蒽醌系染料废水的3R处理技术进展与展望
光催化协同臭氧降解蒽醌染料废水
作者简介 ： 叶文 荣（９６ ， ， 理 工程师 ， １７－） 男 助 江苏省 苏州 市吴 中 区环 境监 测站 ， 江苏 苏州 ２５２ 清 等关 国市 活 圾 费 式 进 探 于
・９ １・ ７
象、 收费 的标准 ， 以及 违反 相应 规定 后 的处罚 。尤 其对 拒不 缴 纳 污染治 理得到健康发展 ， 促进我 国城 市环境质量 的提高 。 垃圾 处理费用 的， 要采 用行 政处 罚和刑 事处 罚相 结合 的方 式 ， 根 参 考文献 ：
据其 行为人 的态度 以及社会影 响 ， 进行处 罚。对乱 扔垃圾 的 ［ ］ 张舜梅 ． 市生 活垃圾 收 费制 度设 计研 究［ ］ 上 海： 东 对其 １ 城 Ｄ． 华 处 罚行 为 ， 在相关 法律 中也要 明确 规定 ， 据其行 为对 环境 的污 根 师范大学 ，０ ６ ２０ ． 染 程度 ， 对其行 为主体进行处罚 。禁止仿 造政府指 定 的垃圾分类 ［ ］ 陈敏 霞． ２ 国内外城 市 生活垃圾 收 费经 验 比较 ［］ 经 济师 ， Ｊ． 收集 塑料袋 ， 有违 反 ， 如 根据其行为 对社会 的扰乱程 度 ， 进行相应 ２０ （ ） １—８ ０ ８ ６ ：６ １．
始浓度 为 １０ｍ ／ ０ ｇＬ的分散艳蓝 Ｅ４ 一Ｒ溶液 ５０ Ｌ再加入一 点量 ０ ， ｍ
的二氧化 钛催 化剂 。然后将低压紫外 汞灯悬置 于溶液 中央 ， 打开 臭氧发 生器 ， 氧气体 从溶 液 的底部 通入 ， 调节好 臭氧 流量 使臭 待 后， 开启紫外灯进行 反应 。反 应结束 后取样 ， 置 ３ ｉ 取上 静 ０ ｍｎ后 清液测定 其吸光度值 。
料分散 艳蓝 Ｅ ４ 考察 了光催 化与 臭氧 之 间的协 同作 用效 果及 一Ｒ， 其影 响有机物降解 的主要影 响因素。
微生物对蒽醌类染料废水脱色的研究进展
微生物对蒽醌类染料废水脱色的研究进展陈瑶,梁红昌,吴晓玉*(江西农业大学生物科学与工程学院,江西南昌330045)摘要 蒽醌类染料已经成为目前比较重要的一种染料,但其成分复杂,有毒性,给废水处理带来一定难度。
阐述了对蒽醌类染料具有脱色作用的细菌和真菌的种类与脱色机理,以及这些微生物在废水处理中的应用前景。
关键词 蒽醌染料;脱色降解;细菌;真菌中图分类号 Q939.99 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2008)18-07896-04Research Progress in the Degrada tion o f A nthraquinone Dye by Microorga nism s in W astew aterC HEN Y ao et al (College of Bi oscience and Bioen gineerin g,Jiangxi Agircultu ral Universi ty,Nanchang,Ji an gxi 330045)Abstract Anth raq uinone d yes are signi ficant among various colorin g matter for textile m an ufacturing at present b ut it is difficulty to treat wastewater d ue to b oth com plex com ponent and toxicity of the d yes.In the paper the various species and d egrad ation mechani sms of both bacteria an d fu ngi,which was re lated to d ecolorization and degrad ation of anthraqui none dyes,were revie wed.Their ap plication prosp ect was discussed as well.Key w ords Anthraq ui none dye;Degradati on;B acteria;Fungi蒽醌类染料是一类分子结构中含蒽醌基的染料通称,其品种主要有还原蓝RS N 、中性艳蓝G L 、酸性蒽醌蓝、活性艳蓝X BR 、分散蓝2BLN 等。
电-Fenton反应处理蒽醌类染料废水的试验研究
自制 电解仪 、 外可 见分 光 光度计 Ｕ ７ ５ 紫 Ｖ ５ Ｂ型 、 电子 天平 、 Ｈ 一 ５型 ｐ ｐ Ｓ２ Ｈ计 、 磁搅 拌 器 等 。
ｐ （ ｇ Ｌ ／ｍ ・－ ）
图 １ 活 性艳蓝 Ｋ ３ 的吸光度与质量浓度的关 系 ＿Ｒ
根据 图 １ ．吸光 度 Ａ 与活 性 艳蓝 Ｋ ３ 一 Ｒ的质 量
维普资讯
第２ １卷
增 刊 第 １期
江 苏 环 境 科 技
Ｊａ ｇｕ ｉｎ ｓ Ｅｎ ｉｏ ｍ ｅ ｔｌＳ ｉｎ ｅ ｎ ｃ ｎ ｌｇ ｖｒ ｎ ｎ ａ ｃｅ ｃ ａ ｄ Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ
Ｖ １ １ Ｓｐ． ｏ． ｕ ｐ１ ２
Ｊ ｎ２ ０ ｕ ・０ ８
电解 ． 同时开 始计 时 。每 ２ ｉ ０ｍ ｎ取样 一次 。
２ 结 果 与 讨 论
２１ 活性艳 蓝 Ｋ ３ ． 一 Ｒ标 准 曲线 的绘 制
配制 不 同浓 度 的活性 艳蓝 Ｋ ３ － Ｒ的标准 溶液 ． 使 其质量浓度分别 为９，２ ２ ， ７ ５ １７，２ ，５ １ ， ４ ２ ，０，０ １ ０ １５和 １ ０ｍｇ ． 紫外 分析仪 在 可见光 区的最 大 吸收处测 ８ ／ 用 Ｌ 定其 吸光 度 Ａ． 吸光度 Ａ与质量 浓度 的关系 曲线 。 做
ｔ ａ ｈ ｓｓ ｓｅ ｃ ｕｌ ｆｅ ｔｖ ｌ ｇ ａ ｔ ｆａ ｔ ｒ ｑ ｎｉ ｅ ｗａ ｔｗａｅ ． ｈ ｔｔ ｉ ｙ ｔｍ ｏ ｄ ｅｆｃ ｉｅｙ ｄｅ ｒ ｄａｅ ｏ ｎ ｈ ａ ｕｉ ｎｅｄｙ ｓ ｓｅ ｔ ｒ
Ｋｅ ｒ ｓ Ｅ ｅ ｔｏ ｆ ｎ ｏ Ｗ ａ ｔ ｗ ｔｒｔｅ ｔ ｎ ； Ｄｙ ｓ ｙ ｗｏ ｄ ： ｌｃ ｒ － ｅ ｔｎ； ｓｅ ａ ｅ ｒ ａｍｅ ｔ ｅ
印染废水处理技术难点浅析
（ 福建高科环保研究院有 限公 司 ，福建 泉州 ３ ２ ０ ） ６ ００
摘 要 ： 印染废 水是 一种有机物含量 高、 色度 高、生化性 能差 的难 降解 有机废 水，本文结合我 国印染
