氰化物的测定

FHZHJSZ0025 水质　氰化物的测定
F-HZ-HJ-SZ-0025
水质第二部分 氰化物的测定
在操作氰化物及其溶液时避免沾污皮肤和眼睛
切勿吸入口中
吡啶也具有毒性
氰化物可能以氰氢酸这些氰化物可作为总氰化物和氰化物加以测定
地面水
活性氯等氧化物干扰可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰６．１．７ａ　
硫化物干扰见HZ-HJ-SZ-0024
¿ÉÔÚÕôÁóÇ°¼ÓÊÊÁ¿°±»ù»ÇËáÅųý¸ÉÈÅ 6.l.7b 少量油类对测定无影响可加入水样体积的20ÔÚÖÐÐÔÌõ¼þ϶Ìʱ¼äÝÍÈ¡Åųý¸ÉÈÅ
第一篇氰化氢的释放和吸收
第三篇异烟酸
第四篇吡啶
硝酸银滴定法最低检测浓度为0.25mg/L
异烟酸检测上限为0.25mg/L
ßÁßòßøͪ±ÈÉ«·¨×îµÍ¼ì²âŨ¶ÈΪ0.002mg/L(用72型分光光度计吸光度为0.020左右)0.15mg/L(30mm比色皿)
ÏõËáп´æÔÚÏÂÄÜÐγÉÇ軯ÇâµÄÇ軯Îï
²»°üÀ¨ÌúÇ軯Îï
Í-ÇèÂçºÏÎïîÜÇèÂçºÏÎï
ÔÚpH4的条件下简单氰化物和部分络合氰化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出
３ 试剂　
3.1 酒石酸溶液　
称取150g酒石酸(C4H6O6
3.2 甲基橙指示剂　
３．３ 硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液　
３．４ 乙酸铅试纸
3H2O]溶于水中将滤纸条浸入上述溶液中取出晾干密塞保存
淀粉试纸
称取1.5g可溶性淀粉加入200mL沸水放冷
用水稀释至250mLÈ¡³öÁÀ¸ÉÃÜÈû±£´æ
3.7 亚硫酸钠(Na2SO3)溶液　
３．８ 氨基磺酸(NH2SO2OH
3.9 氢氧化钠(NaOH)溶液　
３．１０ 氢氧化钠(NaOH)溶液　
４ 仪器　
4.1 500mL全玻璃蒸馏器
4.3 100mL量筒或容量瓶
氰化物蒸馏装置图　
１２３　
４５
必须立即加氢氧化钠固定当水样酸度高时使样品的pH并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中
应先加碳酸镉(CdCO3)固体粉末再加氢氧化钠固定在碱性条件下
注可取1滴水样或样品若变黑色(硫化铅)
化物存在
采样后应在24h内要分析样品
６ 操作步骤　
6.1 氰化氢释放和吸收
6.1.1 量取200mL样品可少取样品
加数粒玻璃珠
作为吸收液
可用4
6.1.3 馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口
使其严密
加入7~8滴甲基橙指示剂(3.2)
立即盖好瓶塞打开冷凝水
6.1.5 接收瓶(4)内溶液近100mL时停止蒸馏取出接收瓶(4)
´Ë¼îÐÔÁó³öÒº待测定氰化物用
用实验用水代替样品得到空白试验馏出液待测定氰化物用
C用硝酸银标准溶液(8.4)滴定
过量的银离子与试银灵指示剂(8.1)反应
进行比色测定
称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚节基罗丹宁
贮存在棕色瓶中并于暗处可稳定一个月
称取10g铬酸钾溶于少量水中放置过夜后用水稀释至100mL
0.01mol/L
¾-500~600ÔÚ¸ÉÔïÆ÷ÄÚÀäÈ´
ÓÃË®ÈܽⲢϡÊÍÖÁ±êÏß
8.4 硝酸银标准溶液　
８．４．１ 称取1.699g硝酸银溶于水中贮于棕色试剂瓶中待标定后使用
于150mL具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)中同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)
b. 向溶液中加入3~5滴铬酸钾指示剂在不断搅拌下
记下读数(V)¶ÁÊý(V0)
硝酸银浓度c 1(mol/L)按式(1)计算
c 氯化钠标准溶液浓度　
V 滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量　
V 0
滴定空白溶液时硝酸银溶液用量, mL
0.001mol/L
20g/L
9.2 150mL 具柄瓷皿或250mL 锥形瓶
C ¿ÉÉÙÈ¡ÊÔÑù
10.1.2 加入0.2mL 试银灵指示剂(8.1)ÓÃÏõËáÒø±ê×¼ÈÜÒº(8.4)滴定至溶液由黄色变为橙红色为止 10.2 空白试验
另取100mL 空白试验馏出液于锥形瓶(9.2)中记下读数V 0
ÈôÑùÆ·Ç軯ÎïŨ¶ÈСÓÚ
1mg/L
１１ 结果计算　
氰化物含量c 2(mg/L)以氰离子(CN -)计
2100004.52)(2
1
02……………………………………×××−=
V
V V V V c c a
式中
mol/L
mL mL
mL C
mL; V 2
试份(测定时
C mL
g
ßÁßòßøͪ±ÈÉ«·¨
