醇、酚

醇、酚
1．醇、酚的概念
(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为
C n H2n＋1OH(n≥1)。

(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。

(3)醇的分类
2．醇类物理性质的变化规律
(1)溶解性
低级脂肪醇易溶于水。

(2)密度
一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。

(3)沸点
①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。

②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。

3．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。

(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65_℃时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。

(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。

4．由断键方式理解醇的化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：
以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。

(1)与Na 反应
___________________________________________________，__________________________。

(2)催化氧化
___________________________________________________，___________________________。

(3)与HBr 的取代
___________________________________________________，___________________________。

(4)浓硫酸，加热分子内脱水
___________________________________________________，___________________________。

(5)与乙酸的酯化反应
___________________________________________________，___________________________。

答案
(1)2CH 3CH 2CH 2OH ＋2Na ―→2CH 3CH 2CH 2ONa ＋H 2↑ ① (2)2CH 3CH 2CH 2OH ＋O 2――→Cu
△2CH 3CH 2CHO ＋2H 2O ①③ (3)CH 3CH 2CH 2OH ＋HBr ――→△CH 3CH 2CH 2Br ＋H 2O ② (4)CH 3CH 2CH 2OH ――→浓硫酸
△CH 3CH ==CH 2↑＋H 2O ②⑤ (5)CH 3CH 2CH 2OH ＋CH 3COOH
浓硫酸△
CH 3COOCH 2CH 2CH 3＋H 2O ①
5．由基团之间的相互影响理解酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。

(1)弱酸性
苯酚电离方程式为C 6H 5OH C 6H 5O －
＋H ＋
，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变
红。

苯酚与NaOH 反应的化学方程式：
＋NaOH ―→
＋H 2O 。

(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为
＋3Br2―→↓＋3HBr。

(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。

(1)CH3OH和都属于醇类，且二者互为同系物(×)
(2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(√)
(3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高(√)
(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应(×)
(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性(√)
(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤(×)
(7)分子式为C7H8O的芳香类有机物有五种同分异构体(√)
(8)和含有的官能团相同，二者的化学性质相似(×)
(9)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液(√)
1．现有以下物质：
①②
③④
⑤
(1)其中属于脂肪醇的有__________，属于芳香醇的有________，属于酚类的有________。

(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。

(3)其中互为同分异构体的有________。

(4)列举出⑤所能发生的反应类型________(任写三种)。

答案 (1)①② ③⑤ ④⑤ (2)④⑤ (3)③④ (4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种
)
脂肪醇、芳香醇、酚的比较
2．下列四种有机物的分子式均为C 4H 10O 。

①CH 3CH 2CH 2CH 2OH ②
③ ④
分析其结构特点，用序号解答下列问题： (1)其中能与钠反应产生H 2的有________。

(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是__________。

(3)能被氧化成酮的是__________。

(4)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。

答案 (1)①②③④ (2)①③ (3)② (4)②
解析 (1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H 2；(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH 2OH ”，①和③符合题意；(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“
”，
②符合题意；(4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，②符合题意。

醇的消去反应和催化氧化反应规律
(1)醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。

表示为
如CH3OH、不能发生消去反应。

(2)醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。

1．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。

木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。

下列有关芥子醇的说法正确的是()
A．芥子醇的分子式是C11H14O4，属于芳香烃
B．1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 mol Br2
C．芥子醇不能与FeCl3溶液发生显色反应
D．芥子醇能发生的反应类型有氧化反应、取代反应、加成反应
答案 D
解析芥子醇结构中含有氧元素，故不是烃，A项错误；酚羟基苯环上邻、对位没有可被取代的氢原子，只有碳碳双键与溴发生加成反应，B项错误；芥子醇中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，C项错误；碳碳双键、醇羟基能发生氧化反应，醇羟基能发生取代反应，
苯环、碳碳双键能发生加成反应，D项正确。