行 业及其废水处理技 术实际情 况，综合讨论 了 目前 印染废水处理技 术中ｃ Ｄ Ｏ 难以降低 和 高 色度 废水难 以脱
色的 两 大 难 点 。
关键词 ： 印染废 水 ； 术难点； 色；Ｏ 技 脱 ＣＤ
中图分类号 ： ７３ Ｘ ０
文 献标志码 ： Ａ
文章编号 ：０ ６ ５ ７ ２ ０ ）０ — ０ ８ ０ １０ — ３ ７（０ ８ ９ ０ ４ — ４
解铁屑过滤塔一 生物接触氧化池 、混凝一 水解 酸化～接触
发展都影响深远 。
ｌ０ ５ 多亿吨清 洁水 ，数 字惊人 。所 以如 何提高和 改进 印 好 ，已在不少实际工程 中得到应用 。但 由于近年来化学 纤维 织物 的发展 、仿真 丝 的兴起 和 印染 后整 理技 术 的
可归纳 为两 个方 面 ：Ｃ Ｄ难 以降低和 高色度 废水 难 以 Ｏ
脱色。
切实解决 印染废水治 理问题 ，对整个行业乃至 国家经济 进 步 ，大 幅度 增加 了 印染废 水 处理 工艺 的难 度 ，主要
目前 国内比较常用 的印染废 水处理工艺 ，一般有物 化 、生 化 （ 或絮 凝一 生化 一 吸附 ）工 艺技术 路 线 ，包
括 生物 活性 污泥 池处 理法 、物理化 学 处理法 和 膜处理 法等 。 Ｓ Ｒ、水解酸化一 Ｂ 生物接触氧化 、活性污 泥一 接触氧化 、
在处理工艺 技术上 ，由于 印染废水 成分 以有机物为
其原 理 是运 用 自然 界生 物 细胞 新 陈代 谢 的生 物化
UASB反应器降解偶氮和蒽醌染料废水的特性
UASB反应器降解偶氮和蒽醌染料废水的特性吕仪婧，邓志毅*，肖利平（湘潭大学环境科学与工程系，湖南湘潭411105）摘要：采用UASB反应器，在中温（35±1℃）条件下，分别处理了偶氮类（活性艳红X-3B和KD-8B）和蒽醌类（活性艳蓝K-GR）模拟染料废水，对比研究了反应器运行条件，探讨了回流比、水力停留时间和染料种类等因素对染料脱色率的影响。
结果表明：采用维持水力停留时间（hydrodynamic retention time, HRT）为24 h，逐步提高进水染料浓度的方式，在约25d内成功启动反应器。
当偶氮类（活性艳红X-3B）和蒽醌类（活性艳兰KG-R）染料的进水浓度为100 mg/L，回流比为2~2.5倍时，系统的COD 去除率和脱色率均可达到90%以上；过高的回流比不利于染料的脱色；染料种类的变化对其脱色影响不大，但HRT的缩短对染料脱色有较大的影响。
紫外-可见光谱分析显示，偶氮染料脱色是通过偶氮键的断裂，而蒽醌染料脱色则是通过蒽醌共轭结构的破坏来实现的。
关键词：UASB；厌氧；染料废水；偶氮染料；蒽醌染料Degradation Performance of Azo and Anthraquinone Dye1Wastewater Treated by UASB ReactorsLV Yijing，DENG Zhiyi*，XIAO Liping(Department of Environmental Science and Engineering，Xiangtan University，Xiangtan 411105，Hu’nan，China)Abstract: The dyeing wastewaters, which is composed of azo dye – X-3B(C.I.Reactive Red2，referred to as X-3B or RR2), KD-8B(C.I.Reactive Red20，referred to as KD-8B or RR20) and anthraquinone – KG-R （C.I.Reactive Blue19，referred to as K-GR or RB19）respectively, were treated by two same size Upflow Anaerobic Sludge Bed (UASB) reactors under mesophilic condition (35±1℃). During this experiment, the effect of effluent recycle rate, hydraulic retention time (HRT) and the type of dyes were all investigated. The results indicated that two reactors were all successfully started up in about 25 d through the operation fashion of improving the influent dye concentration step by step and maintaining HRT of 24h. The COD removal and decoloration rate could obtain above 90% in two reactors with the influent X-3B and K-GR concentration of 100 mg/L and recycle rate of 2~2.5 times. High recycle rate is not benefit for improving decoloration rate. The change of dye types had little effects on its decoloration rate, but the decrease of HRT had large effects on the decoloration rate. Based on the results of UV-Vis spectra analysis, the decoloration of azo and anthraquinone dye was achieved by the breakage of azo and anthraquinone bond respectively.基金项目：国家重大专项东江项目子课题四（2009ZX07211-005-04）,湘潭大学博士启动基金(08QDZ31)。
(完整word)染料废水处理工艺及案例分析
染料废水处理工艺及案例分析染料废水是国内外公认的难处理的工业废水之一.染料废水来源及污染物成分十分复杂，具有水质变化大、有机物含量高、色度高等特点，直接排放危害极大.今天我们就来看一看染料废水处理工艺及案例分析.染料工业废水来自生长过程产生的废母液,如硝化、还原、氧化、氯化、缩合、重氮化、偶合等反应产生的废母液.这些母液的COD每升可高达几万至几十万毫克。
