片碱操作规程

离子膜法工业用片状固体氢氧化钠
1.适用范围
本标准适用于离子交换膜法电解制得的氢氧化钠。

2.取样方法
现场取样，每个班共取4次每次间隔时间1.5～2小时，不定期进行取样，从每间隔5袋物料中取1袋，每次取样袋数为10～15袋，取样总袋数不得低于当班总袋数的5%；每班将所取得的有代表性的样品，混匀，取出量不少于1000g，分装于清洁、干燥的聚乙烯瓶或具塞的广口瓶中，密封。

一份用于检测，一份用于保存。

样品量约500g。

3.判别标准
如果某项检验结果不符合本标准要求时，应重新从两倍量的包装袋中取样复检，复检结果即使只有一项指标不符合本标准时，则整批产品为不合格产品。

4.技术要求
5.检测方法
5.1氢氧化钠含量的测定
（1）原理
试样溶液中加入氯化钡，将碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至终点。

（2）仪器和设备
一般实验室仪器和磁力搅拌器
（3）试剂和溶液
本方法所用试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的
三级水（不含二氧化碳）。

a、盐酸标准滴定溶液：C（HCl）=1.0mol/L。

b、氯化钡溶液：100g/L。

使用前，以酚酞（10g/L）为指示剂，用氢氧化钠标准溶液调至微红色。

c、酚酞指示剂：10g/L。

（4）检测步骤
a．试样溶液的制备
用已知质量干燥、洁净的称量瓶，迅速从样品瓶中移取固体氢氧化钠36g±1g或液体氢氧化钠50g±1g（精确至0.001g）。

将已称取的样品置于已盛有约300mL水的1000mL容量瓶中，冲洗称量瓶并将洗液加入容量瓶中，冷却至室温后稀释至刻度、摇匀。

b．测定：吸取已制备的试样溶液50.00mL，注入250mL具塞三角瓶中，加入10mLBaCl2（100g/L）溶液，加2～3滴酚酞（10g/L）指示剂，在磁力搅拌器搅拌下，用HCl［C（HCl）=1.000mol/l］标准滴定溶液密闭滴定至微红色为终点，记下消耗HCl标液体积V1。

（5）检测结果表示和计算
氢氧化钠（NaOH）含量以质量分数计，数值以%表示。

C（HCl）×V1×0.04000
NaOH （%）= ————————————×100
m（NaOH）×50/1000
式中：C（HCl ）——盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V1——测定氢氧化钠所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；
m——试样的质量，g；
0.04000——与1.00mL盐酸标准滴定溶液[C（HCl）=1.000mol/L]相当的以g表示的氢氧化钠（NaOH）的质量。

允许差：平行测定结果的绝对值之差不大于0.1%，取平行测定结果的算术平均值为报告结果。

5.2碳酸钠含量的测定
（1）原理
试样溶液以溴甲酚绿—甲基红混合指示剂为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至终点，测得氢氧化钠和碳酸钠总和，再减去氢氧化钠含量，则可测得碳酸钠含量。

（2）仪器和设备
一般实验室仪器和磁力搅拌器
（3）试剂和溶液
本方法所用试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水（不含二氧化碳）。

a、盐酸标准滴定溶液［C（HCl）=1.0mol/L］
b、溴甲酚绿—甲基红混合指示剂（3份0.1g/L溴甲酚绿的乙醇溶液和1份0.2g/L甲基红的乙醇溶液混合）
（4）检测步骤
吸取已制备的试样溶液50.00mL，注入250mL具塞三角瓶中，加入10滴溴甲酚绿—甲基红（3份0.1g/L溴甲酚绿的乙醇溶液和1份0.2g/L甲基红的乙醇溶液混合）混合指示剂。

