鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物；·苷类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性；·生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物；·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中；·油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分，易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中总之，天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律。
即极性化合物易溶于极性溶剂，非极性化合物易溶于非极性溶剂，分子量太大的化合物往往不溶于任何溶剂。
溶剂提取法的关键是选择适宜的溶剂(选择溶剂依据:根据溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质，决定选择何种溶剂)(各溶剂法分类见《天然药物化学辅导教材》P5)（三）水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。
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第一章绪论第一节绪论1，天然药物化学的基本含义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科2，天然药物化学的研究内容：各类天然药物的化学成分，理化性质，提取分离方法，结构测定，生物合成，构效关系。
3，天然药物的来源：植物（主要的），动物，矿物和微生物有效成分：是指天然药物中具有一定的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
4,生物活性成分：经过药效实验或生物活性，证明对机体有一定生理活性的成分。
5,有效部位：指当一味中药或复方中药提取物中，将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分叫做有效部位6,有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部位7,单体：即化合物，指具有一定的分子量，分子式，理化常数，和确定的化学结构式的化学性质。
第三节生物合成1,一次代谢：对维持植物生命活动来说是必不可少的，且几乎存在于所有的绿色植物中的反应过程称之为一次代谢。
（名词解释）（糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命来说不可缺少的物质，称之为一次代谢产物）2,二次代谢：对维持植物生命活动来说不起重要作用，而且并非在所有的植物中都能发生的反应过程称之为二次代谢过程。
（名词解释）3,生物合成的结构单元：（名称和结构式是重点）C1单元C2单元C5单元C6C3单元C6C2N单元吲哚C2N单元C4N单元C5N单元4,生物合成的途径乙酸-丙二酸途径AA-MA途径、甲戊二羟酸途径MVA途径、脱氧木酮糖磷酸酯途径DXP途径莽草酸桂皮酸途径氨基酸途径复合途径第四节提取分离方法1，提取（1）提取的概念：利用适当的溶剂或方法，将所要成分尽可能从原料中完全提取的过程（名词解释）（2）中药化学成分的提取方法：溶剂提取法（相似相溶）、水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取技术、超声提取法、微波提取法。
（填空题）（3）溶剂提取法的关键：选择合适的溶剂。
（填空题）（4）选择溶剂的原则：溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小；沸点适中容易回收；溶剂不能与中药的有效成分起化学变化；溶剂要经济、易得、使用安全等。
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名词解释1.天然产物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2.一次代谢：一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程，几乎所有绿色植物中都存在。
一代产物：葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢：二次代谢过程是指并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。