染料生产中还有的废水来自于染料产品的分离精制、水洗过程中产生的过滤液、洗涤水。
1.染料废水处理基本工艺染料废水的盐分高、色度高、难降解、有机物成分复杂.生产采用的基本原料是苯、萘、蒽醌及杂环类化合物,毒性大，处理难度较大.国内染料厂为提高COD去除率通常采用两种方法。
（1）增加絮凝和生化反应的级数，即所渭“絮凝再絮凝”、“生化再生化”，其废水处理流程长，费用高，处理效果虽有所提高，但仍难令人满意.(2) 采用活性炭吸附法,该法固然有相当的去除效果，但由于目前活性炭再生不易，导致处理成本昂贵，经济上不合理，厂方实难承受.2.不同浓度染料废水处理工艺染料生产按有机物浓度高低可分为三类，对此应采用不同的处理工艺。
（1）超高浓度废水,主要是染料和中间体母液，压滤头遍洗液。
其特点为高有机物浓度,高色度，高含盐量,COD为100，000～150,000mg/L。
对于这类废水，采用焚烧处理最为经济合理.(2）高浓度废水，主要是染料洗液、反应釜洗刷水等，其有机物浓度、色度仍然比较高,对于这类废水，常采用高效的物化一生化处理技术。
(3）低浓度废水，可直接采用生化处理。
3.染料废水处理案例以下介绍两种染料工业废水处理系统的应用实例。
（1) 絮凝—生化法处理分散、还原染料废水某厂生产分散与还原染料,工艺流程如图1所示。
废水处理系统进水水质：COD1，500mg/L，BOD7，000mg/L.经该工艺流程处理后,出水水质可达COD≤200mg/L，运行较稳定.(2）高效气浮—纯氧生化法处理染料厂分散染料、染料中间体废水某染料厂生产分散染料与染料中间体，其生产废水包括四种类型如表。
Fenton试剂处理染料废水的实验研究
图 １ 去 除 率 随 ｐ 的∽∞《 趋 势 Ｈ 变化
发生极化并产生偶极矩 ， 使价 电子 在不 同能 级间跃迁 而形成 不 同
装置 、 Ｏ 一７ Ｃ Ｄ ５ １型化学需氧量分析 仪 、Ｈ计 。 ｐ ２ 实 验 药 品。过 氧化 氢 （ 量 浓 度 ３ ％ ） 硫 酸 （ 析 纯 ） 质 ０ ； 分
０ ０ ｏ ） 氢 氧 化钠 ； ． １ｍ ＷＬ ； 甲基 橙 ； 甲基 蓝 ； 酸 亚 铁 。 亚 硫
３ 实验方 法。使 用甲基橙和亚 甲基 蓝配 制混合液 ， ） 模拟 染料 废水 ， 使用 Ｆｎｏ 剂对其 氧化 ， ｅｔ ｎ试 根据实验 选取最佳 的 ｐ Ｈ范 围 ， 再分别选取最 佳的过氧化氢溶液 浓度和二 价铁离 子浓度 ， 而得 从 出 Ｆｎｏ ｅｔ ｎ试剂处理染料废水 的最佳 工艺条件 。
２ 结果 与讨论
２ １ 最佳 ｐ 范 围 ． Ｈ
在每种样 品中（ ０ｍ ） ２ Ｌ 加入同样量的过氧 化氢溶液 １ｍＬ 质 （
量 浓 度 ３ ％ ） 二 价 铁 离 子 溶 液 ２ｍＬ ０ ０ ｏ Ｌ 。 ０ ， （ ．０ ５ｍ ｌ ） ４ ／
时 间／ ｉ ａ ｒｎ
图 ２ 吸光度随时间变化趋势
・１ ７ ・ ６
Ｆ ｎｏ ｅ ｔｎ试 剂 处 理 染料 废 水 的实 验 研 究
张 旭
摘 要 ： 取 Ｆ ｎ ｎ试 剂 高 级 氧 化 工 艺 ， 甲基 橙 染 料 为模 型 污 染 物 ， 过 实 验 确 定 其 最 佳 工 艺参 数 （ Ｈ 范 围 、 氧 化 氢 选 ｅｔ ｏ 以 通 ｐ 过
染料废水生物法处理技术的研究进展
增刊 ２
厦 门大学 学报 （ 自然科 学版 ）
Ｊｕｎｌ ｆ ｉ ｎＵｎ ｅ ｉ Ｎａ ｒ ｃ ｎｅ ｏｒａ ｏ ａ ｉ ｒｔ Ｘ ｍｅ ｖ ｓｙ（ ｔ ａ Ｓｉ ｃ ） ｕｌ ｅ
Ｖｏ ． ７ Ｓ ｐ ２ １４ ｕ ．
２０ ０８年 １ ２月
Ｄｅ ．２ ｏ ｃ ０８
染的现状 ， 概括介绍了物理 、 化学和生物法处理染料废水的优缺点 ， 并从基础理论研究和下游技术研究 ２个 角度总结 了 国内外对染料废水生物法处理技术的研究进展．
关键词 ： 染料废水 ； 生物法； 基础理论； 下游技术； 生物降解 中图分类号 － ７ Ｘ １２ 文献标 识码 ： Ａ 文章 编号 ： ３－ ７ （０８ ￥－ ８ － ０ ８ ４９ ２０ ）２０ ６ ５ ４ ０ ２ ０
水 生植 物死亡 ， 而造 成 水体 中食 物链 的 中断 以及 水 进
１ 染料 废水 治理 的 国 内外 研 究现 状
目前 ， 国内外染 料废水 的处理方 法 主要有 物理法 、 化学 法和生物法 等（ 其工艺 特征 如表 ２所示 Ｌ ） 臭氧 ３ ． 氧化法 、 光合氧化法 、 电凝法 、 附法 、 吸 活性 污泥法 、 泡
污泥、 环保等方面的优点以及具有转变或者降解污染
增刊 ２
王 慧等 ： 料废水生物法处理技术 的研究进展 染
．２７ ． ８
化学方法
混凝法 ； 化学氧化法； 电解法
对Ｃ ＯＤ 的 去除效 果 好 ； 对疏水 对亲水 性染 料 的脱 色效差 ； 处理 性染料的脱色率高 成本高 ； 泥渣难处理 处理费用高； 适合范 围窄 ； 易产生 大量难处理污泥 ， 导致二次污染
体缺氧， 使整个水体生态系统崩溃； 另一方面染料尤其
印染行业环境问题及对策建议
153ECOLOGY区域治理印染行业环境问题及对策建议南通国信环境科技有限公司 王维东摘要：近年来，水污染的控制变得越来越重要。
印染行业生产用水量大，污水排放多，污染物成分复杂、处理困难，印染行业的水污染问题亟待解决。
本文讨论了印染行业的耗水量和废水的特性，并简要介绍了现阶段印染行业废水处理的主要物理与化学方法。
关键词：染料；废水；脱色处理中图分类号：J523.2文献标识码：A文章编号：2096-4595（2020）31-0153-0003印染行业在纺织品的湿加工过程中会消耗大量的水和化学品。
印染行业使用的化学试剂的化学成分非常多样，包括无机化合物、聚合物和有机化合物[1]。
印染废水中极低浓度的染料存在是非常明显并且影响严重的[2]。
印染行业中有超过100000种商业上可用的染料，每年生产的染料超过7×105吨。
由于它们的化学结构，染料在暴露于光、水和许多化学物质中时具有抗褪色能力[3]。
许多染料由于其复杂的结构和合成来源而难以脱色。
根据结构染料有许多不同的分类，如酸性、碱性、分散、偶氮、重氮、蒽醌基和金属络合染料。
染料是一种复杂的化合物，具有复杂的大分子结构和毒性。
因此，印染废水的不达标排放，会影响水生生物、人类健康和生态系统，引发严重的污染问题。
染料分子的主要成分是生色基团和显色助剂，生色基团是染料的基本组成部分，主要负责染色，而显色助剂增强了染料的显色，并有助于提高染料附着于底物。
