方法标准验证

Step 2
NO
Yes
秘书处
组织实验室进行独立实验室验证， 回收验证结果
秘书处
Step 3
组织专家审核验证结果 符合性？
Yes
秘书处
组织实验室间验证，并 组织统计专家统计验证 结果。
17
Step 4
二、验证程序的总体流程及技术要求
A
第一章 总则 1.6 验证结果的应用
验证报告将作为标准审定时的重要参考资料。 根据验证结果，对方法能否实现预期目标进行评估，形成鉴定结论。 若验证结果表明，该方法不能满足预期目标的要求，则应由方法开发
1. 2009年6月15日，杭州会议上提出《验证程序》第一稿； 2. 2010年1月，修改形成第二稿，程序进一步简化规范； 3. 2010年2月，天津会议形成第三稿，验证工作流程具体化、职责分工明确化； 4. 2010年3月，修改形成第四稿，增加选择验证参数选择指导程序； 5. 2010年9月，宁夏会议形成第五稿，增加对验证实验室、验证报告的具体要
一、验证程序制定及试点基本情况
5、验证试点工作程序及要求
第四步：协同试验验证
指定验证实验室按照《验证程序》的要求，依据 协同试验验证方案，完成实验室间验证，并提交 验证结果至秘书处。
第五步：数据统计分析
专业委秘书处指定的统计专家根据协同实验验证 数据，完成验证数据统计，并将验证结论反馈给 项目承担单位。
求； 6. 2010年11月，天津会议形成第六稿，即目前验证工作中使用的《化矿金专
业化学分析方法验证程序（试行）》。 7. 而后各标准化专业委根据专业内方法的实际情况，分别制定《验证程序》
用以指导验证试点工作。
一、验证程序制定及试点基本情况
2、方法验证程序的制定经历“两年六稿”
旧验证模式：实验室内验证+协同试验验证
新验证程序：实验室内验证+独立实验室验证+协同试
验验证
一、验证程序制定及试点基本情况
3、前期准备工作：验证实验室数据库的建立
设备要求
人员要求
2
1
5
设施和环境条件
3
4
方法的确认
检测能力
建立原则---“五方面评估”
一、验证程序制定及试点基本情况
4、化矿金专业近两年验证试点工作
试点工作选取： （1）代表性商品
15
二、验证程序的总体流程及技术要求
1.4 术语和定义
本实验 室内 验证
独立 实验室 验证
In-house Invidation
方法开发方 通过本实验室内 对方法性能指标 的测试，初步判 断方法的适用性。
Independent laboratory validation
独立于方法开 发方的实验室，通 过重复测试方法的 性能指标，以审核 方法性能指标是否 能够满足预期的分 析目标。
第六步：提交验证最终 报告
项目承担单位汇总验证结果，完成标准送审稿。
一、验证程序制定及试点基本情况
5、验证试点工作经验及改进
在近三年验证试点的经验基础上，对验证工作作出改进： 1、标准验证方案和验证报告的编写规则。 2、发布协同试验验证报告模板。 3、编写数据统计软件。
Contents
第一步：培训与宣贯
对纳入验证试点工作的行业标准主要起草人及验 证实验室代表开展《验证程序》的培训与宣贯。
第二步：实验室内验证
项目承担单位按照《验证程序》的要求，完成实验 室内验证，并提交相关材料至秘书处。
第三步：独立实验室验证
指定实验室按照《验证程序》的要求，依据独立 实验室验证方案，重复测试方法性能指标，并提 交验证结果至秘书处。
14
二、验证程序的总体流程及技术要求
A
第一章 总则
1.3 组织机构 各专业标准化专业委负责本专业化学检测方法验证的组织、审核等管 理工作。专业委通过秘书处承担具体职责： （1）审核验证实验室资质； （2）建立并定期更新维护验证实验室数据库； （3）指定并组织验证实验室开展验证； （4）组织专家进行验证材料的审核及验证数据的统计；
24
描述方法的预期用途
例3：合成橡胶中短链氯化石蜡含量的测定
氯化石蜡是一类由链烷烃直接氯化得到的含有大量异构体和同系物的复杂 工业混合物，根据碳链长度不同可以分为短链(C10~C13)、中链(C14~C17)、长 链(C18~C30)氯化石蜡。短链氯化石蜡主要用作阻燃剂和增塑剂，用于制水管、 地板、薄膜、日用品等合成橡胶制品、塑料制品（分析物的形态、用途和分布）。
分析物的形态、分布：实际样品基质？分析物在样品基质中以何 种形态存在？实际样品中分析物浓度的分布情况如何？
方法的适用范围：方法的适用范围是如何确定的？是常量分析还 是痕量分析？
方法的作用：新制定的方法用以填补检测方法空白？替代已有方 法？提供可选择的多一种检测手段？
描述方法的预期用途