在磁力搅拌器搅拌下，用盐酸[C（HCl）=1.0mol/L]标准滴定溶液密闭滴定至酒红色为终点，记下消耗HCL 标液体积V2。

（5）检测结果表示和计算
碳酸钠含量以质量分数计，数值以%表示。

C（HCl）×（V2—V1）×0.05299
Na2CO3（%）= —————————————————×100
m（NaOH ）×50/1000
式中：
C（HCl）——盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V1——测定氢氧化钠所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；
V2——测定氢氧化钠和碳酸钠所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；
m——试样的质量，g；
0.05299——与1.00mL盐酸标准滴定溶液［C（HCl）=1.000mol/L］相当的以g表示的碳酸钠（Na2CO3）的质量。

允许差：平行测定结果的绝对值之差不大于0.05%，取平行测定结果的算术平均值为报告结果。

5.3氯化钠含量的测定
（1）原理
试样中氯离子（Cl-）全部取代硫氰酸汞中的硫氰酸根（SCN-），而被取代的SCN-与硝酸铁反应生成了硫氰酸铁显红色，在波长450nm处，对有色溶液进行光度测定。

（2）仪器和设备
一般实验室仪器和分光光度计
（3）试剂和溶液
a、浓硝酸
b、过氧化氢
c、硝酸铁溶液：8g/L（以Fe计）
在500mL锥形瓶中加入4.0g纯铁（纯度>99.5%）和80mL水，再加入80mL浓硝酸（a），在通风柜中将溶液缓慢加热至沸腾，待反应进行完毕，亚硝酸气除去后，再加入几滴过氧化氢（b），使溶液脱色，继续煮沸2min，停止加热，冷却后将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

d、硫氰酸汞溶液：0.5g/L
称取0.125g硫氰酸汞，称准至0.001g，置于250mL烧杯中，加30mL乙醇，在不断搅拌下，再加150mL温水，使之溶解。

将该溶液过滤至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液在使用时配制。

e、氯化钠标准溶液：0.1 mg/mL
称取预先在500～600℃灼烧至恒重的氯化钠基准试剂0.1g，称准至0.0001g，置于烧杯中，加入少量水，使之溶解。

再将该溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

f、氯化钠标准溶液：0.01 mg/mL
用氯化钠标准溶液（0.1 mg/mL）（e）进行配制。

g、酚酞指示剂：10g/L乙醇溶液
（4）检测步骤
a、试样溶液的制备：称取液体试样45~55g或固体试样13.5~16.5g，称准至0.01g，溶于200mL 水中，再稀释至250mL（溶液Ⅰ）。

吸取50mL溶液Ⅰ以酚酞作指示剂，用浓硝酸中和，冷却后用水稀释至100mL（溶液Ⅱ）。

b、空白试验：空白试验与试样测定同时进行，其测定手续和所用试剂量均与测定试样时相同，只是不加试样溶液及中和试样时用的硝酸。

c、试样吸光度的测定：吸取10mL试样溶液之溶液Ⅱ，置于50mL容量瓶中，加5.0mL浓硝酸、5.0mL硝酸铁（8g/L）和20.0mL硫氰酸汞（0.5g/L），用水稀释至刻度、摇匀、静置30min显色。

然后用分光光度计于波长450nm处，以水调整分光光度计零点，用3cm吸收池进行吸光度测定。

（5）检测结果表示和计算
氯化钠含量以质量分数计，数值以%表示。

m
NaCl% = ———————————————— ×100
m0×50.00/250.0×10.00/100.0×1000
式中：m0——试样质量，g；
m——由标准曲线上查出与所测试样吸光度相对应的氯化钠质量，mg。

允许差：取平行测定结果的算术平均值为报告结果。

附：标准曲线的绘制
a、标准比色溶液的配制：依次吸取0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL氯化钠标准溶液（0.01mg/mL），分别置于50mL容量瓶中。

然后在每个容量瓶中依次加入5mL浓硝酸、5mL 硝酸铁（8g/L）、20mL硫氰酸汞（0.5g/L），用水稀释至刻度、摇匀，静置30min显色。

b、标准比色溶液吸光度的测定：用分光光度计于450nm处，以水调整分光光度计零点，用3cm吸收池进行吸光度测定。

c、标准曲线的绘制：从标准比色溶液的吸光度中扣除试剂空白的吸光度，以50mL标准比色溶液中氯化钠的质量（mg）为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