一、印染废水特征印染行业的用水主要用于下列用途：（1）染料及染料中间体的合成；（2）蒸汽生成和冷却系统；（3）反应釜、压滤机、地板等的清洗和冲洗；（4）员工及其他杂项活动。
不同行业的用水模式差异很大。
在同一行业中，由于染料原料合成作用和所需产品的频繁变化，耗水率经常发生变化。
产品模式的改变需要清洗和洗涤，这需要消耗大量的水。
因此，印染行业的用水需求取决于以下因素：（1）生产的染料种类；（2）生产量；（3）生产总值；（4）工厂的工作模式，即连续或一班制；（5）产品模式变化的频率等。
染料废水治理技术研究进展
染料废水治理技术研究进展摘要：染料污染是最主要的工业水污染问题之一。
其种类繁多、化学结构稳定、常常具有酸碱度和多种颜色，如果随意排放自然水体会对水体酸碱性、能见度和有机物含量造成很大影响，污染极大。
工业染料废水一般通过物理、化学、生化法去除，这些方法各有优缺点。
本文根据染料废水水质特征，比较几种主流去除技术，考虑技术难易程度、方法适用性分析、处理效果等多方面因素，为染料废水治理领域的研究人员和技术工作者提供参考。
关键词：染料废水；特征与危害；治理技术随着工业的发展，由化学物质导致的淡水污染问题是人类面临的主要环境问题之一，不但影响水体生物链的稳定，还危害人体健康。
因此，将污染物从溶液中廉价有效的去除，已受到人们普遍的关注。
大量的污染物排入水体，水污染越来越严重，其中染料是水体污染物之一。
市场上的染料种类超过10万种，染料的年产量超过70万吨，其中超过10%的染料在生产和使用过程中直接排放到河流、湖泊中，使得水环境污染从地表深入到地下。
所以，探索出简单、高效、成本低廉的方法去除水体中的染料污染物，以重获安全可靠淡水，已经成为环境保护领域的热点课题。
1.染料废水的分类、特征和危害染料废水按照不同的划分方式有不同的分类方法。
按化学结构特征可分为：（1）偶氮染料；（2）蒽醌染料；（3）靛族染料；（4）菁类染料；（5）芳基甲烷染料；（6）杂环染料。
按染料性质和应用可分为[1]：（1）酸性染料，又称为阴离子染料；（2）碱性染料，即阳离子染料；（3）直接染料；（4）活性染料；（5）分散染料；（6）还原染料。
染料废水的特点主要有[2]：（1）有机物含量高、毒性强且难生物降解，印染废水属于有机废水，其中所含的颜色及污染物主要由天然有机物如天然纤维所含的蜡质、胶质、半纤维素、油脂等及人工合成有机物质如染料、助剂、浆料等所构成，近年来随着大量新型助剂、浆料的使用，这些有机物的毒性强，可生化降解性降低，处理难度加大；（2）成分复杂，印染废水含有未反应的染料、颜料（涂料），带有浓重的色泽，还有未反应的助剂，以及反应后的生成物和织物上的脱落物。
微生物对蒽醌类染料废水脱色的研究进展
１ 脱色细 菌
ＸＢ 、 散蓝 ２Ｌ －Ｒ 分 Ｂ Ｎ等。蒽 醌 类 染料 因其 色 泽鲜 艳 、 固色 率 高 、 牢度 好 ， 染色 已成为 目前 比较 重要 的一 种染料 ｌ 。然 而 ， １ Ｊ
蒽 醌类 染料 大多 数是 芳香 族 化合 物 ， 有稳定难 降解 ， 在潜 在毒 性 ； 存 其产 生 的废水 由于染 料 的 特殊 性质不仅有 机成分 含 量高 ， 易被 氧化 ， 化性 差 ，Ｏ 不 生 ＣＤ 高 ，Ｏ ／ Ｏ Ｂ Ｄ Ｃ Ｄ低 ， 而且 色 度 高 ， 分 复杂 ， 成 有毒 性 ， 这些 都 给
废水处 理带来一定 难度 ｌ 。 ２ Ｊ
陈 瑶， 梁红昌， 吴晓玉 （西 业 学 物 学 工 学 ，西 昌３０） 江 农 大 生 科 与 程 院江 南 ３４ ０５
摘要 蒽醌类染料 已经成为 目前 比较 重要 的一种染料 ， 其成分 复杂 ， 但 有毒 性 ， 给废 水处理 带来一 定难度。 阐述 了对蒽 醌类 染料 具 有脱 色作 用的细茵和真 茵的种类 与脱 色机理 ， 以及 这些微生物 在废水 处理 中的 应用前 景。 关 键词 蒽醌染料 ； 色降解 ； 脱 细茵 ； 茵 真 中图分类号 Ｑ ３ ． 文献标识码 Ａ ９９９ ９ 文章编号 ０１ — ６１２０）８ ０８６ ｏ ５７ ６１（ ８ １ — ７９ 一 ４ ０
蒽醌类染 料是 一类 分子结 构中含蒽 醌基 的染 料通称 ， 其
品种主要 有还原蓝 Ｒ Ｎ、 Ｓ 中性 艳蓝 Ｇ 、 Ｌ 酸性 蒽醌蓝 、 活性艳蓝
到越来越 多 的关 注 。特别 是利 用 高 效脱 色微 生 物进 行 环境 污染整 治 ， 不仅成 本低 ， 且可 以减少 二次污 染 的产 生 ， 因此被 认 为是染 料脱色 和降解最经 济有效 的方法 ｌ。 ２ Ｊ 近 几年 ， 内外大 量报道 了利用 一些微 生 物 ， 细菌 、 国 如 真 菌 和基 因工 程菌等 通过 吸附或 降解 方 式对 蒽醌 类染 料 废水 进行 有效处 理 。笔 者针 对 目前 国内外 利用 微 生 物处 理 蒽醌
蒽醌染料生产废水处理工艺研究
成 功 的 蒽 醌染 料废 水 的处 理 工 艺 。我们 参 考 有 关文
ａ ｄ Ｋ ｎ ｔ ｐ ｃｓ ｏ ｉ ｆｌ ｒｆ ｒｔ ｅ Ｒｅ ｖ ｌ ｆＴ ｌ — ｎ ｉ ｅｉ Ａｓ ｅ ｔ ｆａ Ｂ ｏ ｔ ｏ ｈ ｍｏ ａ ｏ ｕ ｃ ｉ ｅ ｏ
用研 究报告 ［ ． Ｒ］ 昆明： 昆明理工 大学 ，９ ９ ９ １９ ， ６ 孙骊 石 ， 杨显万 ， 黄若 华等 ．再 生胶工业 脱硫废 气 的生物 法净 化 ［ ］ 再生胶 信息 ，０ １ （ ） １ Ｊ． ２ ０ ，３ ：０～１ ４ ７ 谢 冰 ， 家操．微 生物法脱 臭及其 应用 ［ ］ 史 Ｊ ．上海 环境科
染 料 生 产 废 水 的处 理 是 目前 水 处 理 的 难 点 之
一
献 ¨ ， 过 在 葸 醌 染 料 生 产 厂 现 场 的试 验 研 究 ， 通 提
出了葸 醌 染料 废 水处 理 的可行 性 工艺 方 案 。
［ 收稿 日期 ］２ ０ — ８１ ；［ ０ １０ ．５ 修订 日期 ］２０ —００ ０ １１ —８ ［ 作者简介 ］薛少华 （ ９ ７ ） 女 ， １ ５ 一 ， 浙江 省瑞 安市 入 ， 江省 浙 瑞安市环 境监测 站工 程 师 ，９ １年 毕业 于 温州 师 范 学 院化 １８ 学系 ， 直从 事水分析研 究和废水处 理研究 。 一
Ａｂ ｔ ｃ：ｏ ｕ ｆ ｎ ａｔ ｇ ｓ ｏ ｔ ｎｎ ｗ ｃｎ ｅ ｔ ｔ ｎｔｌ ｎ ， ｕ ｉｄ ｆ ａｋｎ ｔ ａ ，ｕｈａ ｇ ｔ ｓｒ ｔＦ ｒ ｒ ｉｇｗ ｓ ａ ｎａ ｉｇｌ ｏ ｃｎｒ ｉ ｕ ｅ ｆ ｒ ｎ ｓｏ ｃ ｉｇｍａ ｒ ｌ ｓ ｃ ｌ ｈ． ａ ｐｉ ｙ ｅ ｃ ｉ ｏ ａｏ ｏ ｅ ｏ ｋ ｐ ｅ ｓ ｉ ｓ ｉ
《2024年高浓度染料废水(含偶氮染料废水)处理技术的研究》范文