二代产物：生物碱、萜类化合物3.正相分配色谱：分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相分配色谱:：当分离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，两相可以颠倒，固定相可用液体石蜡，而流动相则用水或甲醇等极性溶剂4、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移5、苷类：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物6、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖7、香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架简单香豆素：指仅仅在它的苯环上有取代，且7位羟基与其6位或8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素：其母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素：其母核的7位羟基与6位碳或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物9、萜类化合物：是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。
其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。
但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid， MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。
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复习题一.单项选择题：请把所选的答案涂黑。
1、药物的杂质來源与那些项目有关（）A.原料不纯B.反应副产物C.贮藏保管不当D.降解物E.上述都有关2、用古蔡氏法测定碑盐限量，对照管屮加入标准碑溶液为（）A.1mlB. 2mlC.依限量大小决定D.依样品取量及限量计算决定E.依操作者经验决定3、用炽灼残渣项下得到的残渣检查重金属时，炽灼温度为（）°CA.500〜600B. 600〜700C. 700-800D. 800〜900E. 500〜8004、释放度系指药物从（）等在规定溶剂中释放的速度和程度A.缓释制剂B.控释制剂C.肠溶制剂D.透皮贴剂E. A+B+C+D5、乙醇未指明浓度时，均系指（）（ml/ml）的乙醇。
A. 50%B. 95%C. 98%D. 100%E.以上均不对6、容量瓶的使用，不正确的是（）A.用于稀释溶液前，应用待稀释的溶液荡洗，再进行操作B.可用于配制易溶固体准确浓度的溶液C.观察刻度时，眼睛位置应与液而和刻度在同一水平而D.不能用于长期存放溶液E.不能在烘箱屮烘烤7、下列物理常数中，须用水或校正用棱镜校正的是（）A.镯程B.折光率C.黏度D.熔点E. pH值8、重金属检查屮，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH值是（）A. 1.5B. 2.5C. 7.5D. 11.5E. 3.59、紫外■可见分光光度法的相对偏差一般不得大于（）A. 0.5%B. 0.2%C. 0.1%D. 1%E. 2%10、对照品是指（）A.用作色谱测定的内标准物质B.配制标准溶液的标准物质C.用于生物检定、抗生素或生化药品屮含量或效价测定的标准物质D.浓度准确已知的标准溶液E.用于鉴别、检查、含量测定的标准物质（按干燥品计算后使用）11、检验报告书的内容不包括（）A.检验目的B.检验项目C.检验依据D.检验步骤E.检验结果12、TCL法鉴别药物的结果观察（）A.比较供试品与对照品的死时间B.比较供试品与对照品的保留时间的比值0.比较供试品与对照品的斑点大小D.比较供试品与对照品的比移值E.比较供试品与对照品的斑点颜色和斑点位置13、原料药的含量以（）表示，制剂的含量以（）表示A.标示百分含量，百分含量B.百分含量，标示百分含量C.百分含量，百分含量D.标示百分含量，标示百分含量E.以上均不对14、采用紫外-可见分光光度法测定药物含量时，溶液的吸光度以在（）Z间误的差较小。
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（完整word版）天然药物化学汇总,推荐⽂档天然药物化学第⼀章总论1、天然药物化学：天然药物化学是运⽤现代科学理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门学科, 主要指天然药物的化学成分的结构特点、理化性质、提取分离⽅法、结构鉴定、结构改造及⽣物合成途径。
