汽油的储存和运输

第一章 石油的化学组成
1.石油主要由C,H,S,N,O 5种元素组成。

石油中的烃类主要是由烷烃，环烷烃和芳香烃构成，（还有混合烃）石油中不含烯烃。

石油中的非烃化合物主要指：含硫、含氮和含氧化合物以及胶状沥青状物质。

硫的存在状态：活性硫化物（元素硫，硫化氢，低分子硫醇）非活性硫化物（硫醚和二硫化合物）
2.石油的馏分组成：汽油馏分（初馏点（馏出第一滴冷凝液的气相温度）到200°C ）煤、柴油馏分简称AGO （200°C~350°C ）减压馏分简称VGO （350~500）减压渣油简称VR （>500）
3.我过原油的特点：从元素组成上看，含硫低、含氮高是我国原油的特点之一。

汽油馏分含量低、渣油含量高是我国原油馏分组成的一个特点
4.含硫化合物对石油加工及产品应用的影响：腐蚀性 Fe+H2S →FeS+H2 环境污染 影响产品的储存安定性 影响燃料的燃烧性能 硫可使催化剂中毒
5.天然气分干气和湿气。

丁烷以上液态烃<100g/m 3为干气，大于为湿气。

6.各类化合物的分布规律：随着石油馏分沸点的升高，馏分中烷烃含量逐渐减少，芳烃含量逐渐增大，含硫化合物和胶质含量均逐渐增加。

大部分含硫、含氮、含氧化合物和胶质以及全部沥青质都集中在渣油中。

第二章 石油的物化性质（与其化学组成和结构特点密切相关）
1．蒸汽压（随温度升高而增大）测定通常有2种方法：雷德蒸汽压，真实蒸汽压。

对于石油馏分这类组成复杂的混合物一般常用沸点范围（沸程）来表征其蒸发及气化性能。

2.石油馏分的沸程愈宽时，其蒸馏曲线的斜率愈大：
斜率S=(90%馏出温度-10%馏出温度)/（90-10）
3.体积平均沸点t v =(9070503010t t t t t ++++)/5
4.油品密度与馏分组成和化学组成的关系：同一原油的不同馏分，沸点升高密度增大；芳香烃密度最大，环烷烃次之，正构烷烃最小。

分子中环数越多密度越大。

如果发现燃料的密度与原来测定结果相差0.01g/cm 3以上，可以认为燃料在储存中与其他油品发生了掺混事故或因大量的蒸发损失造成了密度的显著增大。

5．特性因数K=6
.156.153216.1d T
烷烃K 值最大，芳香烃最小，环烷烃介于两者之间。

除K 外还
有相关指数BMCI ，正构烷烃最小（~0）芳香烃最大，环烷烃介于两者之间。

6.粘度（恩氏，赛氏，雷氏）当烃类相对分子质量相近时，烷烃最小，环烷烃最大，芳香烃介于两者之间。

粘温性能（用年度比和粘度指数表示）良好：粘度随温度变化越小越好；粘度比越小越好；粘度指数越高越好。

7.粘温凝固：含蜡很好或不含的原油和油品，随着温度降低，粘度迅速增大，当增大到一定程度后就变成无定型的玻璃状物质而失去流动性。

构造凝固：含蜡油随温度下降，油中蜡会逐渐结晶出来，当温度下降到一定程度，结晶大量析出并连结成网状结构的结晶骨架，蜡的结晶骨架把此温度下还处于液态的油品包在其中，使整个油品失去流动性。