《高浓度染料废水（含偶氮染料废水）处理技术的研究》篇一一、引言随着工业化的快速发展，高浓度染料废水已成为严重的环境问题。
这类废水主要来源于纺织、印染、造纸等工业生产过程，其中含有大量的有机物、重金属以及偶氮染料等有害物质。
偶氮染料废水的处理难度较大，因其具有较高的色度、毒性和生物难降解性。
因此，研究高效、环保的染料废水处理技术，对于保护环境、实现可持续发展具有重要意义。
本文将重点研究高浓度染料废水（含偶氮染料废水）的处理技术。
二、高浓度染料废水及偶氮染料废水的特点高浓度染料废水具有有机物含量高、色度高、成分复杂等特点，其中偶氮染料废水更是具有生物难降解性。
这类废水的直接排放会对水体造成严重污染，影响生态环境和人类健康。
因此，对高浓度染料废水（含偶氮染料废水）的处理技术研究具有重要意义。
三、高浓度染料废水处理技术1. 物理法：物理法主要包括吸附法、膜分离法等。
吸附法利用活性炭、膨润土等吸附剂吸附废水中的有机物和重金属，达到净化水质的目的。
膜分离法则通过半透膜将废水中的物质进行分离，从而达到净化水质的效果。
2. 化学法：化学法主要包括氧化还原法、沉淀法等。
氧化还原法通过添加氧化剂或还原剂将有机物转化为无害物质，达到净化水质的目的。
沉淀法则是通过添加化学试剂使废水中的重金属离子沉淀，达到去除有害物质的目的。
3. 生物法：生物法主要包括活性污泥法、生物膜法等。
生物法利用微生物的代谢作用将有机物转化为无害物质，具有处理效果好、成本低等优点。
四、偶氮染料废水处理技术针对偶氮染料废水的特殊性，常采用的方法有光催化氧化法、生物降解法等。
光催化氧化法利用光催化剂在光照条件下将偶氮染料分解为无害物质。
生物降解法则利用特定的微生物对偶氮染料进行降解。
此外，还可以通过组合多种处理方法提高处理效果，如物理法与生物法的结合、化学法与生物法的结合等。
五、结论高浓度染料废水（含偶氮染料废水）的处理是一个复杂的工程问题，需要综合运用物理法、化学法和生物法等多种处理方法。
电_Fenton反应处理蒽醌类染料废水的试验研究
２０
江苏环境科技
２００８ 年 ６ 月
脱色率 ／％ 去除率 ／％
２．２ 脱色率的测定 用 活 性 艳 蓝 Ｋ－ ３Ｒ 配 制 质 量 浓 度 为 １５０ ｍｇ／Ｌ
２．０
吸光度（ Ａ）
１．５
１ 实验部分
１．１ 试剂 活性艳蓝 Ｋ－ ３Ｒ、硫酸钠、硫酸亚铁、过氧化氢、
硫 酸 、氢 氧 化 钠 、重 铬 酸 钾 、硫 酸 银 、亚 铁 灵 指 示 剂 、 硫酸亚铁铵等。 １．２ 仪器
自制电解仪、紫外可见分光光度计 ＵＶ７５５Ｂ 型、 电子天平、ｐＨＳ－ ２５ 型 ｐＨ 计、磁搅拌器等。
测得结果如图 ２ 所示， 电－ Ｆｅｎｔｏｎ 技术可以加快 活性艳蓝脱色反应， ６０ ｍｉｎ 脱色率达到 ６８％。
１００ ９０ ８０ ７０ ６０ ５０ ４０ ３０ ２０ １０ ００
６８ ４０ １９
７７ ７３
０ ２０ ４０ ６０ ８０ １００ １２０ １４０ ｔ／ｍｉｎ
图 ２ 活性艳蓝 Ｋ－ ３Ｒ 的脱色率
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ ｄｙｅｓ （Ａｃｔｉｖｅ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ ｂｌｕｅ Ｋ－ ３Ｒ） ｗａｓ ｔａｋｅｎ ｂｙ Ｅｌｅｃｔｒｏ－ Ｆｅｎｔｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｉｓ ｓｙｓｔｅｍ ｃｏｕｌｄ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｄｅｇｒａｄａｔｅ ｏｆ ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｉｎｅ ｄｙｅｓ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： Ｅｌｅｃｔｒｏ－ ｆｅｎｔｏｎ； Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ； Ｄｙｅｓ
蒽醌废酸行业废水脱色处理方案
蒽醌是工业生产中的重要原料，但在蒽醌合成反应的过程中会产生大量的废硫酸，改废硫酸含有大量的有机物，对资源造成浪费，还会引起极大的污染，因此，需要对蒽醌废酸行业废水脱色进行处理，下面为大家介绍一些解决方案可供参考。
目前我国大部分企业对蒽醌类废硫酸的处理主要是脱除其中引起色度的有机物。
其常用的方法主要有活性炭吸附法、裂解氧化法以及浓缩法或是最简单的焚烧法等，但这些方法很难达到最终的理想效果。
蒽醌是多苯环相联的化合物, 是一种重要的工业原料, 广泛应用于化工、印染等行业, 也是一种致癌物质。
蒽醌废水水质复杂，含大量苯环类不可生化降解物质，具有COD浓度高、色度高、有毒等特点，常规水处理技术难以治理，已成为工业废水处理难点。
1、蒽醌废水酸性强，水的色度大，一般方法难以去除。
2、蒽醌类化合物带有苯环的物质种类繁多，因此结构相对稳定、难以降解。
近年来，国家对生态环境保护日益重视，对废水排放标准及区域废水排放总量控制日趋严格，为了保证应用蒽醌相关行业的可持续发展，蒽醌废酸水治理技术也不断呈现出新的思路，近年来处理蒽醌废酸水的方法主要有活性炭吸附法、氧化法、焚烧法等。
氧化法在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏，最终使其氧化分解，能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。
但处理高浓度污染物时氧化剂的消耗量大，导致废水处理成本较高，易引起二次污染。
活性炭吸附法对蒽醌废酸水里的有色物质进行吸附富集，以达到对废水的脱色目的，效果较好，但属于一次性消耗品，无法进行重复使用，使得废水处理成本增加，无法对有价值的成分进行再次的回收利用。
特种吸附剂吸附法利用吸附材料的特种吸附功能，对废水中的特定污染物进行吸附回收从而使废水中的污染物浓度降低，以达到净化废水的目的。
吸附法是一种非常简单直接的废水处理技术，可将蒽醌废酸水中的蒽醌及其它有机物去除，吸附出水为无色，而且还可以对废水中的硫酸进行二次回收利用。
吸附法具有很强的吸附能力且易再生，运行成本低，工艺技术成熟，已经成为处理吡啶废水的有效方法。
2024年蒽醌市场前景分析
2024年蒽醌市场前景分析一、市场概述蒽醌是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于染料、颜料、荧光剂等行业。