2．某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：
＋H2C==―→
X Y Z
下列叙述错误的是()
A．X、Y和Z均能使溴水褪色
B．X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2
C．Y既能发生取代反应，也能发生加成反应
D．Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体
答案 B
解析A项，X、Z中含有酚羟基，能与溴发生取代反应，Y中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，正确；B项，X、Z中均无—COOH，不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，错误；C项，Y中苯环上的氢可以被取代，碳碳双键和苯环都可以发生加成反应，正确；D项，Y 中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生酚醛缩合反应，正确。

3．(2018·江西省抚州调研)下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是()
A．
B．
C．
D．
答案 C
解析发生消去反应的条件：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B项不符合。

与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。

4．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。

A不溶于NaOH
溶液，而B能溶于NaOH溶液。

B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。

B苯环上的一溴代物有两种结构。

(1)写出A和B的结构简式：A______________________________________________________，B________________________________________________________________________。

(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：_______________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)A与金属钠反应的化学方程式为_________________________________________________ ________________________________________________________________________。

与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为________。

答案(1)
(2)＋NaOH―→＋H2O
(3)＋2Na―→＋H2↑1∶1∶1
解析(1)依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。

由于A、B均能与Na反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有—OH，为醇和酚类。

A不溶于NaOH
溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。

B溶于NaOH溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则B为。

(3)、、H2O与金属钠反应生成H2的物质的量关系分
别为、、2H2O～H2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为1∶1∶1。

考点二醛、羧酸、酯
1．醛
(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。

甲醛是最简单的醛。

饱和一元醛分子的通式为C n H2n O(n≥1)。

(2)甲醛、乙醛
2.醛的化学性质
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为
醇
氧化还原
醛――→氧化
羧酸
以乙醛为例写出醛类反应的主要化学方程式： (1)氧化反应 ①银镜反应
________________________________________________________________________。

②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应
________________________________________________________________________。

(2)还原反应(催化加氢)
________________________________________________________________________。

答案 (1)①CH 3CHO ＋2Ag(NH 3)2OH ――→△
CH 3COONH 4＋2Ag ↓＋3NH 3＋H 2O ②CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△
CH 3COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2O (2)CH 3CHO ＋H 2――→催化剂
△
CH 3CH 2OH 特别提醒 (1)醛基只能写成—CHO 或，不能写成—COH 。

(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。

(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。

3．羧酸
(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。

官能团为—COOH 。

饱和一元羧酸分子的通式为C n H 2n O 2(n ≥1)。

(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构
(3)羧酸的化学性质
羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：
①酸的通性
乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH 3COOH CH 3COO
－
＋H ＋。

②酯化反应
CH 3COOH 和CH 3CH 18
2OH 发生酯化反应的化学方程式为CH 3COOH ＋C 2H 185OH
浓H 2SO 4
△
CH 3CO 18OC 2H 5＋H 2O 。

4．酯
(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH 被—OR ′取代后的产物。

可简写为RCOOR
′，官能团为。

(2)酯的物理性质
低级酯
——具有芳香气味的液体——密度一般比水小
——水中难溶，有机溶剂中易溶
(3)酯的化学性质
＋H 2O
无机酸
△
＋R ′OH 。

＋NaOH ――→H 2O
△
＋R ′OH 。

特别提醒 酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。

(4)酯在生产、生活中的应用
①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。

②酯还是重要的化工原料。

5．酯化反应的五大类型
(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如
CH 3COOH ＋HOC 2H 5
浓硫酸△
CH 3COOC 2H 5＋H 2O
(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如
2CH 3COOH ＋
浓硫酸△
＋2H 2O
(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如
＋2CH 3CH 2OH
浓硫酸△
＋2H 2O
(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。

如
＋
浓硫酸△
HOOC —COOCH 2CH 2OH ＋H 2O
(普通酯)
＋
浓硫酸△
＋2H 2O
(环酯)
n HOOC —COOH ＋n HOCH 2CH 2OH ――→一定条件
＋(2n －1)H 2O
(高聚酯)
(5)既含羟基又含羧基的有机物自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。