2、有效成分：天然药物中具有⼀定⽣物活性、能代表天然药物临床疗效的单⼀化合物。
3、按溶剂极性⼤⼩顺序分为：⽔，亲⽔性有机溶剂，亲脂性有机溶剂常见溶剂极性强弱顺序如下：环⼰烷＜⽯油醚＜苯＜⼆氯甲烷＜⼄醚＜氯仿＜⼄酸⼄酯（亲脂性）＜丙酮＜正丁醇＜⼄醇（亲⽔性）＜甲醇（亲⽔性）＜⼄腈＜⽔＜吡啶＜⼄酸⼄醇：⽆毒廉价⽤最多的试剂4、冷提-----适⽤于受热不稳定的成分热提-----受热稳定的成分①浸渍法：优点：⽤⽔或有机溶剂，不加热。
缺点：出膏率低，⽤⽔做溶剂时易发霉，需加防腐剂。
②渗漉法：优点：有效成分浸出完全，可直接收集浸出液缺点：消耗溶剂量⼤，费时长，操作⿇烦。
③煎煮法：特点：操作简单，对易挥发、热不稳定的成分不宜⽤。
④回流提取法：特点：热不稳定的成分不宜⽤，溶剂消耗量⼤，操作⿇烦。
⑤连续回流提取法：优点：节省溶剂、效率⾼。
缺点：对热不稳定成分不宜⽤，时间长⑥CO2超临界流体萃取技术：常⽤的临界流体有CO25、活性炭的主要作⽤是：脱⾊7、习题①⽤含⽔15%硅胶柱分离化合物A, B, C，并⽤⼄酸⼄酯作为流动相，试⽐较化合物的出柱顺序。
答案:A > B > C②换成RP-18 柱⾊谱，甲醇-⽔（30: 70）进⾏洗脱，试说明化合物A, B, C的出柱顺序。
答案: B > C > A第⼆章糖和苷1、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合⽽成的直链或者⽀链聚糖蔗糖是⼆糖或双糖2、多糖：纤维素、树胶、黏液质⼦3、苦杏仁的⽔解产物：氢氰酸4、⽤于糖和苷的检测反应：Molisch反应；此反应的试剂是：浓硫酸和α-萘酚（结构鉴别⼤题会⽤到）5、按苷键原⼦的不同，酸⽔解易难程度为：N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷6、苷化位移：糖和苷元结合成⽢后，⽢元的α-C,β-C以及糖的端基碳的化学位移均都发⽣了改变，此改变被称为苷化位移。
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第一章总论一、绪论1.天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2. 天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。
3.明代李挺的《医学入门》（1575）中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。
二、生物合成1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程产物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。
称之为二次代谢过程。
产物：生物碱、萜类等2.主要生物合成途径(一) 醋酸-丙二酸途径（AA-MA）主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类起始物质：乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。
碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。
酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。
（二）甲戊二羟酸途径（MVA）主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP）单萜-----------得到焦磷酸香叶酯（10个碳）倍半萜类-------得到焦磷酸金合欢酯（15个碳）三萜-----------得到焦磷酸香叶基香叶酯（20个碳）（三）桂皮酸途径主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类（四）氨基酸途径主要产物：生物碱类并非所有的氨基酸都能转变为生物碱，在脂肪族氨基酸中主要有鸟氨酸、赖氨酸，芳香族中则有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸三、提取分离方法（一）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法(CCD)、液滴逆流色谱法(DCCC)、高速逆流色谱（HSCCC）、气液分配色谱（GC或GLC）及液-液分配色谱（LC或LLC）P21 图1-11 利用pH梯度萃取分离物质的模式图CCD法是一种多次、连续的液-液萃取分离过程2.正相色谱：通常，分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱3.