随着全球经济的发展和人们消费水平的提高，对高质量染料和颜料的需求不断增长，蒽醌市场前景十分广阔。
二、市场驱动因素1. 工业发展与新兴市场需求随着新兴市场的兴起以及现有市场的不断扩张，工业领域对蒽醌的需求持续增长。
不仅传统的纺织、印染行业需要蒽醌作为染料，各类新材料、新技术的出现也为其带来了新的应用领域，例如有机电池、光电子器件等。
2. 环保意识的提高在环保意识的推动下，传统染料和颜料的替代需求日益增加。
蒽醌作为一种绿色环保的染料和颜料原料，其应用前景广阔。
无毒、无害的特性使其成为替代有害染料的理想选择，并且能有效降低对水资源的污染。
3. 技术进步和创新随着科技的不断进步，蒽醌的生产工艺得到不断改进和创新。
新的生产工艺能够降低成本，提高产能，提供更加高品质的产品。
这不仅使蒽醌的市场前景更具吸引力，也鼓励了新企业的进入。
三、市场挑战1. 市场竞争激烈目前，蒽醌市场存在较多的竞争对手，尤其是来自发展中国家的低成本生产厂商。
这些低价产品对高质量蒽醌的需求造成了一定冲击，使得市场价格波动较大。
2. 环境法规和标准的限制随着环境保护法规和标准的不断提高，对蒽醌及其生产过程中的排放物和废水进行严格限制。
这不仅增加了生产成本，也使得行业进入门槛相对较高。
3. 替代品的出现虽然蒽醌作为染料和颜料的独特特性使其很难完全被替代，但随着技术的进步，能够替代部分应用领域的新型材料和新技术也在不断涌现。
这些替代品的出现对蒽醌市场带来了一定的挑战。
四、市场发展趋势1. 产品绿色化随着环保意识的提高，消费者对于产品的环境友好性要求也越来越高。
蒽醌市场面临着将更多的生产转向无毒、无害的绿色产品的需求。
2. 创新和研发为了应对市场竞争，蒽醌生产企业需要加大研发力度，不断推出新产品和新应用。
通过技术创新，提高产品附加值和市场竞争力。
蒽醌染料的矿化过程及其相关中间产物分析
产物，并采用GC-MS 继续跟踪分析了降解生成的蒽醌类和邻苯二甲酸类中间产物。
运用离子色谱(IC)测定了降解过程中生成的小分子有机羧酸及无机离子。
结果表明：茜素绿分子的降解首先是蒽醌染料母体结构的破坏，生成的主要中间产物蒽醌类化合物可被开环氧化为邻苯二甲酸酯类物质，并可继续降解生成甲酸、乙酸和草酸，最终矿化为CO 2和H 2O 。
茜素绿分子中的有机硫主要矿化为SO 42-，有机氮则矿化为NO 3-和NH 4+，其中有机氮的80%以上被还原矿化为NH 4+。
，这个反应体系初期的反应过程中所生成的含有蒽醌染料的主要结构中所有的降解产物。
并且还要采用特殊的，并且具有标记性的化学试剂来不断的跟踪和分析这些降解成的物质中所有的中间产物以及其包含12类的有机物以及相关的有机物。
3 蒽醌染料矿化过程中的中间产物的分析在对染料进行矿化的过程中，主要是进行生物类的降解工作其中细菌、霉菌、放线菌、酵母菌四大类微生物都可作为降解微生物。
在实际的染料工作开展的过程中，大量的运用一些人工合成的有机化合物，所以在对其进行排放的过程中，这些化合物中的一部分可以被水或者土壤中的一些微生物进行迅速的降解。
然而也存在一部分的有机物，还没有一些具体的降解方法。
所以对其生物降解的体系进行有效的研究是十分必要的，而且还要在这些有机物进行降解之后，所产生的中间产物以及最终产物等进行有效的分析，这样就可以进一步得保证染料的矿化工程能够得到有效的开展，并且不断地提高其工作的效率。
运用磁化技术是现代发展过程中一种新型的水处理技术，在染料以及颜料废水处理中都得到了一些应用(表1)。
首先对染料废水磁处理，水体有氧条件下，污水瞬间合适磁场(0.315～0.368T)后，视水质成分差异，可直接去除COD8%～25%，且不受水温影响，但连续反复磁化，每次去除率会随磁化次数急剧下降。
实际应用初步表明，磁处理器租隔水力滞留时间以2～3d 为宜。
磁处理直接去除COD 原因，是污水被磁化中产生h202等强氧化剂所致，并非生物酶作用或有机物分子结合键直接断裂结1 蒽醌染料进行矿化过程的重要性在实际的生产过程中，蒽醌染料到工业生产的批次和生产的数量都比较频繁，而且在实际的情况中生产的收率比较低，所以这就导致在蒽醌染料进行生产的过程中，所产生的废水等具有污染性的物质会比较多，而且成分复杂。
一种高纯度1-氨基蒽醌的生产方法[发明专利]
![一种高纯度1-氨基蒽醌的生产方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/bb511d11bdd126fff705cc1755270722182e5940.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.05.07C N 103772221A (21)申请号 201210410070.5(22)申请日 2012.10.24C07C 225/34(2006.01)C07C 221/00(2006.01)(71)申请人常州化学研究所地址213164 江苏省常州市常武中路801号常州科教城科技2号大楼五层(72)发明人辛阳 吴集钱 贾树勇 王公应(74)专利代理机构常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙) 32231代理人金辉(54)发明名称一种高纯度1-氨基蒽醌的生产方法(57)摘要本发明公开了一种设备简单、操作安全、生产成本低且无污染的高纯度1-氨基蒽醌的生产方法，包括将1-硝基蒽醌、芳香烃类溶剂、催化剂在反应器中进行催化加氢反应，滤除催化剂后还原液于一定条件下氧化，冷却后过滤析出的晶体并干燥，从而获得高纯度1-氨基蒽醌，滤除晶体后的母液及催化剂可连续套用；所述催化加氢反应中溶剂与1-硝基蒽醌的质量比为5~30:1，加氢反应温度为60℃~150℃，氧化反应温度为70℃~180℃。
本发明中，单程析晶量可达90%以上，1-氨基蒽醌选择性达99.8%以上，生产过程中母液可以不经处理而直接循环套用，套用过程总收率可达98%以上，本生产技术无“三废”排放，生产工艺清洁。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页(10)申请公布号CN 103772221 A1/1页1.一种高纯度1-氨基蒽醌的生产方法，其中R 1和R 2是彼此独立的，可以是氢原子、C 1-C 4烷基或卤素，它是用分子式如（Ⅱ）的1-硝基蒽醌在溶剂中进行催化加氢反应来制备的，具体工艺包括将1-硝基蒽醌、芳香烃类溶剂、催化剂在反应器中进行催化加氢反应，滤除催化剂后还原液于一定条件下氧化，冷却后过滤析出的晶体并干燥，从而获得高纯度1-氨基蒽醌，滤除晶体后的母液及催化剂可连续套用；所述催化加氢反应中溶剂与1-硝基蒽醌的质量比为5~30:1，加氢反应温度为60℃~150℃，氧化反应温度为70℃~180℃，2.根据权利要求1所述的一种高纯度1-氨基蒽醌的生产方法，其特征在于：所用溶剂为芳香烃类，包括甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯中的一种或其混合物。
