高三化学一轮复习 单元过关检测十二 有机化学基础(选修5)

单元过关检测(十二) 有机化学基础(选修5)
一、选择题(本题包括8小题，每小题6分，共48分)
1．(2014·天津卷) 对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是( )
A．不是同分异构体
B．分子中共平面的碳原子数相同
C．均能与溴水反应
D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分
2．(2013·大纲卷)某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。

它可能的结构共有(不考虑立体异构)( ) A．4种 B．5种 C．6种 D．7种
3．(2014·上海卷)催化加氢可生成 3－甲基己烷的是( )
A．CH2＝CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3
B．CH2＝CH－CH(CH3)－C≡CH
C．CH2＝CH－C(CH3)＝CHCH2CH3
D．CH3CH2CH2CH2C(CH3)＝CH2
4．(2014·北京卷)下列说法正确的是( )
A．室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞1氯丁烷
B．用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3
C．用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3
D．油脂在酸性或碱性条件下均能发生水解反应，且产物相同
5．(2013·江苏卷)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：
下列有关叙述正确的是( )
A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团
B．可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚
C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应
D．贝诺酯与足量NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠6．(2014·浙江卷)下列说法正确的是( )
A ．乳酸薄荷醇酯(
)仅能发生水解、氧化、消去反应 B ．乙醛和丙烯醛()不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物
C ．淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖
D ．CH 3COOCH 2CH 3与CH 3CH 2COOCH 3互为同分异构体，1H －NMR 谱显示两者均有三种不同的
氢原子且三种氢原子的比例相同，故不能用1H －NMR 来鉴别
7．(2013·重庆卷)有机物X 和Y 可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。

下列叙述错误的是( )
A ．1mol X 在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成3mol H 2O
B ．1mol Y 发生类似酯化的反应，最多消耗2mol X
C ．X 与足量HBr 反应，所得有机物的分子式为C 24H 37O 2Br 3
D ．Y 和癸烷的分子链均呈锯齿形，但Y 的极性较强
8．(2014·海南卷改编)图示为一种天然产物，具有一定的除草功效。

下列有关该化合物的说法错误的是( )
A ．分子中含有三种含氧官能团
B ．1 mol 该化合物最多能与4 mol NaOH 反应
C ．既可以发生取代反应，又能够发生加成反应
D ．既能与FeCl 3发生显色反应，也能和NaHCO 3反应放出CO 2
二、非选择题(本题包括4小题，共52分)
9．(12分)(2013·天津卷)已知
2RCH 2CHO ――→NaOH/H 2O △
RCH 2CHCRCHO 水杨酸酯E 为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。

E 的一种合成路线如下：
请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为____________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为____________。

(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。

(3)C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：____________________________________________________________________。

(4)第③步的反应类型为____________；D所含官能团的名称为________。

(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：____________________________________________________________________。

a．分子中有6个碳原子在一条直线上；
b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。

(6)第④步的反应条件为______________________；写出E的结构简式：________________________________________________________________________。

10．(13分)(2014·上海卷)许多有机化合物具有酸碱性。

完成下列填空：
(1)苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：______________________________。

苯胺(NH2)具有________。

(选填“酸性”、“碱性”或“中性”)
(2)常常利用物质的酸碱性分离混合液。

某一混合液含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分离方案如下图：
已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。

A、B、C分别是：A____________，B____________，C____________。

上述方案中，若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入____________。

(3)欲将ONaCH2ONa转化为ONaCH2OH，则应加入________。

11．(13分)(2016·湖北八校)A是一种重要的食用香料。

存在于玉米、葡萄等多种食品中。

主要用于配制奶油、乳品、酸奶和草莓等香精，也可用于有机合成。

以A为原料制备阴离子树脂M和新型聚酯材料N等的合成路线如下：
已知：Ⅰ.RCHOHCHR ′OH ――→HIO 4△
RCHO ＋OHCR′ Ⅱ.R —CH===CHOH 不稳定，很快转化为R —CH 2—CHO
(1)反应Ⅰ的反应类型是________。

(2)B 中官能团的名称是________。

(3)D 与新制Cu(OH)2反应的化学方程式是 。

(4)下列关于E 的说法正确的是 。

a ．不溶于水
b ．能与H 2发生还原反应
c ．能被重铬酸钾酸性溶液氧化
d ．与NaOH 醇溶液共热发生消去反应
(5)M 的结构简式是______________________________________。

(6)反应Ⅱ的化学方程式是。

(7)A 的属于酯类的同分异构体有________种，其中只含一个甲基的同分异构的结构简式是：_________________________________。