以往验证试点工作中存在的问题： 部分标准起草人在验证方案中，未能明确方法的预期用
测定金属中杂质元素已见报道的主要分析方法有ICP-MS、ICP-AES，AA， XRF方法，分光光度法，直接光谱法等方法。由于原子吸收法、分光光度法等方法 操作步骤繁琐，导致样品的分析周期较长、需要较多的人力、物力。电感耦合等离 子体原子发射光谱技术灵敏度高、线性范围宽、检测速度快，能够对低含量的样品 进行很好的确认，所以本方法采用电感耦合等离子发射光谱（ICP-AES）方法测定 锌合金中11种元素的测定。（分析对象的浓度水平不明确：关注的浓度水平？实 际样品的浓度水平？（不同）方法的测定范围？）
工作程序和工作要求验证工作程序验证计划的制定与下达验证方案的提出确定和实施验证结果的统计分析和评估验证如遇特例情况未能按照标准的工作程序进行应由承担单位制定专门的验证方案并向专业委提出申请专业委按照一事一办的原则予以审批后进行四检验检疫行业标准验证管理办法介绍45验证实验室的要求与选择验证实验室原则上每年征集一次由各标准化专业委对应征验证实验室资质进行审核形成验证实验室数据库并及时更新维护4管理办法草案各部分主要内容四检验检疫行业标准验证管理办法介绍45验证实验室的要求与选择专业委根据承担单位推荐验证实验室自主报名或者从数据库中随机筛选等方式选择验证实验室
鉴于短链氯化石蜡在其生命周期中对环境的破坏极其严重，REACH法规将 其列为高关注物质，在法规附录XVII第42项作出限制，规定其在产品中的浓度不 得超过1%，目前国内外尚无相应的检测方法.（制定方法的目的\现有法规限量\ 关注的分析物浓度范围）
所制定方法适用于合成橡胶中短链氯化石蜡含量的测定，也适用于塑料制 品中短链氯化石蜡的测定（方法的适用范围）。
23
描述方法的预期用途
例2：含锌废料 铁、铝、钙、镁、锰、铜、钛、铬、镍、钒和镉等杂质 元素的测定 ICP-OES法
含锌废料中经常含有油漆、油类、塑料、橡胶等有机非金属杂质，在回炉冶 炼前，必须设法加以清除。在废锌的再生过程中，对于再生锌的熔炼及熔体的处理 是保证再生锌冶金质量关键工序，不同元素的含量影响锌合金的性能。所以，精确、 快速测定含锌废料中杂质元素的含量非常重要。（分析对象的来源，分析的目的， 样品的基质）
13
二、验证程序的总体流程及技术要求
A
第一章 总则
1.1 验证程序制定的目的 规范验证流程，提高化学检测类方法的科学性、严谨性和适用性。
1.2 验证程序适用范围 适用于化学检测类标准建立过程中方法的验证：包括新制定标准、 由现有分析方法转化的标准、或由原标准更新的标准。 非标方法及自主研究开发新方法，也可参照本程序判断方法的适用 性。
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协同 实验 验证
Collaborative study validation
协同实验 室通过协同实验 以获得测量方法 与结果的准确度 (正确度与精密 度)。
A
第一章 总则 1.5 验证流程
NO
方法开发方 设计验证方案
方法开发方
Step 1
完成本实验室内验证，提交方法文 本及验证材料 秘书处
组织专家审核验证材料 符合性？完整性？
25
描述方法的预期用途
例3：合成橡胶中短链氯化石蜡含量的测定 由以上预期用途的描述可以得出如下结论： （1）方法的分析对象：短链氯化石蜡，碳链长度C10-C13，为混合物； （2）基质：橡胶或塑料制品； （3）分布形态：用作添加剂 （4）方法的类型：定性、定量分析，主要关注质量浓度1%
26
描述方法的预期用途
2 验证程序的总体流程及技术要求
11
二、验证程序的总体流程及技术要求
A
第一章 总则
B
第二章 实验室内验证程序
C
第三章 独立实验室验证程序
验证：是确证 所建方法适用 于某一分析目 标的过程。
D
第四章 协同实验验证程序
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二、验证程序的总体流程及技术要求
A
第一章 总则
1.1 验证程序制定的目的 1.2 验证程序适用范围 1.3 组织机构 1.4 术语和定义 1.5 验证总体流程 1.6 验证结果的应用。
化Байду номын сангаас分析方法标准验证程序
2014年6月
1
Contents
1 验证程序制定及试点基本情况
2 验证程序的总体流程及技术要求
3 验证试点工作中发现的问题 4 检验检疫行业标准验证管理办法简介
2
一、验证程序制定及试点基本情况