如
浓硫酸△
＋H 2O
(普通酯)
浓硫酸△
＋2H 2O
(环酯)
――→
一定条件
＋(n －1)H 2O
(高聚酯)
(1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(×)
(2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇(√)
(3)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下(√)
(4)欲检验CH2==CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验“”(√)
(5)1 mol HCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成2 mol Ag(×)
(6)在酸性条件下，的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OH(×)
(7)羧基和酯基中的均能与H2加成(×)
(8)C4H8O2同分异构体的类型有羧酸、酯、羟基醛等(√)
1．现有四种有机化合物：
甲：
乙：
丙：
丁：
试回答：
(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是________，四种物质中互为同分异构体的是________(填编号，下同)。

(2)1 mol甲、乙、丁分别与足量Na反应，生成H2最多的是________。

(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有________种。

(4)①写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：______________________________________ ________________________________________________________________________。

②写出乙与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式：___________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)羟基 乙、丙 (2)甲 (3)3
(4)①＋CH 3CH 2OH 浓H 2SO 4△＋H 2O ②＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△＋Cu 2O ↓＋3H 2O 2．肉桂醛的结构简式为：
(1)在肉桂醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液褪色，能否说明肉桂醛中含有碳碳双键？为什么？
(2)设计实验证明肉桂醛中含有碳碳双键。

答案 (1)不能，肉桂醛中含有碳碳双键、醛基，均可以使酸性高锰酸钾溶液褪色。

(2)取少量肉桂醛，加入足量新制Cu(OH)2悬浊液，加热充分反应；取实验后试管中的清液少许，向其中加入稀硫酸酸化，再加入KMnO 4溶液(或溴水)，KMnO 4溶液(或溴水)褪色，说明肉桂醛中含碳碳双键(或向盛有少量溴的CCl 4溶液的试管中滴加肉桂醛，边滴边振荡，若溶液变为无色，则可证明肉桂醛分子结构中有碳碳双键)。

醛基官能团能被弱氧化剂氧化而碳碳双键不能被弱氧化剂氧化，只能被强氧化剂氧化，所以可以用银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液检验醛基。

而在—CHO 与C==C 都存在时，要检验C==C 双键的存在，必须先用弱氧化剂将—CHO 氧化后，再用强氧化剂检验C==C 的存在。

题组一 醛、羧酸、酯的结构与性质
1．已知酸性：＞H 2CO 3＞，综合考虑反应物的转化率和原料成本等因素，将完全转化为的最佳方法是( )
A ．与稀H 2SO 4共热后，加入足量的NaOH 溶液
B ．与足量的NaOH 溶液共热后，再通入足量CO 2
C ．与稀H 2SO 4共热后，加入足量的NaHCO 3溶液
D ．与足量的NaOH 溶液共热后，再加入适量的H 2SO 4溶液
答案 B
解析 最佳方法是：先在NaOH 溶液中水解生成，由于
酸性：＞H 2CO 3＞，再通入二氧化碳气体即可生成
，故选B 项。

2．(2018·乌鲁木齐一诊)樱桃是一种抗氧化的水果，其表现抗氧化性的一种有效成分M 的结构简式为：。

下列有关M 的说法不正确的是( )
A ．M 的分子式为C 4H 6O 5
B ．M 中含有两种官能团，分别为羟基和羧基
C ．标准状况下，0.1 mol M 完全燃烧时消耗6.72 L O 2
D ．1 mol M 与足量金属钠反应生成3 mol H 2
答案 D
解析 根据M 的结构简式可知M 的分子式为C 4H 6O 5，A 项正确；M 中含有羟基和羧基两种官能团，B 项正确；M 燃烧的化学方程式为C 4H 6O 5＋3O 2――→点燃
4CO 2＋3H 2O,0.1 mol M 完全燃烧时消耗0.3 mol O 2,0.3 mol O 2在标准状况下的体积为0.3 mol ×22.4 L·mol －1＝6.72 L ，C 项正确；M 中含2个羧基和1个羟基，1 mol M 与足量金属钠反应生成1.5 mol H 2，D 项错误。

