【CN109781645A】一种稀土发光配合物制备方法及应用【专利】
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5 .根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(4)中，①稀土高氯酸盐的
合成中，调节pH值至4 .5；②稀土配合物的合成中，将1mmol Eu(ClO4)3·9H2O溶于3mL无水乙
醇溶液当中 ，取4mmol配体CH3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si (OC2H5) 3) 2COC6H5溶于无水乙醇中 ；将
定小金色链霉菌在发酵过程中染菌概率。 8 .权利要求7所述的应用，其特征在于，在未染菌的和染菌的小金色链霉菌的零级发酵
罐、一级发酵罐、二级发酵罐、三级发酵罐各取同样体积的发酵液，共8组样品，对8组样品经 超速离心，离心转速10000-12000rpm，离心时间为30-60min，各取相同量的上清液，然后往8
(2)亚砜的合成 室温下，将步骤(1)的产物置于冰醋酸溶液中溶解，逐滴加30％H2O2，，搅拌10-12h，将所 得溶液倒入水中 ，用乙 醚萃取 ，并 加入水反复洗涤 ，至有机相为中性 ，同时析出大量白 色絮 状固体，抽滤，得白色粉末，真空干燥至恒重；
(3)配体(2 ,2-三乙氧基硅基丙酰胺基)苯甲酰基对甲苯基亚砜的合成 取1-10mmol苯甲酰基对甲苯基亚砜在20-200mL四氢呋喃 (THF)溶液中溶解，加入220mmolNa H ，在60- 80 ℃条件下 油浴搅拌1-3h 后 ，加入2-20mmol异氰酸丙基三乙 氧基硅烷 (TEPIC) ，在60-80℃条件下搅拌回流22-24h ，得到棕黄色粘稠液体 ；
组样品 加入粉末状的 Eu (pps-Si) 2·(ClO4) 3·6H2O ，磁力搅拌30-60min后 ，然后纳滤除 水 ，
以浓度为10-4mol/L的N ,N-二甲基甲酰胺(DMF)做溶剂，对各组紫外吸收光谱测试。 9 .权利要求8所述的应用，其特征在于，在未染菌的和染菌的小金色链霉菌的零级发酵
6 .权利要求1-5中任一项所述的制备方法制备得到的稀土发光配合物。 7 .权利要求6所述的稀土发光配合物制备在对小金色链霉菌发酵过程染菌的检测中的 应用，其特征在于，小金色链霉菌在发酵产春雷霉素过程中的发酵液与稀土发光配合物Eu
(pps-Si)2·(ClO4)3·6H2O结合，通过染菌罐与非染菌罐的紫外吸收光谱范围的差异，来确
将Eu (ClO4) 3·9H2O溶于无水乙醇溶液当中 ，取配体CH-3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si (OC2H5) 3) 2COC6H5溶于无水乙醇中 ；将Eu (ClO4) 3·9H2O的乙醇溶液逐滴加入到搅拌中的配体
CH3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si (OC2H5) 3) 2COC6H5乙醇溶液中 ，溶液立即出现浑浊 ，滴加完毕后 ，
Eu(ClO4) 3·9H2O的乙醇溶液逐滴加入到搅拌中的配体CH-3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si
(OC2H5) 3) 2COC6H5乙醇溶液中 ，溶液立即出现浑浊 ，滴加完毕后 ，倾去反应清液 ，用无水乙醚
洗涤数次，抽滤，得咖啡色粉末状固体，即为稀土发光配合物Eu(pps-Si)2·(ClO4)3·6H2O。
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权利要求书2页 说明书8页 附图4页
CN 109781645 A
CN 109781645 A
权 利 要 求 书
1/2 页
1 .一种稀土发光配合物的制备方法，其特征在于，采用(2 ,2-三乙氧基硅基丙酰胺基) 苯甲酰基对甲苯基亚砜为配体，配体通过亚砜和羰基与稀土离子发生了配位。
2 .根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的稀土离子优选为铕(Eu)离子。 3 .根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤： (1)硫醚的合成 将乙 醇 钠固 体 用无水乙 醇溶解 ，机械搅拌下依次 加入对甲 基苯硫酚 和2-溴苯乙 酮 ，待 溶解后置于65℃油浴下搅拌1-2h，后加冰块析出乳黄色固体，抽滤，放入保干器中干燥至恒 重 ；粗产物加无水乙醇放入冰箱重结晶 ，过滤 ，得白色针状晶体 ；