12．(14分)(2016·湘中名校)X 、Y 都是芳香族化合物，均为常见食用香精，广泛用于化妆品、糖果及调味品中。

1mol X 水解得到1mol Y 和1mol CH 3CH 2OH ，X 、Y 的分子量都不超过200，完全燃烧都只生成CO 2和H 2O 。

且X 分子中碳和氢元素总的质量百分含量约为81.8%，且碳与氢元素的质量比为11∶1。

(1)X 、Y 分子量之差为________。

(2)1个Y 分子中应该有________个氧原子。

(3)X 的分子式是________。

(4)G 和X 互为同分异构体，且具有相同的官能团，用芳香烃A 合成G 路线如图：
①写出A 的结构简式________
②B →C 的反应类型是________，E→F 反应的化学方程式为：________。

③写出所有符合下列条件的F 的同分异构体的结构简式：________。

ⅰ.分子内除了苯环无其他环状结构，且苯环上有2个对位取代基。

ⅱ.一定条件下，该物质既能与银氨溶液发生银镜反应又能和FeCl 3溶液发生显色反应。

1．解析：两种有机物的分子式均为C10H14O，但结构不同，故二者互为同分异构体，A 项错误；第一种有机物分子中含有苯环，而第二种有机物分子中不含苯环，显然前者分子中共面的碳原子比后者分子中共面碳原子多，B项错误；第一种有机物分子中含有酚羟基，能与浓溴水发生取代反应，第二种有机物分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，C 项正确；两种有机物分子中的氢原子的化学环境不尽相同，故可用核磁共振氢谱区分，D 项错误。

答案：C
2．解析：由于该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O，所以分子中C和H的原子个数比为1∶2，再结合该分子的相对分子质量可得其分子式为C3H6O。

又由于是单官能
团有机化合物，所以它可能的结构有：CH3CH2CHO、CH3COCH3、、、，共5种，B项正确。

答案：B
3．解析：3­甲基己烷的碳链结构为，
A．CH2＝CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3经催化加氢后生成3－甲基庚烷，故A错误；
B．CH2＝CH－CH(CH3)－C≡CH经催化加氢后生成3－甲基戊烷，故B错误；
C．CH2＝CH－C(CH3)＝CHCH2CH3经催化加氢后能生成3－甲基己烷，故C正确；
D．CH3CH2CH2CH2C(CH3)＝CH2经催化加氢后能生成2－甲基己烷，故D错误。

答案：C
4．解析：A.1个丙三醇分子中含有3个羟基，水溶性大于含有一个羟基的苯酚，1氯丁烷难溶于水，A正确。

B.利用核磁共振氢谱：HCOOCH3和HCOOCH2CH3分别有2种峰和3种峰，B错误。

C.CH3COOH与Na2CO3反应有CO2气体产生，将Na2CO3溶液滴入CH3COOCH2CH3中会出现分层现象，两者现象不同，可以区分，C错误。

D.油脂在酸性条件下水解生成高级脂肪酸和甘油，在碱性条件下水解生成高级脂肪酸盐和甘油，产物不同，D错误。

答案：A
5．解析：A.苯环不属于官能团，仅羧基、肽键二种官能团。

B.三氯化铁遇酚羟基显紫色，故能区别。

C.只有羧基能与NaHCO3反应。

D.贝诺酯与足量NaOH反应，肽键也断裂。

答案：B
6．解析：乳酸薄荷醇酯不仅能发生水解、氧化、消去反应，也能发生取代反应，A项错误；乙醛和丙烯醛与氢气充分反应后的产物分别为乙醇和丙醇，属于同系物，B项错误；淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖，C项正确；CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3的1H－NMR谱有区别，可用1H－NMR区分两者，D项错误。

答案：C
7．解析：1 mol X中含有3 mol醇羟基，因此在浓硫酸作用下发生消去反应时，最多可生成3 mol H2O，A项正确；Y中“－NH2与－NH－”中H原子可与X中羧基发生类似酯化反应的取代反应，结合X、Y结构简式可知1 mol Y发生类似酯化反应的反应，最多可消耗3 mol X，B项错误；X与HBr在一定条件下反应时，－Br取代X中－OH，C项正确；Y中含有氨基，因此极性大于癸烷，D项正确。

答案：B
8．解析：A选项：由结构简式可知，分子中含有羟基、酯基和醚基三种含氧官能团；B 选项：分子中含有3个酚羟基，1个酯基，故1 mol该化合物最多能与4 mol NaOH反应；
C.分子中含有苯环，既可以发生取代反应，又能够发生加成反应，故C正确；
D.含有酚羟
基，能与FeCl 3发生显色反应；不含有羧基，故不能与NaHCO 3反应放出CO 2。

答案：D
9．解析：(1)A 为一元醇，其中氧的质量分数约为21.6%，所以相对分子质量M r ＝16÷21.6%≈74。

设分子式为C x H y O ，则12x ＋y ＋16＝74，12x ＋y ＝58。

当x ＝4时，y ＝10，分子式为C 4H 10O 。

当x ＝3和x ＝5时均不成立，所以A 的分子式为C 4H 10O 。

A 中只有一个甲基，所以A 为CH 3CH 2CH 2CH 2OH ，命名为1丁醇(或正丁醇)。

(2)由①条件可知B 为CH 3CH 2CH 2CHO 。

B 与新制的Cu(OH)2的反应为CH 3CH 2CH 2CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△CH 3CH 2CH 2COONa ＋Cu 2O ↓＋
3H 2O 。