3．(2018·天津滨海新区毕业班联考)玉米芯与稀硫酸在加热加压下反应，可以制得糠醛()，糠醛是重要的化工原料，用途广泛。

关于糠醛的说法，不正确的是( )
A ．其核磁共振氢谱有3组吸收峰
B ．1 mol 糠醛可与3 mol H 2发生加成反应
C ．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D ．与苯酚在一定条件下反应得到结构简式为
的产物
答案 A 解析 糠醛结构不对称，含4种H ，则核磁共振氢谱有4组吸收峰，A 项错误；糠醛中含有
2个碳碳双键、1个—CHO ，均能与氢气发生加成反应，则1 mol 糠醛可与3 mol H 2发生加成反应，B 项正确；糠醛含碳碳双键和—CHO ，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C 项正确；糠醛含—CHO ，可与苯酚发生缩聚反应，生成
，D 项正确。

题组二 烃的衍生物转化关系及应用 4．(2018·贵阳适应性考试)有机物G(分子式为C 16H 22O 4)是常用的皮革、化工、油漆等合成材料中的软化剂，它的一种合成路线如下图所示：
已知：①A 是一种常见的烃的含氧衍生物，A 的质谱图中最大质荷比为46，其核磁共振氢谱图中有三组峰，且峰面积之比为1∶2∶3；
②E 是苯的同系物，相对分子质量在100～110之间，且E 苯环上的一氯代物只有2种； ③1 mol F 与足量的饱和NaHCO 3溶液反应可产生气体44.8 L(标准状况下)；
④R 1CHO ＋R 2CH 2CHO ――→NaOH △
＋H 2O(R 1、R 2表示氢原子或烃基)。

请根据以上信息回答下列问题： (1)A 的名称为________，请写出A 的一种同分异构体的结构简式________________________。

(2)A 转化为B 的化学方程式为_____________________________________________________。

(3)C 中所含官能团的名称为_______________________________________________________。

(4)E 的结构简式为_______________________________________________________________。

(5)D 和F 反应生成G 的化学方程式为________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(6)F 有多种同分异构体，写出同时满足下列条件的F 的同分异构体的结构简式________________________________________________(填写两种即可)。

①能和NaHCO 3溶液反应；
②能发生银镜反应；
③遇FeCl 3溶液显紫色。

(7)参照上述流程信息和已知信息，设计以乙醇和丙醇为原料(无机试剂任选)制备
的合成路线。

合成路线流程图示例如下：CH 3CH 2OH ―――――――→CH 3COOH
浓硫酸/△
CH 3CH 2OOCCH 3 答案 (1)乙醇 CH 3OCH 3
(2)2CH 3CH 2OH ＋O 2――→Cu △2CH 3CHO ＋2H 2O (3)碳碳双键、醛基 (4)
(5)＋2CH 3CH 2CH 2CH 2OH 浓H 2SO 4△＋2H 2O (6)、 (其他合理答案均可) (7)
解析 A 是一种常见的烃的含氧衍生物，A 的质谱图中最大质荷比为46，其核磁共振氢谱图中有三组峰，且峰面积之比为1∶2∶3，A 为CH 3CH 2OH ；乙醇催化氧化生成乙醛，根据信息④乙醛在氢氧化钠、加热条件下生成C ，C 为CH 3CH===CHCHO ，C 与氢气加成生成D ，D 为CH 3CH 2CH 2CH 2OH ；E 是苯的同系物，相对分子质量在100～110之间，氧化生成F,1 mol F 与足量的饱和NaHCO 3溶液反应可产生2 mol 二氧化碳，则F 中含有2个羧基，因此E 为
二甲苯，E 苯环上的一氯代物只有2种，E 为
，则F 为。