(4)配体的合成 ①稀土高氯酸盐的合成
2
CN 109781645 A
权 利 要 求 书
2/2 页
取一定量的 Eu2O3 ，向 其中 加入 少量1mol/L的 HClO4 ，加热搅拌至氧化物溶解 ，调节pH值
至4-6，过滤，继续加热搅拌至稀土高氯酸盐结晶析出，得到Eu(ClO4)3·9H2O；
②稀土配合物的合成
(74)专利代理机构 北京五月天专利商标代理有 限公司 11294
代理人 吴宝泰
(51)Int .Cl . G01N 21/33(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109781645 A (43)申请公布日 2019.05.21
( 54 )发明 名称 一种稀土发光配合物制备方法及应用
( 57 )摘要 本发明涉及一种稀土发光配合物制备方法
及应用，通过(2 ,2-三乙氧基硅基丙酰胺基)苯甲 酰基对甲苯基亚砜的合成，以其为配体合成了铕 的稀土高氯酸盐的固态二元配合物Eu( pps-Si
)2·( ClO4 )3·6H2O，所述的固态二元配合物能很
好地作为检测小金色链霉菌发酵产春雷霉素过 程中的是否染杂菌的荧光指示物，该指示物灵敏 度高 、操作简单 和实 用性强 。本发明 将其 用于对 小金色链霉菌在发酵产春雷霉素过程中的杂菌 的 检 测 ，对检 测程序加以 优化 ，该方法具有操作 简单、实用性强等特点。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910089672 .7
(22)申请日 2019 .01 .30
(71)申请人 陕西麦可罗生物科技有限公司 地址 715511 陕西省渭南市蒲城县高新技 术产业开发区
(72)发明人 潘忠成 袁士瑞 李昶志 李蒲民
倾去反应清液 ，用无水乙醚洗涤数次 ，抽滤 ，得咖啡色粉末状固体 ，即为稀土Eu (pps-Si) 2· (ClO4)3·6H2O。
4 .根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，取2mmol苯甲酰基 对甲苯基亚砜在40mL四氢呋喃(THF)溶液中溶解，加入4mmolNaH，在70℃条件下油浴搅拌2h 后，加入4mmol异氰酸丙基三乙氧基硅烷(TEPIC) ，在70℃条件下搅拌回流24h。
合成中，调节pH值至4 .5；②稀土配合物的合成中，将1mmol Eu(ClO4)3·9H2O溶于3mL无水乙
醇溶液当中 ，取4mmol配体CH3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si (OC2H5) 3) 2COC6H5溶于无水乙醇中 ；将
定小金色链霉菌在发酵过程中染菌概率。 8 .权利要求7所述的应用，其特征在于，在未染菌的和染菌的小金色链霉菌的零级发酵
罐、一级发酵罐、二级发酵罐、三级发酵罐各取同样体积的发酵液，共8组样品，对8组样品经 超速离心，离心转速10000-12000rpm，离心时间为30-60min，各取相同量的上清液，然后往8
(2)亚砜的合成 室温下，将步骤(1)的产物置于冰醋酸溶液中溶解，逐滴加30％H2O2，，搅拌10-12h，将所 得溶液倒入水中 ，用乙 醚萃取 ，并 加入水反复洗涤 ，至有机相为中性 ，同时析出大量白 色絮 状固体，抽滤，得白色粉末，真空干燥至恒重；
(3)配体(2 ,2-三乙氧基硅基丙酰胺基)苯甲酰基对甲苯基亚砜的合成 取1-10mmol苯甲酰基对甲苯基亚砜在20-200mL四氢呋喃 (THF)溶液中溶解，加入220mmolNa H ，在60- 80 ℃条件下 油浴搅拌1-3h 后 ，加入2-20mmol异氰酸丙基三乙 氧基硅烷 (TEPIC) ，在60-80℃条件下搅拌回流22-24h ，得到棕黄色粘稠液体 ；
组样品 加入粉末状的 Eu (pps-Si) 2·(ClO4) 3·6H2O ，磁力搅拌30-60min后 ，然后纳滤除 水 ，
以浓度为10-4mol/L的N ,N-二甲基甲酰胺(DMF)做溶剂，对各组紫外吸收光谱测试。 9 .权利要求8所述的应用，其特征在于，在未染菌的和染菌的小金色链霉菌的零级发酵
6 .权利要求1-5中任一项所述的制备方法制备得到的稀土发光配合物。 7 .权利要求6所述的稀土发光配合物制备在对小金色链霉菌发酵过程染菌的检测中的 应用，其特征在于，小金色链霉菌在发酵产春雷霉素过程中的发酵液与稀土发光配合物Eu