蒽醌的合成进展
蒽醌合成方法的研究进展摘要: 综述了重要中间体蒽醌的应用以及传统工业生产方法, 评价了苯酐法、氧化法及萘醌法等各种方法的优缺点。
介绍了采用苯酐为起始原料通过两步法或一步法合成蒽醌的研究新进展, 认为沸石分子筛催化剂可使蒽醌的合成过程绿色化, 并可再生重复使用, 具有很好的发展前景。
关键词: 蒽醌; 苯酐法; 邻苯甲酰苯甲酸; 一步法蒽醌是合成蒽醌系染料及中间体的主要原料。
以蒽醌为原料, 经磺化、氯化、硝化等, 可得到应用范围很广的染料中间体, 用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、活性染料、还原染料等, 形成色谱全、性能好的染料类别, 据统计, 蒽醌染料有400 多个品种, 在合成染料领域中占有十分重要的地位[1]。
蒽醌还可用作造纸制浆蒸煮剂。
纸浆在制造过程中需用木材加NaOH 及Na2S进行蒸解。
蒽醌及其衍生物四氢蒽醌对纤维素在高温、强碱作用下的分解具有抑制作用, 而对脱木质素则有促进作用。
其结果可降低蒸解温度, 缩短蒸解时间, 减少碱剂。
目前, 使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多, 蒽醌作为蒸煮添加剂的用量也在大幅度增加[2]。
另外, 蒽醌化合物还可用于高浓度过氧化氢的生产[3]; 在化肥工业中用于制造脱硫剂蒽醌二磺酸钠[4]; 近年来还发现了蒽醌及其衍生物对肿瘤有抑制作用[5]。
1 蒽醌的工业生产方法在第一次世界大战前, 蒽醌产量很小, 仅有以重铬酸钠将蒽氧化为蒽醌的一种生产方法。
四十年代发展了蒽的气相催化氧化法。
后来, 在美国开始广泛采用苯酐法。
近年来, 又发展了萘醌法和苯乙烯法。
1.1 苯酐法苯酐法是由邻苯二甲酸酐(PhA)和苯在三氯化铝的存在下, 缩合成邻苯甲酰苯甲酸(OBB 酸), 邻苯甲酰苯甲酸再用浓硫酸脱水生成蒽醌(AQ)。
该法也称为付-克法, 其反应式如下:苯酐法是最古老的蒽醌生产方法。
它的突出优点是原料来源充分, 价格低廉, 工艺流程简单, 对设备无特殊要求, 易于建厂投产。
由于对1mol 苯酐需用1mol三氯化铝进行络合, 又需消耗1mol 三氯化铝与生成的OBB 酸成盐, 因此耗用大量的三氯化铝。
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环境科技
2009 年 4 月
使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费 大量资源， 近年来许多国家已经制定了严格的排放 标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速 发展起来[6]。
第 22 卷 第 2 期
钱 俊等 蒽醌系染料废水的 3R 处理技术进展与展望
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基蒽醌等。 由上述中间体衍生出来较重要的蒽醌型 酸性、活性或分散染料。 1.1 1-氨基蒽醌的合成新工艺[4]
磺化氨氨解法：此方法是以蒽醌为原料，在硫酸 汞催化剂存在下经磺化而成蒽醌-1-磺酸，再用氨解 的方法得 1-氨基蒽醌。 这条工艺路线产品纯度高， 质量好， 副产物主要是 2-氨基蒽醌和少量二硝基 物，工艺比较成熟，但由于含汞废水排放，严重污染 了环境，并损害了操作人员的健康。
Abstract： A review is given of the reduction synthesis process of anthraquinone acid, disperse and reactive dyes and their intermediates, including 1 -aminoanthraquinone solvent α -nitration, bromamine acid and 1,4 -dihydroxy anthraquinone, CI Acid Blue 45, Disperse Blue 73. And meanwhile efficient processing of the wastewater of anthraquinone dyes and their intermediates is reviewed. Technological prospect of clean production and recycling economy of anthraquinone dyes is brought forward. Key words： Anthraquinone dye； Quantitative reduction； Harmless； Resource
20 世纪 90 年代，采用溶剂法硝化及提纯技术， 此种方法中，硝化过程基本相同，还原方法主要有硫 化碱法、氨解法、液相加氢还原法。 溶剂法生产 1 硝基蒽醌，以二氯甲烷或二氯乙烷为溶剂，用少量硫 酸和硝酸进行硝化, 反应产物中 1-硝基蒽醌的含量 达 85%，反应后用氨水中和，再用 DMF 溶剂精制,产 物纯度可达 99%。硝化过程中无废酸，只产生少量废 水，溶剂可回收。 硝化物还原后 1- 氨基蒽醌总收率 可达 72%，超过汞法生产 1-氨基蒽醌的收率。 该工 艺已在国内普遍工业化。
酸性蓝 45 新的制备工艺采用水解，磺化，在催 化 剂 下 用 羟 氨 氨 化 在 硫 酸 中 一 浴 完 成 。 其 中 ，1，5-二 羟基蒽醌-2，6-二磺酸直接氨化制备 C I 酸性蓝 45 是新工艺。 此工艺不仅可以简化工序，降低、减少“三 废”，尤其是在产品质量上有明显的提高，可以满足 出口要求, 达到国外商品的先进水平，具有重要的意 义。 C I 酸性蓝 45 与苯酚或苯甲醚反应，再经脱磺 制得了 S 型分散染料三原色之一的 C I 分散蓝 73。
蒽醌染料的结构复杂，稳定性强，而且其废水的 色度高，COD 高，可生化性差。 目前，许多环境工作 者正在通过各种试验与研究， 试图寻求一种成功的 蒽醌染料废水的处理工艺。