5．(2018·福建南平一模)香料E 的合成路线如下：
已知： ――――→自动脱水
(1)B 的化学名称是______________。

D 中官能团的名称为____________。

(2)C和D生成E的反应类型为________________，E的结构简式为________。

(3)1 mol B与足量银氨溶液反应生成________ g Ag；A的核磁共振氢谱有________组峰。

(4)同时满足下列条件的C的同分异构体有______种(不含立体异构)。

①遇FeCl3溶液发生显色反应②能发生银镜反应
答案(1)苯甲醛羟基
(2)酯化反应(或取代反应)
(3)2164(4)3
解析甲苯在光照条件下与氯气发生侧链取代生成A，A为，由于两个羟基连在同一个碳原子上会自动脱水生成羰基，因此A在氢氧化钠溶液中水解生成的B为
，B发生银镜反应酸化后得到C，C为苯甲酸，苯甲酸与环己醇发生酯化反
应生成E：。

(1)根据上述分析，B为，化学名称为苯甲醛。

D为环己醇，官能团为羟基。

(2)C(苯甲酸)和D(环己醇)发生酯化反应生成E，E的结构简式为。

(3)1 mol B()与足量银氨溶液反应生成 2 mol银，质量为216 g。

A()中有4种氢原子，核磁共振氢谱有4个峰。

(4)C为苯甲酸，遇FeCl3溶液发生显色反应，说明结构中含有酚羟基；能发生银镜反应，说明结构中含有醛基，满足条件的C的同分异构体的苯环上含有酚羟基和醛基2个侧链，有3种结构。

牢记常见烃的衍生物的转化关系
1．(2018·江苏，11改编)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2-甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：
下列有关化合物X、Y的说法正确的是()
A．X分子中所有原子一定在同一平面上
B．Y与Br2的加成产物分子中不含有手性碳原子
C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
D．X→Y的反应为取代反应
答案 D
解析B错：Y分子含有碳碳双键，与Br2加成后，连接甲基的碳原子连有4个不同基团，该碳原子为手性碳原子；D对：X分子中酚羟基上的氢原子被CH2==C(CH3)CO—取代生成Y，Y中的酯基是取代反应的结果；A错：X分子中含有苯环，与苯环直接相连的原子处于苯环所在的平面内，3个Br原子和—OH中的O原子在苯环所在平面内，C—O—H键呈V形且单键可以任意旋转，故X分子中—OH上的氢原子不一定在苯环所在平面内；C错：X分子中含有酚羟基，Y分子中含有碳碳双键，都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，MnO－4被还原为Mn2＋而褪色。

2．(2018·天津，8)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
(1)A的系统命名为______________，E中官能团的名称________________________________。

(2)A→B的反应类型为________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。

(3)C→D的化学方程式为_________________________________________________________。

(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。

满足上述条件的W有________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为________________。

(5)F与G的关系为________(填序号)。

a．碳链异构b．官能团异构
c．顺反异构d．位置异构
(6)M的结构简式为______________________________________________________________。

(7)参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；试剂与条件2为____________，Y的结构简式为________________。

答案(1)1,6-己二醇碳碳双键、酯基
(2)取代反应减压蒸馏(或蒸馏)
(3)
(4)5
(5)c
(6)
(7)HBr，△O2/Cu或Ag，△
解析(1)A是含有6个碳原子的直链二元醇，2个羟基分别位于碳链的两端，根据系统命名法，A的名称应为1,6-己二醇。