8.在结晶点时油品仍然是可流动的液态，结晶点和冰点是航空汽油和喷气燃料的重要使用性能指标。

凝点是原油、柴油和润滑油的重要低温指标。

油品沸点越高，特性因数越大，凝点和倾点就越高。

我国已采用冷滤点逐步代替凝点，作为柴油低温性能的指标。

9．闪点:在规定条件下加热油品时，逸出的油蒸气与空气形成混合气，当与火焰接触时能发生瞬间闪火时的最低温度。

沸点越低的油品其闪点也越低，安全性越差。

压力升高闪点增大。

重质油品中如混入很少量低沸点油品，其闪点会大大降低，因而可以从闪点判断种质油品是否混入轻油。

10．燃点：在规定条件下将油品加热到能被所接触的火焰点燃，并连续燃烧5s以上的最低温度。

对于同一油品来说，其自燃点最高，燃点次之，闪点最低。

苯胺点：就是以苯胺为溶剂，与油品按体积比为1∶1混合时的临界溶解温度
11.酸度用中和100mL油品中酸性物质所消耗的KOH的质量表示，单位mg KOH/100mL
第三章原油分类及国产原油性质
1.工业分类法（按比重指数API度分类，按含硫量分类）化学分类法有特性因数分类法和关键馏分特性分类法。

特性因数分类标准：K>1
2.1为石蜡基原油K=11.5~12.1为中间基原油K=10.5~11.5为环烷基原油
2.我国现采用关键馏分特性分类法和含硫量分类法相结合的分类方法。

原油名称特性因数分类关键馏分特性分类原油分类命名
大庆混合原油石蜡基石蜡基低硫石蜡基
胜利混合原油中间基中间基含硫中间基
孤岛原油中间基环烷基含硫环烷基
3.大庆原油：主要特点是含蜡多，凝点高，硫、氮和金属含量低，属典型的低硫石蜡基原油。

大庆原油的直馏汽油产率和辛烷值都较低，抗爆性差，但感铅性好；喷气燃料馏分的结晶点较高，只能生产2号、3号喷气燃料；煤油和柴油的质量好，可生产-20号、-10号和0号等轻柴油；润滑油馏分的粘温性能好，脱蜡收率较高。

石蜡基原油因含胶质、沥青质量少，一般不生产沥青产品；大庆原油是生产润滑油、裂解原料和裂化原料的良好原油。

4.胜利原油：
胜利混合原油的硫、胶质、沥青质含量较高，蜡含量比大庆原油稍低，属含硫中间基原油。

其直馏汽油产率较低，但汽油辛烷值比大庆原油相同馏分约高11~18，难以生产粘温性能好的润滑油；渣油经氧化可以生产一般道路沥青。

孤岛原油其特点是硫、氮、胶质、沥青质、重金属含量均较高，密度较大，轻馏分含量少，属于含硫环烷-中间基原油。

孤岛原油的直馏汽、煤、柴油收率低，安定性差，必须精制；加氢处理后可以生产大密度喷气燃料；润滑油馏分性质很差，难以生产润滑油；渣油收率高达50%以上，是生产优质沥青的好原料。

第四章石油的炼制方法
1.常减压蒸馏所得馏分为直馏馏分，直馏产品的性质主要取决于原油的化学组成。

国产直馏产品具有以下共性：烯烃含量很少，非烃类化合物含量也很少，因而安定性很好，适宜长期储存。

直馏产品中烷烃含量高、环烷烃和芳香烃含量较少，因而直馏汽油燃烧性能很差，辛烷值太低。

2．二次加工方法（常减压蒸馏只能从原油中得到10%~40%的汽油、煤油和柴油等轻质油品，但社会对轻质油品的需求量却占石油产品的90%左右；同时直馏汽油的辛烷值很低，约为40~60，而一般汽车要求汽油辛烷值一般在90以上，因此需要进行二次加工）
<1>热裂化：辛烷值含量比直馏汽油高一点
<2>催化裂化：是目前最重要的一种二次加工过程，催化裂化后得到的产品中含有较多的异构烷烃和芳香烃，烯烃含量较少，因此汽油的辛烷值较高，达78左右，油品安定性比热裂化汽油好但不及直馏汽油。