(3)由题干提供的信息可知②的反应过程为
用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。

C 的相对分子质量为126，
D 的相对分子质量为130，所以C ―→D 是与H 2发生加成反应，也称为还原反应。

由于相对分子质量相差4，所以 和—CHO 都与H 2加成，所以D 中官能团名称为羟基。

(5)
的不饱和度为5，它的同分异构体符合6个碳原子在一条直线上，同时还含有—COOH 和—OH ，可以在碳链上引入三键或双键。

—COOH 为一个不饱和度，还可引入2个三键或4个双键。

由于要求6个碳原子在一条直线上，所以要求存在—C≡C—C≡C—这样的结构，这样还余下—COOH 、—OH 、—CH 3和CH 或—COOH 、—OH 和2个—CH 2—，所以可能的结构有：
四种。

(6)第④步为酯化反应，所以条件是浓H 2SO 4、加热，E 的结构简式为
答案：(1)C 4H 10O 1丁醇(或正丁醇)
(2)CH 3CH 2CH 2CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△
CH 3CH 2CH 2COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2O
(3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)
(4)还原反应(或加成反应) 羟基 (5)
(6)浓H 2SO 4、加热
10．解析：(1)酸性羧基＞碳酸＞酚羟基＞醇羟基，则酸性苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇；NH 2含有氨基，可与盐酸反应，具有碱性。

(2)苯酚、苯甲酸呈酸性，苯胺呈碱性，苯甲醇为中性，可先加氢氧化钠或碳酸钠溶液，苯酚、苯甲酸与氢氧化钠反应生成溶于水的盐，则水层中含有苯酚钠、苯甲酸钠，在溶液中通入二氧化碳气体，可得到苯酚，分离后在水中加入盐酸可得到苯甲酸，则A 为NaOH 溶液，B 为二氧化碳，C 为盐酸，物质1为苯甲酸，物质2为苯酚；苯甲醇、苯胺中加入盐酸，苯胺生成盐，溶于水，在水层中加入氢氧化钠可得到苯胺；则物质3为苯胺，物质4为苯甲醇；若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入碳酸氢钠。

(3)—CH 2ONa 易水解，可与水反应生成—CH 2OH 。

答案：(1)苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇 碱性
(2)NaOH 溶液或Na 2CO 3溶液 CO 2 盐酸 NaHCO 3溶液
(3)H 2O
11．解析：(1)物质和氢气的反应是加成反应。

(2)由已知信息分析，B 中的官能团为羟基。

(3)D 有醛基，从E 的分子式分析，E 为乙醇，所以D 为乙醛，和新制氢氧化铜反应生
成醋酸钠和氧化亚铜和水，方程式为：CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH=====△CH 3COONa ＋Cu 2O ↓＋
3H 2O 。

(4)乙醇易溶于水，不能和氢气反应，能被重铬酸钾氧化，不能与氢氧化钠的醇溶液反应，所以选c 。

(5)通过D 为乙醛分析，A 为CH 3COCH(OH)CH 3，则H 为CH 3COCH ＝CH 2，所以M 为。

(6)B 为CH 3CH(OH)CH(OH)CH 3，与F 发生缩聚反应，
(7)同分异构体有CH 3CH 2COOCH 3，CH 3COOCH 2CH 3，HCOOCH 2CH 2CH 3，HCOOCH(CH 3)2，总共4种，其中只含有一个甲基的物质为HCOOCH 2CH 2CH 3。

答案：(1)加成反应 (2)羟基
(3)CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH=====△CH 3COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2O
(4)c (5)
(6)
(7)4 HCOOCH 2CH 2CH 3
解析：1 molX 水解得到1 molY 和1 mol CH 3CH 2OH ，X 、Y 的相对分子质量都不超过200，完全燃烧都只生成CO 2和H 2O 。

且X 分子中碳和氢元素总的质量百分含量约为81.8%，含O 为200×（1－81.8%）16
≈2，且碳与氢元素的质量比为11∶1，则C 、H 个数比为11∶12，不饱和度为6，所以X 中除了苯环和酯基外还有一个碳碳双键，由D 的结构可知，D→E 发生催化氧化，E 为
(2)由Y 为羧酸可知，含2个氧原子。

(3)X 的分子式为C 11H 12O 2。

(4)①由上述分析可知A为，②B→C的反应为卤代烃的碱性水解，是取代反应，E→F的反应为
③F符合i.分子内除了苯环无其他环状结构，且苯环上有2个对位取代基，ii.一定条件下该物质既能与银氨溶液发生银镜反应又能和FeCl3溶液发生显色反应，其一取代基为－OH，则同分异构体为
答案：(1)28；(2) 2；(3) C11H12O2；。