由E的结构简式可知，E中的官能团为碳碳双键和酯基。

(2)A→B的反应是—Br替代—OH的反应。

A和B是能互溶的两种液体，但沸点不同，故用减压蒸馏(或蒸馏)的方法提纯B。

(3)C→D是酯化反应。

(4)能发生银镜反应说明含有醛基；溴代烷和酯都能与NaOH溶液发生化学反应；具有“四组峰”说明有四种不同化学环境的氢原子。

(5)CH2==CH2是一种平面结构；F与G在碳碳双键右边基团的位置不同。

(6)G→N中有肽键生成。

(7)由原料和医药中间体的结构简式可推知化合物X为，化合物Y为，
参照题给的合成路线可知，试剂与条件1为HBr、△。

由生成可知是醇羟基被氧化为羰基，试剂与条件2为O2/Cu或Ag，△。

3．[2017·全国卷Ⅰ，36(1)(2)(3)(4)(6)]化合物H是一种有机光电材料中间体。

实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。

(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为________、________。

(3)E的结构简式为________________。

(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为_______________________________。

(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。

答案(1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(酯化反应)
(3)
(4)
(6)
解析(1)A→B发生题给信息①反应，B中含有9个碳原子，则A中含有7个碳原子且有
—CHO ，A 为苯甲醛()，B 为，C 为
，D 为。

F 与G 发生题给成
环反应，E 中有碳碳三键，E 为，F 为。

(2)C →D 发生的是加成反应，E →F 发生的是取代反应(酯化反应)。

(4)对比F 和G 的结构，结合题给信息反应②，可知G 为。

(6)要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳三键(2-丁炔)，另一种有碳碳双键。

环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，再在NaOH 的醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与2-丁炔发生反应，最后与溴加成。

A 组
1．(2018·天津河西质量调查)合成防晒霜的主要成分E 的一种路线图如下：
已知：2RCH 2CHO ――――→一定条件
请按要求回答下列问题： (1)B 的官能团结构简式为_________________________________________________________。

(2)反应③的反应类型为__________________________________________________________。

(3)反应①的化学方程式：_________________________________________________________。

(4)E 的结构简式：________________________________________________________________。

(5)A 的同分异构体有多种，写出其中核磁共振氢谱吸收峰面积之比为1∶9的结构简式：________________________________________________________________________。

答案 (1)—CHO
(2)取代反应(或酯化反应)
(3)2CH 3CH 2CH 2CH 2OH ＋O 2――→Cu/O 2△2CH 3CH 2CH 2CHO ＋2H 2O
(4)
(5)(CH 3)3COH 解析 根据A 为无支链醇，且B 能发生已知信息反应，可知B 中含有醛基，可得A 为CH 3CH 2CH 2CH 2OH ，在铜催化氧化下生成B ，则B 为CH 3CH 2CH 2CHO ，根据信息可知C 为CH 3CH 2CH 2CH==C(CH 2CH 3)CHO ，D 为CH 3CH 2CH 2CH 2CH(CH 2CH 3)CH 2OH 。

(1)由以上分析可知B 中的官能团为—CHO 。

(2)反应③为酸和醇的酯化反应，也叫取代反应。

(3)反应①为醇的催化氧化，故化学方程式为2CH 3CH 2CH 2CH 2OH ＋O 2――→Cu/O 2
△2CH 3CH 2CH 2CHO ＋2H 2O 。

(4)结合上面分析可知E 的结构简式为。

(5)根据A 的结构，结合核磁共振氢谱吸收峰面积之比为1∶9可知分子中含有3个甲基，则其结构为(CH 3)3COH 。

2．(2019·宝鸡调研)聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带等。

聚酯增塑剂G 及某医药中间体H 的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：
已知：＋―――――→CH 3CH 2ONa DMF ＋R 2OH
(1)A 的名称(系统命名)为________________，H 的官能团是________、________(填名称)。

(2)写出下列反应的反应类型：反应①是____________，反应④是____________。

(3)反应②发生的条件是_________________________________________________________。

(4)已知：—SH(巯基)的性质与—OH 相似，则在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为___________________________________________________________________。