<3>催化重整：可用于提高汽油的辛烷值，其产品作为汽油组分，辛烷值高，安定性好储存中不易变质。

<4>加氢异构裂化：最突出的优点是能生产低冰点的优质喷气燃料，加氢裂化产品基本不含烯烃和非烃类化合物，长期储存不易变质，宜作封存用油。

其他二次加工方法：延迟焦化、叠合、烷基化、异构化、减粘裂化
3．轻质油品的精制：酸碱精制、加氢精制
4.直馏产品、加氢精制和加氢裂化产品，特别是低硫原油制取的产品，其安定性好，适宜长期储存；催化裂化产品的安定性比上述产品差，但比热裂化和延迟焦化产品好；延迟焦化产品的安定性最差。

5.润滑油的生产：丙烷脱沥青润滑油的脱蜡润滑油的精制
润滑油脱蜡包括溶剂脱蜡（目前最常用的溶剂是酮-苯混合溶剂）尿素脱蜡
润滑油的精制包括溶剂精制（我国常用的精制溶剂有糠醛和苯酚）酸-白土精制
第五章燃料的使用要求和规格
1.汽油机是点燃式发动机，其工作过程：进气、压缩、点火燃烧作功排气
根据汽油机的工作条件，汽油应具备下列使用性能：适当的蒸发性能和可靠的燃料供给性能；燃烧时没有爆震、噪音和早燃现象；良好的抗氧化安定性；不含水分和机械杂质，对发动机和金属设备没有腐蚀作用；排出的污染物少。

2.汽油的蒸发性能主要用馏程和蒸汽压2个质量指标来评定。

汽油的初馏点和10%馏出温度，表明汽油在发动机中的启动性能。

（我国汽油质量标准规定车用汽油的10%馏出温度不得高于70℃航空汽油规定不得高于80℃。

）汽油50%馏出温度表明汽油在发动机中的加速性能。

汽油90%馏出温度和终馏点表明汽油蒸发的完全程度。

3.蒸汽压冬季较高，说明汽油蒸发性能和在发动机系统中形成气阻的可能性。

4.抗爆性：发动机压缩比增加一个单位，辛烷值增加1~6个单位；汽油在贫混合气状态下运行时的抗爆性用辛烷值来表示，在富混合气时抗爆性用品度来衡量。

我国车用汽油以研究法辛烷值和抗爆指数作为抗爆性指标。

测定辛烷值的标准燃料为：异辛烷和正庚烷
辛烷值并不表明该汽油中异辛烷的实际含量，只表明与异辛烷比较时抗爆性好坏。

航空汽油的品度测定以纯异辛烷为标准燃料。

同一类烃中，碳原子数增加，沸点升高，抗爆性降低；同一原油汽油馏分越轻，辛烷值越高
5．提高汽油辛烷值的方法：根本方法：改变汽油化学组成，增加高辛烷值的芳香烃和异构
烷烃的含量
6.汽油安定性：燃料在常温下储存或使用时保持本身性质不发生永久变化的能力
评定指标：碘值、硫含量、酸度、实际胶质、诱导期
汽油中的不安定组分是汽油储存中变质的根本原因
影响汽油安定性的外界条件主要有储罐空间的氧浓度、大气温度、金属催化作用和光照等
7.腐蚀性:原因：活性硫化物，有机酸，水溶性酸或碱
表示汽油腐蚀性的质量指标有硫含量，硫醇性硫含量，水溶性酸或碱，铜片腐蚀和博士试验
8.优良发动机替代燃料应具备一下性能：较高热值；适当蒸发性；良好材料适应性；能量密度高；发动机结构变动小；最好可利用现有装备系统；无毒无害。

9.柴油机又称压燃式发动机，根据转速不同可分为高速柴油机（转速大于1000r/min ）中速柴油机（转速为500~1000r/min ）和低速柴油机（转速为100~500r/min ）
轻柴油的使用性能：良好燃烧性能，保证柴油机工作平稳，经济性好；在柴油机工作环境下，具有良好的燃料供给性能；良好的雾化性能；良好的热安定性和储存安定性；对机件无磨损和腐蚀性。

10.柴油机和汽油机的爆震现象产生原因的不同：汽油机是由于燃料自燃点太低，太容易氧化，过氧化物积累过多，以致电火花点火后，火焰尚未到达的区域中的混合气体便已自燃，形成爆震。