反相分配色谱：分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，则两相可以颠倒，固定相可用液状石蜡，而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂，故称之为反相分配色谱4.反相硅胶色谱填料：根据烃基（—R）长度为乙基（—C2H5）还是辛基（—C8H17）或十八烷基（—C18H37）分别命名为RP-2、RP-8、RP-18.三者亲脂性强弱顺序如下：RP-18> RP-8> RP-25.加压液相色谱与液-液分配色谱的区别？液-液分配柱色谱中用的载体（如硅胶）颗粒直径较大，流动相仅靠重力作用自上而下缓缓流过色谱柱，流出液用人工分段收集后再进行分析，因此柱效较低，费时较长。
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天然药物化学复习第一章绪论（名词解释）有效成分：具有生物活性的单体化合物，能用一定分子式表示，有一定的理化常数。
如黄连：小檗碱；穿心莲：穿心莲内酯。
无效成分：与有效成分共存的其它成分，或没有生物活性的化学成分。
如淀粉、树脂、叶绿素等一次代谢：这些是植物生存不可缺少的物质，该过程存在于所有的绿色植物中，称为一次代谢过程,产生的物质，称为一次代谢产物。
作用：植物的营养物质、人类赖以生存的物质基础二次代谢：这些物质对植物生命活动不起主要作用，该过程不是存在所有的绿色植物中，称为二次代谢过程，产生的生物碱、黄酮、萜类等化合物称为二次代谢产物。
作用：维持植物的特性与特征、重要的药物资源。
常用溶剂的极性大小（从小到大）常见基团极性大小顺序如下:酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷溶剂的提取方法：（可以看作业第一章的选择题）冷提法：1.浸渍法 2.渗漉法热提法：1.煎煮法 2.回流提取法 3.连续回流提取法新方法：1、超临界流体萃取技术2、超声波提取技术3、微波提取法浸渍法：多以水类或稀醇为溶剂适于挥发性成分及受热易分解成分的提取渗漉法：各类溶剂均可此法由于溶液浓度差大，浸出效果好，且不破坏成分煎煮法：是将药材用水加热煮沸提取但是对于挥发性成分及加热易被破坏的成分不宜使用回流提取法：用有机溶剂作为提取溶剂该方法提取效率较高，但因为长时间加热，所以不适合受热易破坏分解的成分连续回流提取法：常用索氏提取器或连续回流装置水蒸汽蒸馏法：只适于具有挥发性、可随水蒸气蒸馏不被破坏，与水不反应、且难溶或不溶于水的成分的提取，主要用于挥发油、某些挥发性生物碱（麻黄碱、烟碱、槟榔碱等）、少数挥发性酚性物质（如牡丹酚）的提取。
升华法：如从樟木中升华的樟脑、茶叶提取咖啡因等结构研究法中有关每个谱图的作用质谱法：质谱常用于确定分子量，并可求算分子式和提供其它结构信息。
红外光谱：可用于鉴别羟基、氨基、双键、芳环等特征官能团以及芳环取代类型。
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天然药物化学复习材料 < 2010制药工程>第一章绪论天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究对象——天然药物, 包括植物、动物、矿物、微生物和海洋药物，特别是植物来源的天然药物中化学成分。
研究内容:结构特点、理化性质、生物合成、提取分离、结构鉴定。
几个重要名解：（1）生理活性成分：经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外及体内试验，证明对机体具有一定生理活性的成分。
（2）有效（药效）成分：具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分。
（3）有效部位：从单味中药材或饮片中提取的经动物及临床试验证明有效的一类化学组分，其至少是一类或几类化学成分组分，可将其看成是一个“天然复方化学药”。
天然药物化学成分的简介⑴、糖类：分为单糖（葡萄糖，鼠李糖）、低聚糖（蔗糖，麦芽糖）、多糖（淀粉，纤维素）及其衍生物。
注：单糖、低聚糖易溶于水，难溶于醇。
多糖大多不溶于水，更难溶于醇。
⑵、苷类：由糖或糖的衍生物与非糖物质（苷元）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
注：苷类—亲水性，苷元—亲脂性。
⑶、醌类：具醌式结构的化合物。
游离醌类----亲脂性，结合成苷----亲水性。
⑷、苯丙素类：基本骨架：C6-C3，典型化合物：香豆素和木脂素类。
游离亲脂性；成苷后水溶性增大。
⑸、黄酮类：基本骨架：C6-C3-C6。
多具酚羟基，显酸性，易溶于碱性溶液。
游离黄酮亲脂性，黄酮苷亲水性。
⑹、甾体：环戊烷多氢非甾核的化合物。
甾体皂苷元---亲脂性，甾体皂苷---亲水性。