根据蒽醌染料废水的特点， 结合废水的组成和 废水来源的差异， 目前国内外采用的无害化处理方 法大致可分为 3 大类： 生物代谢降解、 催化氧化降 解、生物吸附降解与吸附法。 2.1 生物代谢降解法
蒽醌染料是除了偶氮染料以外用量最大的染 料。 按应用分类蒽醌结构的染料所涉及的主要有酸 性、活性、分散、还原染料。 它们主要具有 2 大优点: 一是耐晒牢度优良, 二是能产生鲜艳的颜色，在红、 紫、蓝、绿的深色染料中, 蒽醌染料占有无可取代的 重要地位。 但是, 由于蒽醌上反应的定位较复杂, 某 些反应需用重金属定位； 原料蒽醌及衍生物溶解度 较差, 大部分反应需在硫酸介质中进行, 使得蒽醌
（1． 南京 大 学 污 染 控 制 与 资 源 化 研 究 国 家 重 点 实 验 室 ， 江 苏 南 京 210093；2. 国 家 环 境 保 护 有 机 化 工 废 水 治 理 与 资 源 化 工程技术中心， 江苏 南京 210046；3. 江苏南大戈德环保科技有限公司， 江苏 南京 210046）
另外,文献还报道了用四氢萘作还原剂,在沸点 208 ～ 212 ℃下,将 1-硝基蒽醌还原成 1-氨基蒽醌。 此 反应在均相反应中进行,反应完毕后,经冷却,纯净的 1氨基蒽醌结晶析出,纯度在 99%以上,其特点是不需加 压,不产生污染,四氢萘反应后还可以转化为萘。 1.2 溴氨酸的合成新工艺
溴氨酸是蒽醌染料中产量最大、 涉及染料品种 最多的蒽醌系中间体之一。 大多数的酸性和活性染 料都由溴氨酸出发, 与相应的芳胺缩合而成。以磺化 工艺区分, 溴氨酸生产主要有发烟硫酸法和溶剂法 2 种工艺。
C I 分散蓝 73 是高温型分散染料三原色之一, 耐晒牢度、升华牢度和提升力都十分优良。 在蒽醌二 硝化及分离实现工业化以后， 国内一些厂家经过多 年的探索，终于使分散蓝实现了工业化。 C I 分散蓝 73 的中间染料是 C I 酸性蓝 45。 传统的制备 C I 酸 性蓝 45 工艺是以 1，5-二甲氧基蒽醌为原料， 经水 解、磺化，制得 1，5-二羟基蒽醌-2，6-二磺酸，然后 再硝化(一浴) 、还原才完成。
1,4-二羟基蒽醌可用来合成分析蓝 R， 分散蓝 SW，酸性蒽醌紫 SG，酸性蒽醌绿 G，色淀紫红 3BL ， 色淀紫红 4BL 和普拉艳兰多种染料。 它还可以进一 步合成染料中间体 1 ,4-二氨基蒽醌。1 ,4-二羟基蒽 醌也是合成分散、还原及酸性染料的重要中间体。 另 外，它本身还可以做分散棕 GL 染料。
染料废水组成复杂，有机物难度大，色度高，难 降解物质多，水质、水量变化大，毒性大，是工业废水 处理的难点， 文章初步比较分析了具有重要商品价 值的典型蒽醌染料废水的无害化、 资源化处理技术 进展与展望。
1 蒽醌系染料“三废”减量化合成工艺进展
因为 α- 羟基或氨基的氢与羰基形成氢键后,能 使蒽醌的发色体系产生深色效应, 提高发色强度, 几乎所有的蒽醌染料都是 α- 羟基或氨基的衍生 物。 其中最重要的中间体有:1-氨基蒽醌、1 ,4-二氨 基蒽醌、1 ,4-二羟基蒽醌、2 ,4-二溴-1-氨基蒽醌、 1-氨基-4-溴-蒽醌-2-磺酸 (俗称溴氨酸) 、1 ,5-二 硝基- 4 ,8 -二羟基蒽醌及 1 ,8-二硝基-4 ,5-二羟
生物代谢降解法是将处理好的废水加入驯化过 的活性污泥菌种，混和均匀，曝气处理。 薛少华等[7]曾 进行了用生化法处理蒽醌染料废水的实验室研究。 文献曾报道， 对蒽醌染料预处理采用脱硫、 混合初 沉、微电解、中和沉淀、催化氧化、混凝沉淀后，生化 工艺对蒽醌染料生产废水进行处理，COD 平均质量 浓度可从 66 000 mg ／ L 以上降至 96 mg ／ L 左右，色 度(平均值)可从 8 000 倍降至 39 倍以下，基本可实 现达标排放。 2.2 催化氧化降解
术展望。
关键词： 蒽醌系染料； 减量化； 无害化； 资源化
中图分类号: X7
文献标识码: A
文章编号: 1674－4829（2009）02－0066－04
Progress and Prospect of 3R Processing Technology of Anthraquinone Dye Wastewater QIAN Jun， LIU Fu-qing， HU Da-bo， LI Zheng-bin， LI Ya， LI Ai-min
发烟硫酸法是将 1-氨基蒽醌用发烟硫酸直接 磺化, 磺化后不分离, 加溴素一浴进行溴化生成溴 氨酸, 工艺简单, 但由于磺化的定位能力差, 生成大 量的多磺酸, 所以收率较低, 质量较差。 溶剂法是将 1-氨基蒽醌溶在邻二氯苯等惰性有机溶剂中, 用 HSO3Cl 先与 1-氨基蒽醌上的氨基成盐, 再转位磺 化, 磺酸基几乎定在 2 位, 生成的 1-氨基蒽醌-2-磺 酸萃取到硫酸中, 用溴素溴化生成溴氨酸, 收率高, 质量好, 但需增加一套有机溶剂的分离回收装置。 1.3 1，4-二羟基蒽醌的合成新工艺[5]
收 稿 日 期 ：2008-12-10 作者简介：钱 俊（1969-），男，江苏常州人,工程师，程工程硕士在读， 从事化工企业清洁生产及水污染防治技术研究.
染料的合成工艺较繁杂、成本高、“三废”污染严重。 目前, 深色染料还是以蒽醌结构的染料为主导, 尤 其是高档耐晒染料, 蒽醌染料仍是首选对象。近年来 蒽醌染料及其中间体的生产技术取得了实质性的进 步, 这些技术进一步使工艺简化、“三废”减少、成本 降低, 加强了蒽醌染料的竞争地位[3]。
用苯酐和对苯二酚为原料在反应瓶中加入硫 酸 、苯 酐 、硼 酸 和 对 苯 二 酚 ，在 150 ～ 160 ℃条 件 下 反应 12 h，反应完毕后用冰水稀释、搅拌、静止后除 去上层废酸，水洗 3 次，再经中和、过滤、水洗、干燥 后即得产品。 该合成路线中所用原料省内均有生产， 价格低廉，合成路线短，收率较高。 1.4 C I 酸性蓝 45 和 C I 分散蓝 73 的合成新工艺
早期的工业污染和目前仍然存在的染料、农药、 养殖以及抗生素的使用， 导致了太湖的复合污染问 题[1，2]，虽 然 有 些 污 染 物 的 浓 度 处 于 微 量 的 水 平 ，但 是 由于生物累积与放大过程和多种污染物的联合效 应， 给饮用水的安全和人体的身体健康带来了严重 威胁。有关检测表明：目前太湖表层沉积物中检出优 先控制物 21 种，表层水检测出 37 种持久性污染物， 生态毒理性表明具有很大的生物毒性[1-2]。因此，在湖 泊的治理过程中， 从源头开始的清洁生产以及后续 的高效水处理技术就显得很有必要。