柴油机的爆震原因恰恰相反，是由于燃料自燃点过高，不易氧化，过氧化物积累不足，迟迟不能自燃，以致在自燃开始时，汽缸中燃料积累过多而出现爆震现象。

因此，柴油机要求使用自燃点低的燃料而汽油使用自燃点高的燃料。

评定柴油自燃倾向和爆震情况的是十六烷值，是柴油的重要指标。

标准燃料是由正十六烷和α-甲基萘按不同比例调配而成的。

柴油指数DI=6.156.156.156.15100)5.1315.141)(328.1(d d t A -+
十六烷值：CN=1432+DI
11.影响柴油性能的因素：柴油机压缩比；柴油供油量和雾化蒸发状态；进入条件和空气运动状态；柴油的质量。

十六烷值烷烃最高，环烷烃次之芳香烃最低。

柴油分军用柴油和民用柴油
12.根据燃料燃烧所需氧化剂的差别，喷气发动机分为空气喷气发动机和火箭发动机；空气喷气发动机主要有3种类型，即涡轮喷气发动机、涡轮螺旋桨喷气发动机和冲压式发动机
涡轮喷气发动机主要由进气、燃烧、燃气涡轮、喷气4部分机件组成，还有燃料、润滑、启动和操纵等其他系统。

13.喷气燃料应具备的性能：良好的燃烧；适当的蒸发性；低温流动性好；良好的洁净度；较好的热安定性和储存安定性；良好润滑性能；没腐蚀性；较高热值和密度；较小起电性。

烷烃的质量热值最高，环烷烃次之，芳香烃最低，而密度正好相反。

由于质量热值与体积热值是有矛盾的，所以为了兼顾两者，使喷气燃料具有良好的能量特性，理想的化学组成是含
有较多的环烷烃。

芳香烃不仅质量热值低，燃烧时还易生成积炭，所以必须限制它的含量。

14.影响雾化程度的质量指标：燃料的粘度物化粘度—燃烧完全程度
15.积炭性：蒸发性上升积炭性下降（不易积炭）；芳香烃易积炭控制积炭性的指标：烟点辉光值萘系烃含量（只一项符合标准即可）
16 影响低温性的主要是化学组成和溶水性
17 洁净度危害因素：水分固体杂质表面活性物质
第六章
0．四种润滑方式：液体润滑、混合润滑、边界润滑、极压润滑
1 润滑剂可分为：固体润滑剂（石墨二硫化钼）半固体润滑剂（润滑脂）液体润滑剂（润滑油）最理想的液体润滑：液体润滑运动速度增大则润滑油粘度增大越易形成液体
负荷增大不易形成液体粘度是选择润滑油的首要因素低速高负荷则选用高粘度高速低负荷则选用低粘度
2内燃机润滑油（内燃机油，发动机油/ 曲轴箱油）起润滑冷却清洗作用
3内燃机润滑油应具有的性能：（1）良好润滑性能粘度适当粘温性好（2）良好抗氧化安定性使用寿命长（3）良好清净分散能力（4）腐蚀性小具有中和酸性物质的能力
（5）具有良好的低温性能和抗泡沫性能
4 少环长侧链芳香烃是润滑油中最有价值的组分
5 润滑油的润滑性能由粘度和粘温性能来评定
七章
1.润滑脂的组成：润滑油，稠化剂，稳定剂，添加剂
2.锥入度反映了润滑脂的软硬程度；润滑脂的耐热性用滴点表示。