(5)写出F →H ＋E 的化学方程式：____________________________________________________
________________________________________________________________________。

(6)C 存在多种同分异构体，写出核磁共振氢谱中只有一组峰的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)1,2-二氯丙烷 羰基(酮基) 酯基
(2)加成反应 氧化反应
(3)NaOH 、H 2O/△(或其他合理答案)
(4)
――――→一定条件 ＋(n －1)H 2O (5)
(6)(CH 3)2C==C(CH 3)2
解析 (1)A 是丙烯与氯气的加成产物，则A 为CH 3CHClCH 2Cl ，名称是1,2-二氯丙烷，H 的官能团是羰基(酮基)、酯基。

(2)反应①是加成反应，反应④是氧化反应。

(3)反应②是卤代烃的水解反应，其反应条件是NaOH 、H 2O/△。

(4)因—SH 的性质与—OH 相似，故可以仿照
在一定条件下发生的缩聚反应来书写该化学方程式。

(5)根据H 的结构简式及
已知反应可推知，E 是乙醇，F 是。

(6)C 的分子式是C 6H 12，核磁共振氢谱中只有一组峰的C 的同分异构体的结构简式为(CH 3)2C==C(CH 3)2。

3．(2018·安徽五校联考)科学家模拟贝类足丝蛋白的功能，合成了一种对云母、玻璃、二氧化硅等材料具有良好黏附性的物质——化合物I ，其合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A 的化学名称为________________________。

(2)由B 生成C 的化学方程式为______________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)由E 和F 反应生成D 的反应类型为_______________________________________________， 由G 和H 反应生成I 的反应类型为_________________________________________________。

(4)D 的结构简式为__________，仅以D 为单体合成高分子化合物的化学方程式为__________。

(5)I 的分子式为_________________________________________________________________。

(6)X 是I 的同分异构体，能发生银镜反应，能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO 2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积之比为6∶2∶1∶1。

写出两种符合要求的X 的结构简式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)丙烯 (2)＋NaOH ――→H 2O △＋NaBr
(3)加成反应 取代反应
(4)CH 2==CHCOOH
――→催化剂
(5)C 10H 10O 3 (6) 、
解析 (1)A 的结构简式为CH 3CH==CH 2，化学名称为丙烯。

(2)由A 生成B ，发生CH 3CH==CH 2和的取代反应，结合B 的分子式知，B 为CH 2==CHCH 2Br 。

由B 生成C ，发生
CH 2==CHCH 2Br 的水解反应，化学方程式为：＋NaOH ――→H 2O △＋NaBr 。

(3)
结合D 的分子式知，C 催化氧化得到的D 为CH 2==CHCOOH ，结合E 、F 的结构简式，则由E 和F 反应生成D 的反应为HC ≡CH ＋HCOOH ――→Ni/乙酸酐△
CH 2==CHCOOH ，为加成反应。

根据G 、H 、I 的结构简式，可知G 和H 反应生成I 和HCl ，为取代反应。

(4)D 为CH 2==CHCOOH ，仅以D 为单体合成高分子化合物，发生加聚反应：――→催化剂。

(5)I 的
结构简式为，故其分子式为C10H10O3。

4．(2018·合肥二次质检)氯吡格雷(Clopidogrel)是一种用于抑制血小板聚集的药物。

以
为原料合成氯吡格雷的路线如图：
回答下列问题：
(1)A的名称为________；D的结构简式为________。

(2)化合物C在一定条件下可发生分子间成环反应生成含3个六元环的有机物，其化学方程式为_____________________________________________________________________________。

(3)写出1种满足下列条件的B的同分异构体的结构简式：__________________________(任写1种)。

①含有两个—NH2的芳香族化合物；②核磁共振氢谱有三种吸收峰。

(4)结合上述流程写出以乙醇为有机原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。

答案(1)2-氯苯甲醛(或邻氯苯甲醛)
(2)。