⑺、三萜类化合物：30个C，由六个异戊二烯聚合而成。
三萜皂苷元----亲脂性，三萜皂苷---亲水性。
⑻、萜类和挥发油：萜类：由甲戊二强酸衍生。
游离萜类——亲脂性。
萜类苷化——亲水性。
挥发油：可随水蒸气蒸馏、与水不相容、油状液体。
理化性质----亲脂性。
⑼、生物碱：生物体内含氮有机化合物。
碱性，与酸结合成盐，游离生物碱类---亲脂性，生物碱盐----亲水性。
天然药物化学复习资料.doc
天然药物化学复习资料液一液萃取法：又称溶剂萃取或抽提。
用溶剂分离和提取液体混合物中的组分的过程。
先导化合物：指通过生物测定，从众多的候选化合物中发现和选定的具有某种药物活性的新化合物，-•般具有新颖的化学结构，并有衍生化和改变结构发展潜力，可用作研究模型，经过结构优化，开发出受专利保护的新药品种。
有效成分：天然药物中具有一定生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合。
无效成分（相对性）：即药材中没有功效的化学成分如蛋白、多糖等糅质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。
隐性酚羟基：酚羟基其实是一个烯醇式结构，它也可以与酮式结构发生互变异构。
含有六元碳环并且有-CH2-C0-CH二的结构就可以发生互变异构生成酚羟基。
昔类：甘是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苜元）脱水形成的一类化合物。
黄酮类化合物：以前主要是指基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A- 与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。
香豆素：具有苯骈毗喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。
生物碱：是指来源于生物界（主要是植物界）的一类含氮有机化合物。
次生代谢产物：由次生代谢产生的一类细胞生命活动或植物生长发育正常运行的非必需的小分子有机物浴血指数：是指在一定条件下，能使血液中红细胞完全溶解的最低浓度。
第一章绪论中药有效成分常用的提取和分离方法及其特点和应用提取法：溶剂提取法：相似相溶原理1）浸渍法：适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、粘液质的药材；2）渗漉法3）煎煮法：适用于不含挥发性成分或对热稳定的药材；4）回流提取：对热稳定的成分；5）连续回流提取即索氏提取：受热易分解的成分不适宜；6）超临界流体萃取极性大小：石油醍（小）一环己烷一四氯化碳一三氯乙烯一苯一甲苯一二氯甲烷一氯仿一乙暇一乙酸乙酯一乙酸甲酯一丙酮一正丙醇一甲醇一毗嚏一乙酸（大）水蒸气蒸馅法：适合具有挥发性、能随水蒸气蒸馅而不被破坏、难溶或不溶于水的成分提取。
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天然药物化学复习资料1、天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、天然药物的来源包括：植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。
3、从药材中提取天然活性成分的方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸憎法及升华法等。
4、溶解提取法原理：是根据“想是想容原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料屮提取出來。
一般来说，两种基本母核相同的成分，其分子屮官能团的极性越大或极性官能团数目越多，则整个分子的极性就越大，亲水性就越强；若非极性部分越大或碳链越长，则极性越小，亲脂性越强。
5、常见溶剂的极性强弱顺序：石油瞇v二硫化碳v四氯化碳v三氯乙烯v苯＜二氯甲烷v乙醯v三氯甲烷v乙酸乙酯v丙酮v乙醇v甲醇v乙膳v水v毗噪v乙酸.6、超临界流体萃取技术特点：①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便；⑥无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险，减少环境污染，无公害；⑤萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；④萃取介质的溶解性容易改变，在一定温度下只需改变其压力；⑥还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性來提取极性物质；⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取；⑦萃取介质可循环利用，成本低；⑥可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。