(pps-Si)2·(ClO4)3·6H2O结合，通过染菌罐与非染菌罐的紫外吸收光谱范围的差异，来确
将Eu (ClO4) 3·9H2O溶于无水乙醇溶液当中 ，取配体CH-3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si (OC2H5) 3) 2COC6H5溶于无水乙醇中 ；将Eu (ClO4) 3·9H2O的乙醇溶液逐滴加入到搅拌中的配体
CH3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si (OC2H5) 3) 2COC6H5乙醇溶液中 ，溶液立即出现浑浊 ，滴加完毕后 ，
Eu(ClO4) 3·9H2O的乙醇溶液逐滴加入到搅拌中的配体CH-3C6H4SOC (CONHCH2CH2CH2Si
(OC2H5) 3) 2COC6H5乙醇溶液中 ，溶液立即出现浑浊 ，滴加完毕后 ，倾去反应清液 ，用无水乙醚
洗涤数次，抽滤，得咖啡色粉末状固体，即为稀土发光配合物Eu(pps-Si)2·(ClO4)3·6H2O。
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权利要求书2页 说明书8页 附图4页
CN 109781645 A
CN 109781645 A
权 利 要 求 书
1/2 页
1 .一种稀土发光配合物的制备方法，其特征在于，采用(2 ,2-三乙氧基硅基丙酰胺基) 苯甲酰基对甲苯基亚砜为配体，配体通过亚砜和羰基与稀土离子发生了配位。
2 .根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的稀土离子优选为铕(Eu)离子。 3 .根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤： (1)硫醚的合成 将乙 醇 钠固 体 用无水乙 醇溶解 ，机械搅拌下依次 加入对甲 基苯硫酚 和2-溴苯乙 酮 ，待 溶解后置于65℃油浴下搅拌1-2h，后加冰块析出乳黄色固体，抽滤，放入保干器中干燥至恒 重 ；粗产物加无水乙醇放入冰箱重结晶 ，过滤 ，得白色针状晶体 ；
(4)配体的合成 ①稀土高氯酸盐的合成
2
CN 109781645 A
权 利 要 求 书
2/2 页
取一定量的 Eu2O3 ，向 其中 加入 少量1mol/L的 HClO4 ，加热搅拌至氧化物溶解 ，调节pH值
至4-6，过滤，继续加热搅拌至稀土高氯酸盐结晶析出，得到Eu(ClO4)3·9H2O；
②稀土配合物的合成
(74)专利代理机构 北京五月天专利商标代理有 限公司 11294
代理人 吴宝泰
(51)Int .Cl . G01N 21/33(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109781645 A (43)申请公布日 2019.05.21
( 54 )发明 名称 一种稀土发光配合物制备方法及应用
( 57 )摘要 本发明涉及一种稀土发光配合物制备方法
及应用，通过(2 ,2-三乙氧基硅基丙酰胺基)苯甲 酰基对甲苯基亚砜的合成，以其为配体合成了铕 的稀土高氯酸盐的固态二元配合物Eu( pps-Si
)2·( ClO4 )3·6H2O，所述的固态二元配合物能很
好地作为检测小金色链霉菌发酵产春雷霉素过 程中的是否染杂菌的荧光指示物，该指示物灵敏 度高 、操作简单 和实 用性强 。本发明 将其 用于对 小金色链霉菌在发酵产春雷霉素过程中的杂菌 的 检 测 ，对检 测程序加以 优化 ，该方法具有操作 简单、实用性强等特点。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910089672 .7
(22)申请日 2019 .01 .30
(71)申请人 陕西麦可罗生物科技有限公司 地址 715511 陕西省渭南市蒲城县高新技 术产业开发区
(72)发明人 潘忠成 袁士瑞 李昶志 李蒲民
倾去反应清液 ，用无水乙醚洗涤数次 ，抽滤 ，得咖啡色粉末状固体 ，即为稀土Eu (pps-Si) 2· (ClO4)3·6H2O。
4 .根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，取2mmol苯甲酰基 对甲苯基亚砜在40mL四氢呋喃(THF)溶液中溶解，加入4mmolNaH，在70℃条件下油浴搅拌2h 后，加入4mmol异氰酸丙基三乙氧基硅烷(TEPIC) ，在70℃条件下搅拌回流24h。