十章、
一、1.油料在储运中质量变化的原因：蒸发，氧化，混油，机械杂质和水分污染
2.影响蒸发的内因是油料的馏分组成。

馏分组成越轻，沸点越低，蒸汽压越大，蒸发越严重、蒸发损失越大、对油料质量影响越严重。

外因：温度越高，蒸发越快；油罐中油品上部空间越大，蒸发越快; 油罐的大呼吸（油罐收发油时的呼吸）小呼吸; 昼夜气温变化造成小呼吸引起蒸发损失; 密封程度;
3.氧化的原因：内因是它的化学组成；氧化的外界因素主要是温度、日光、与金属接触及与氧接触面的大小；
二．各类油品在储运中的质量变化规律及注意事项
1.汽油在储存中最容易发生变化的质量标准是实际胶质、酸度、馏程和蒸气压，加四乙基铅汽油的辛烷值和四乙基铅含量也容易发生变化。

2. 喷气燃料需要特别注意的问题是防水和防机械杂质的混入。

3. 煤、柴油在储存、保管中均应防止水分和机械杂质的混入。

4. 润滑油的质量管理重点应该着眼于防止混油和防止混入水分、机械杂质。

5. 润滑脂在储存中易变化的质量标准有滴点、针入度、游离碱、游离酸、水分等
6. 原油储运中质量管理的重点是防止轻油蒸发和混入大量水分。

三．延缓油料质量变化的措施
1．降低储油温度，减少温差
2．油罐应尽量装到安全容量，减少上方气体空间
3．减少倒罐、倒桶次数
4．采用适当的密封储存，减少与空气接触
5．减少油料与金属接触，防止金属催化作用
6．严防水分、机械杂质混入
7．加强质量检查，严守规章制度
四．油品调合的目的是
(1) 使油品全面达到产品质量标准的要求，并保持产品质量的稳定性；
(2) 改善油品使用性能，提高产品质量等级，增加经济效益；
(3) 合理使用各种组分，提高产品收率和产量；
(4) 加入必需的添加剂
油品调合可以分为两类，一是将各种油品基础组分，按一定比例调合成基础油或合格的成品油；另一类是基础油与添加剂的调合。

五．调合后油品的不同特性与调合组分间存在着线性或非线性关系。

某一特性等于其中每个组分特性按其浓度比例叠加的称为线性调合，亦即有加和性；
反之称为非线性调合，即没有加和性。

调合后的数值高于线性估算值的为正偏差，低于线性估算值的为负偏差
六．油品调合的大致步骤为：
1．根据成品油的质量要求，选择合适的调合组分，并计算调合组分的比例和用量；
2．在实验室调制小样，经检验小样质量合格；
3．准备各种调合组分，如配制添加剂等；
4．按调合比例将各调合组分混合均匀；
5．检验调合油的均匀程度及质量标准。

调合控制系统主要由微处理机、在线粘度和凝点分析仪、混合器及其它常规设备与仪表组成，进行轻、中、重三种基础油、复合添加剂、降凝剂共五种管道来料的自动调合
七．调合比例的确定
不同油品的各项质量指标，根据其调合后特性与调合组分性质间的关系分为线性和非线性加和两类，即具有加和性和无加和性两类。

属于第一类，具有质量加和性的油品性质有硫含量、酸值、残炭、灰分等；具有体积加和性的油品性质有馏程(初馏点和干点无加和性)、密度、酸度、实际胶质等。

属于第二类无加和性的质量指标包括辛烷值、粘度、闪点、蒸气压、倾点、凝点和十六烷值等。

八．油料储运中的安全管理
1、防火防爆
2、防静电
3、防毒防病
直馏汽油、加氢汽油、航空汽油的安定性最好，催化裂化汽油次之，热裂化和焦化汽油最差。

常用车用汽油是由直馏汽油同催化裂化汽油或热裂化汽油或焦化汽油调合而成，加有热裂化或焦化汽油组分的汽油安定性差，容易氧化变质。

航空汽油由直馏汽油、催化裂化汽油加高辛烷值组分(工业异辛烷、工业异丙苯等)组成，或由催化裂化汽油加氢后再加高辛烷值组分组成的，所以安定性好。

引起它变质的主要原因是轻组分的蒸发和四乙基铅的分解，使航空汽油的10%馏出温度升高和辛烷值降低。

常用的添加剂有抗氧剂、抗磨剂、防锈剂、拉丝性增强剂等等。