１２ 原理　
在中性条件下
再与异烟酸作用
最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料
进行比
色测定
20g/L 1g/L
pH
称取34.0g 无水磷酸二氢钾(KH 2PO 4)和35.5g 无水磷酸氢二钠(Na 2HPO 4)于烧杯内
稀释至1000mL ´æÓÚ±ùÏä
10g/L
³ÆÈ¡l.0g 氯胺T(C 7H 7ClNN a O 2S chloramine ²¢Ï¡ÊÍÖÁ100mL Öü´æÓÚ×ØÉ«Æ¿ÖÐ
ßÁßòßøͪÈÜÒº
称取l.5g 异烟酸(C 6H 5NO 2nicotinic acid)溶于24mL 2¼ÓˮϡÊÍÖÁ100mL
称取0.25g 吡唑啉酮(3l 5C 10H 10ON 2
N N
临用前５．１）按1+5混合
13.6.1 氰化钾贮备溶液的配制和标定
注意剧毒!)溶于氢氧化钠(13.2)中棍匀
吸取10.00mL 氰化钾贮备溶液于锥形瓶(9.2)中氢氧化钠溶液(13.1)用硝酸银标准溶液(8.4)滴定
记录硝酸银标准溶液用量(V 1)¼Ç¼ÏõËáÒø±ê×¼ÈÜÒºÓÃÁ¿(V o )
°´Ê½(3)计算
c 硝酸银标准溶液浓度　
V 1滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量 V 0空白试验硝酸银标准溶液用量 ５２．０４相当于1L 的1mol/L 硝酸银标准溶液的氰离子(2CN -)的质量　
１０．００氰化钾贮备液体积　１３．６．２ 氰化钾标准中间溶液(1.00mL 含10.00ìg 氰离子)
ËùÐèÇè
»¯¼ØÖü±¸ÈÜÒº(13.6.1)的体积(V
41000
50000.10……………………………………××=T V
式中10001mL 氰化钾贮备溶液中氰化物含量 １０．００１ｍＬ氰化钾标准中间溶液含10.00ìg 氰离子
mL
ÓÃÇâÑõ»¯ÄÆÈÜÒº(13.2)
稀释至标线
13.6.3 氰化钾标准使用溶液(1.00mL 含1.00ìg 氰离子)
ÓÃÇâÑõ»¯ÄÆ
ÈÜÒº(13.2)稀释至标线 １４ 仪器　
14.1 分光光度计或比色计
14.2 25mL具塞比色管
分别加入氰化钾标准使用溶液(13.6.3)00.50
2.00 4.00和5.00mL
15.1.2 向各管中加入5mL磷酸盐缓冲溶液(13.3)ѸËÙ¼ÓÈë0.2mL氯胺T溶液(13.4)
»ìÔÈ
15.1.3 向管中加入5mL异烟酸混匀摇匀
的水浴中放置40min
ÔÚ638nm波长下以试剂空白(零浓度)作参比并绘制校准曲线
ＣD
°´15.1.2
15.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量
按式(5)计算
m a从校准曲线上空出试份的氰化物含量　
m b从校准曲线上查出空白试验(馏出液）的氰化物含量　
V样品的体积　
V1试样(馏出液）的体积　
V2试份(比色时C mL
16.2.1 重复性
相对标准偏差分别为7.4
°Í±ÈÍ×Ëá±ÈÉ«·¨
１７ 原理　
在中性条件下氯化氰与吡啶反应生成戊烯二醛(glutacondialdehyde)½øÐбÈÉ«²â¶¨
18.2 吡啶
临用前barbituric acid)pyridine)及10mL盐酸(18.1)¼ÓË®ÖÁ100mLÖü´æÔÚ×ØÉ«Æ¿ÖÐ
´æÓÚ°µ´¦¿ÉÎȶ¨Ò»Ìì
18.3 磷酸盐缓冲溶液(pH7)
称取2.79g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和4.14g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)Ï¡ÊÍÖÁ1000mL
18.50.1
１９ 仪器　
19.1 分光光度计或比色计
２０ 操作步骤
20.1 校准
20.1.1 取8支具塞比色管(19.2)0.20 1.00
3.00各加氢氧化钠溶液(13.2)至10mL
用盐酸(18.4)调节溶液红色刚消失为为止
摇匀立即盖塞子放置3~5min°Í±ÈÍ×ËáÈÜÒº(18.2)»ìÔÈ
水浴中取出冷至室温在580nm波长下以试剂空白(零浓度)作参比并绘制校准曲线
C D
°´20.1.2
20.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量
按式(6)计算
m a从校准曲线上查出试份的氰化物含量　
m b从校准曲线上查出空白试验(馏出液）的氰化物含量　
V样品的体积　
V1试样(馏出液）的体积　
V2试份(比色时C mL
21.2.1 重复性
相对标准偏差分别为4.9
Ïà¶Ô±ê׼ƫ²îΪ1.2
21.2.3 准确度
4个实验室测定0.040mg/L统一已知氰化物样品
附录Ａ（参考件）　
A.1 标准中使用计量仪器砝码移液管
A.2 标准中使用的水均用蒸馏水或去离子水
A.4 标准中以试剂的体积加水的体积表示时
A.5 空白试验系指不加试样操作步骤同试样测定的试验。