7、天然药物有效成分的分离：㈠、根据物质溶解度差别进行分离；㈡、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离；㈢、根据物质吸附性差别进行分离；㈣、根据物质分子大小差别进行分离；㈤、根据物质离解程度不同进行分离。
8、物理吸附基本规律一相似者易于吸附；吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂；硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂，故有以下特点：⑴对极性物质具有较强的亲和力，极性强的溶质将被优先吸附；⑵溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现岀较强的吸附能力。
反乙较弱。
⑶溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下來。
9、官能团的极性强弱判断：P34页10、硅胶、氧化铝吸附柱色谱过程中，吸附剂的用量一般为试样量的30~60倍。
试样极性较小、难以分离时，吸附用量可适当提高至试样量的100-200倍。
口、吸附柱色谱常用混合洗脱溶剂极性递增表：P36页表1-8.12、一般T L C展开时使组分R f值达到0・2〜0.3的溶剂系统可选为柱色谱分离该子相应组分的最佳溶剂系统。
13、聚酰胺的性质及吸附原理：商品聚酰胺均为高分子聚合物，不溶于水、甲醇、乙醇、乙醸、三氯甲烷及丙酮等常用有机溶剂，对碱较稳定，对酸稳定性较差，可溶于浓盐酸、冰乙酸及甲酸。
14、大孔吸附树脂的吸附原理：根据类似物吸附类似物的原则，一般非极性树脂宜于从极性溶剂中吸附非极性有机物质，相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质，而中等极性吸附树脂，不但能从非水介质中吸附极性物质，也能从极性溶液中吸附非极性物质。
15、影响大孔吸附树脂吸附的因素有：⑴大孔树脂的吸附性能主要取决于吸附剂的表面性质；⑵被吸附的化合物结构的影响；⑶洗脱剂的影响；(4)pH的影响;⑸温度的影响；⑹其他因素影响。
16、营类:莒类乂称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中非糖部分称为昔元或配基，其连接的键则称为昔键。
17、碳昔一最不容易水解；碳昔具有在各类溶剂中溶解度均小，难于水解获得原昔元等特点。
18、酸催化水解一营键为缩醛(酮)结构，对酸不稳定，对碱较稳定，易被酸催化水解。
19、通常背水解的难易程度规律：酸催化水解的难易与昔键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系，只要有利于昔键原子的质子就有利于水解，其水解难易的规律可概括为：①按苜键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-营＞0-营〉S-营〉C-营。
②咲喃糖昔较毗喃糖昔易水解。
③酮糖较醛糖易水解。
④毗喃糖昔屮毗喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖〉甲基五碳糖〉六碳糖＞七碳糖。
如果接有-C00H,则最难水解。
⑤氨基糖较轻基糖难水解，轻基糖乂较去氧糖难水解。
⑥芳香属昔,如酚背因昔元部分有供电子结构，水解比脂肪属昔如祜昔、笛昔容易得多。
⑦昔元为小基团者，昔键横键的比昔健竖键的易水解，因为横键上原子易于质子化。
昔元为大基团者，昔键竖键的比横键的易水解，因为昔的不稳定性促使水解。
⑧N-营易接受质子，但当N原子处于卩密唳或酰胺位置时，N-昔也难于用矿酸水解。
20、采用醇沉或其他溶剂沉淀所获得的多糖，常混有较多的蛋白质，脱去蛋白质的方法：①ScvBg法；②酶解法③三氟三氯乙烷法④三氯乙酸法。
21、糖及昔的分离方法：⑴季钱盐沉淀法⑵分级沉淀法或分级溶解法⑶离子交换色谱⑷纤维素柱色谱⑸凝胶柱色谱⑹制备性区域电泳。
22、商陆的提取分离流程：P116页23、天然醍类化合物主要分为;醍、蔡醍、菲醍、蔥醍四种类型。
24、醍类化合物多具有酚疑基，故具有一定的酸性。
根据醍类酸性强弱的差别，可用碱梯度萃取法进行这类化合物的分离工作。
葱酿类衍生物酸性强弱顺序排列：含-C00H＞含两个以上B —0H＞含一个3-0 H＞含两个a —0H＞含一个a-OH。
24、醍类的颜色反应：(1)F e i g 1反应：紫色；⑵无色亚甲蓝显色反应：蓝色消失；⑶碱性条件下的呈色反应：呈红色。
25、游离醍类的提取方法：⑴有机溶剂提取法；⑵碱提取一酸沉淀法；⑶水蒸气蒸憾法；⑷其他方法。