5.4铁含量的测定
（1）原理
用盐酸羟胺将试样溶液中Fe3+还原成Fe2+，在pH=4.9缓冲溶液体系中，Fe2+同1，10-菲啰啉生成桔红色络合物，该络合物在波长510nm下，用分光光度法测定其吸光度。

（2）仪器和设备
一般实验室仪器和分光光度计
（3）试剂和溶液
本方法所用试剂和水在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。

a、盐酸、氨水、硫酸。

b、盐酸羟胺溶液：10g/L。

c、乙酸乙酸钠缓冲溶液：pH=4.9。

称取272g乙酸钠（CH3COONa．3H2O），溶于水，加240mL冰乙酸，稀释至1000mL。

d、对硝基酚指示剂溶液：2.5g/L。

e、1，10-菲啰啉溶液：2.5g/L。

f、铁标液：0.200mg/mL。

称取1.4043g硫酸亚铁铵[NH4）2Fe（SO4）2．6H2O]，准确至0.0001g，溶于200mL水中，加入20mL硫酸，冷却至室温，移取1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

g、铁标液：0.010mg/mL。

取25mL f、铁标液（0.200mg/mL），移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

该溶液在使用前配制。

（4）检测步骤
a、溶液的制备：用称量瓶称取样品(15～20g固体或25～30g液体氢氧化钠)，准确至0.001g，将称取样品移入500mL烧杯中。

加水溶解约至120mL，再加入2～3滴对硝基酚（2.5g/L）指示剂溶液，用盐酸（12 mol/L）中和至黄色消失，再过量2mL，加热煮沸5min，冷却至室温后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度、摇匀。

b、空白试验：在500mL烧杯中，加入25mL水和与中和样品等量的盐酸（12mol/L），加入2～3滴对硝基酚指示剂溶液，加浓氨水（测定固体试样时，加40mL；测定液体试样时，加20mL），中和至浅黄色，逐滴加入盐酸，调至溶液无色，再过量2mL，加热煮沸5min，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度、摇匀。

然后按c.所述进行处理。

c、显色：吸取50.0mL试样溶液及空白试验溶液，移入100mL容量瓶中，然后加5mL盐酸羟胺(10g/L)、20mL乙酸乙酸钠缓冲溶液（pH=4.9）及5mL 1，10-菲啰啉溶液（2.5g/L），用水稀释至刻度、摇匀。

静置10min。

d、吸光度的测定
测定前用空白试验溶液调整仪器吸光度为零，在波长510nm处，按所测样品铁含量范围选用适宜的比色皿，测定溶液吸光度。

（5）检测结果表示和计算
三氧化二铁含量以质量分数ω计，数值以%表示。

m1m1 Fe2O3%=1.4297×——————————×100 = 1.4297×0.5×——
m×50.00/250.0×1000 m
式中：
m1——从标准曲线上查出与测得的吸光度相对应的铁的质量，mg；
m——试样质量，g。

1.4297——铁与三氧化二铁的折算系数。

允许差：平行测定结果之差的绝对值不应超过下列数值：
ω≤0.0020%：0.0001%，ω＞0.0020%：0.0005%，
取平行测定结果的算术平均值为报告结果。

附：标准曲线的绘制
a、标准参比液的配制：依次取0.0mL 、1.0mL、2.5mL、4.0mL、5.0mL、8.0mL、10.0mL、
12.0mL、15.0 mL铁标准溶液（0.010mg/mL）于100mL容量瓶中，分别在每个容量瓶中，加0.5 mL盐酸并加约50 mL水，然后加5mL盐酸羟胺(10g/L)、20mL乙酸乙酸钠缓冲溶液（pH=4.9）、5mL 1，10-菲啰啉溶液（2.5g/L），用水稀释至刻度、摇匀。

静置10min.
b、标准参比液吸光度的测定：以不加标准铁溶液的参比液调整仪器的吸光度为零，在波长510nm处按下表给出的Fe2O3含量范围选用比色皿，测定标准参比液的吸光度。

c、在100mL标准参比液所含Fe的质量毫克数为横坐标，与其相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。