1、方法验证程序制定的背景
在检验检疫行业标准的制定过程中产生了对方法验证的需求； 标准方法在内在质量上面临更高的要求，经过验证最终建立的确效
例4：塑料和橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯含量的测定 气相色谱质谱法
（1）分析物的特性（形态、用途和分布） 三氯乙烯，化学式C2HCl3，分子量131.39，相对密度1.4649，沸点86.7℃， 具挥发性。三氯乙烯具高度脂溶性，常用于金属脱脂、干洗衣物、植物和矿物 油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶和树脂等。 四氯乙烯，化学式C2Cl4。分子量165.83。相对密度1.6311，沸点121℃，具 挥发性。四氯乙烯作为干洗溶剂被广泛应用，在合成塑料和橡胶工业中，可作 为反应溶剂提高合成反应产率、产物纯度，提高硫化胶的硬度和拉伸强度。 目标化合物三氯乙烯、四氯乙烯存在于塑料或橡胶制品中的可能性有二：一是 在聚氯乙烯的合成过程中的单体残留；二是作为溶剂，溶解塑料和橡胶原料而 形成的溶剂残留。目前，在实际样品的检测中尚未发现有三氯乙烯、四氯乙烯 的存在。因此，即便目标化合物在样品中存在残留，其浓度含量也较低。
第二章 实验室内验证程序 B
2.1 验证方案 2.1.1 对方法文本的要求： （1）方法文本的完整性； （2）方法的稳健性；
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二、验证程序的总体流程及技术要求
2.1 验证方案 2.1.2 方法的预期用途 （分析目标，应包括但不限于以下内容）
制定方法的目的：现有法规对分析物设定有限量？进出口合同中 有相关规定？分析物对环境或人体健康产生危害？分析物对产品 品质产生影响？
途或描述过于简单，导致制定方法的目标不明确，验证者无 法评价方法的验证参数是否已经满足方法制定的要求，且无 法判断验证样品的浓度是否已经覆盖到所涉及实际样品的浓 度范围，验证过程中无法有效判断方法的适用性。
描述方法的预期用途
例1：不锈钢中锰、磷、硅、铬、镍、铜、钼和钛的测定--电感耦合等 离子体原子发射光谱（ICP-AES）法
方对方法进行必要的修改。
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二、验证程序的总体流程及技术要求
第二章 实验室内验证程序 B
2.1 验证方案 2.1.1 对方法文本的要求 2.1.2 方法的预期用途 2.1.3 验证参数的选择
2.2 本实验室内验证的实施 2.3 本实验室内验证材料的审核
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二、验证程序的总体流程及技术要求
---铁矿、煤炭、金属、橡胶、金属材料、废物原料 （2）代表性检测方法
---常规化学分析+仪器分析；无机分析+有机分析 （3）含量范围
---常量+痕量
一、验证程序制定及试点基本情况
5、验证试点工作程序及要求
2011年：化矿金大宗资源类商品15项标准验证； 2012年：化矿金、轻工、纺织、食品接触材料4个专业的20项标准验证。 2013年：化矿金、食品、轻工、纺织等专业共计48项标准验证。
不锈钢中的元素成分一般采用化学分析方法和直读光谱分析方法。但化学 分析方法时间长，操作复杂，而直读光谱分析方法则对样品的大小形状有严格的 要求和限制。电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）技术在地质、冶金、化工、 食品等检测领域都有很广泛的运用。本标准旨在建立一种ICP-AES直接测定不锈 钢材料中锰、磷、硅、铬、镍、铜、钼和钛元素的方法，替代原有的复杂、耗时 的手工分析方法，达到对不锈钢产品的快速检验工作。（方法的预期用途不明确： 法规或合同有限量吗？化学分析方法及直读光谱方法分析的浓度水平怎样？ICPAES方法的分析水平怎样？实际样品中各元素的浓度水平分布怎样？只能分析不 锈钢吗？其他金属是否适用？）
的方法是检验检疫工作正常开展的基本保障。 标准制定过程中，缺乏统一的验证运作机制，方法技术水平参差不
齐的情况，从而其实用价值相差甚远，造成了极大的资源浪费。 为规范方法类标准的验证流程，首先在化矿金专业开展了《化学分
析方法验证程序》的制定及运行试点工作。
一、验证程序制定及试点基本情况
2、方法验证程序的制定经历“两年六稿”