26、蔥醍昔类与蔥醍衍牛物昔元的分离：昔类在三氯甲烷中不溶，而昔元则溶于三氯甲烷，可据此进行分离。
27、黄酮类化合物：主要是指基本母核为2—苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个具有酚耗基的苯环（A环与E环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
28、根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置以及三碳链是否构成环状等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分类。
29、天然黄酮类化合物多以昔类形式存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，可以组成各种各样的黄酮昔类。
30、黄酮类化合物的理化性质：⑴酸性：因分子中多具有酚疑基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、毗噪、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。
⑵由于酚軽基数目及位置不同，酸性强弱也不同。
以黄铜为例，其酚疑基酸性强弱顺序依次为：7, 4'-二011>7-或4，-OH> 5 - OH>3-OIIo⑶显色反应：盐酸+镁粉：黄一红；硼酸：绿黄；三氯化铝：黄；浓硫酸：黄一橙。
31、黄酮类化合物的提取与分离：1•提取：提取黄酮营类，一般可用乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等提取。
一些多糖背类则可以用沸水提取。
花色昔类可用0.1%盐酸进行提取。
但提取一般背类成分吋不应加酸，以免发生水解。
提取黄酮昔元宜用极性较小的溶剂，如用氯仿、乙醯、乙酸乙酯。
（1）溶剂提取法：乙醇和甲醇是最常用的黄酮化合物提取溶剂。
利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进行萃取可达到精制纯化的目的。
（2）碱提取酸沉淀法：由于黄酮类化合物大多具有酚瓮基，有弱酸性，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再将碱提取液调成酸性，黄酮营类即可沉淀析出。
芦丁、橙皮昔、黄苓昔均可用此法提取。
医学教育丨网收集整理2•分离:pll梯度萃取法：该法适合于酸性强弱不同的黄酮昔元的分离。
黄酮类昔元由于酚耗基数目及位置不同，其酸性强弱也不同，将混合物溶于有机溶剂（如乙瞇）后，依次用5% NaHC03 、5% Na2CO3 、0.2% NaOH 及4% NaOH溶液萃取，然后酸化碱萃取液，使黄酮类析出沉淀达到分离的目的。
一般规律如下：酸性：7, 4f二耗基>7-或4’ -耗基>一般酚瓮基>5-耗基溶于5%NaHC03 溶于5%Na2CO3 不同浓度的NaOH32、祜的含义和分类:⑴含义：话类化合物是由甲戊二竣酸衍生、且分子式符合（C5Hx） n通式的化合物及其衍牛物。
⑵分类：以碳原子数目为准，含5个C为半诺，依次为：单祜（10）、倍半祜（15）、二帖（20）、二倍半帖（25）、三帖（3 0 ）、四帖（4 0 ）、多聚菇（7. 5 X 1 0八3 ）等。
33、青蒿素的药理作用及性质：34、⑴药理作用：青蒿素是从植物黄花蒿中提取的抗疟疾活性成分，在临床上广泛用于治疗疟疾。
由于青蒿素类药物还具有抗疟疾、抗孕、抗纤维化、抗血吸虫、抗弓形虫、抗心律失常和肿瘤细胞毒性等药理作用，口具有安全、高效、无耐药性等优点。
35、⑵青蒿素的物理性质：青蒿素为无色针状结晶，熔点约为156°C,水溶性较差，近乎不溶于水。
易溶于苯、氯仿、丙酮，可溶于酒精、乙瞇，微溶于冷石油醯。
由于其组成中含过氧基团，较为特殊，故受热受潮后易分解。
与还原性物质反应较活泼。
36、柱色谱分离菇类化合物：常用的吸附剂有硅胶、氧化铝等，应用较多的是硅胶。
37、生物碱的定义：一般是指存在于生物体内的一类含氮有机化合物。
38、牛物碱的存在形式：⑴游离碱类⑵盐类⑶酰胺类⑷N-氧化物类⑸氮杂缩醛类⑹其他类。
39、有机胺类生物碱：是指氮原子不结合在环内的一类生物碱。
40、异咻类生物碱：是植物体中分布较广、结构类型复杂、数量较多的一类生物碱，来源于苯丙氨酸和酪氨酸途径。
41、U引喙类牛物碱：是牛物碱种类较多、结构较为复杂且多具牛物活性的一类牛物碱，来源于色氨酸途径。
42、生物碱碱性强弱的表示方法：酸式离解指数P K Q和碱式离解指数pKb.43、醇类溶剂提取法：甲醇或乙醇类溶剂对生物碱及其盐都有较大的溶解度，所以常用甲醇或乙醇作为提取溶剂，采用回流法、浸渍法或渗漉法提取。
44、注：结构题20分和综合题15分没有总结，大家自己管看一下！祝大家考试顺利。