2018届高考化学大一轮：阶段滚动测试5 含解析

阶段滚动测试(五)溶液中的平衡
测试时间：90分钟满分：100分
第Ⅰ卷(选择题，共50分)
一、选择题(本大题共25小题，每小题2分，共50分。

每小题只有一个选项符合要求)
1．[2016·全国卷Ⅲ]下列有关电解质溶液的说法正确的是() A．向0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中c(H＋)
c(CH3COOH)
减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中c(CH3COO－)
c(CH3COOH)·c(OH－)
增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c(NH＋4)
c(Cl－)
>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中c(Cl－) c(Br－)
不变
答案 D
解析CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋，加水平衡正向移动，n(H＋)增大，
n(CH3COOH)减小，溶液体积相同，所以
c(H＋)
c(CH3COOH)
增大，A项错
误；CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，水解反应属于吸热反应，升高温度，水
解平衡常数增大，即c(CH3COOH)·c(OH－)
c(CH3COO－)
增大，则
c(CH3COO－)
c(CH3COOH)·c(OH－)
减小，B项错误；根据电荷守恒：c(NH＋4)＋c(H ＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，c(NH＋4)＝c(Cl －)，所以c(NH＋4)与c(Cl－)的比值为1，C项错误；向AgCl、AgBr的
饱和溶液中加入AgNO 3，c (Cl －)c (Br －)＝c (Ag ＋)·c (Cl －)c (Ag ＋)·c (Br －)＝K sp (AgCl )K sp (AgBr )
，温度不变，K sp (AgCl)、K sp (AgBr)均不变，则c (Cl －)c (Br －)
不变，D 项正确。

2．[2016·河南适应性考试]下列说法正确的是( )
A ．在含等物质的量浓度的NaBr 和KI 混合溶液中滴加硝酸银溶液，产生黄色沉淀，则证明AgI 的K sp 小于AgBr
B ．在难溶电解质的溶液中，当浓度积等于溶度积时，该溶液为饱和溶液
C ．常温下，在饱和的BaCO 3和BaSO 4溶液中加少量BaCl 2，
溶液中c (CO 2－3)c (SO 2－4)
减小 D ．向弱酸H 2CrO 4溶液中滴加烧碱溶液至中性，此溶液中c (Na ＋)
c (HCrO －4)＋c (CrO 2－4)
＝1 答案 B
解析 碘化银是黄色，溴化银是浅黄色固体，颜色难以分辨，A 项错误；在难溶电解质的溶液中，Q c ＝K sp 时，难溶电解质达到沉淀溶解平衡，溶液为饱和溶液，B 项正确；溶度积与浓度变化无关，只要温度不变，溶度积不变，阴离子浓度之比不变，C 项错误；中性溶
液中存在电荷守恒式：c (Na ＋)＝c (HCrO －
4)＋2c (CrO 2－4)，D 项错误。

3．[2016·唐山二中一模]已知：常温下BrCH 2COOH 的电离常数大于CH 3COOH 。

现有四种溶液，它们的浓度都是0.1 mol·L －1：①BrCH 2COOH 溶液；②NH 4Cl 溶液；③NaClO 溶液；④BrCH 2COONa 溶液。

下列说法正确的是( )
A ．pH 相同时，水的电离程度：①>②
B ．体积相等时，离子总数：③>④
C ．②和④组成的中性溶液中：c (Na ＋)＋c (NH ＋
4)c (Cl －)＋c (BrCH 2COO －)
＝1 D ．常温下，分别用蒸馏水稀释①、③溶液，水电离的c (H ＋)·c (OH
－)保持不变
答案 C
解析溴乙酸抑制水的电离，而氯化铵促进水的电离，故水的电离程度：②>①，A项错误；次氯酸钠溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，同理，溴乙酸钠溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)。

钠离子浓度相等，离子总浓度大小取决于氢离子浓度大小，而阴离子水解程度越小，氢离子浓度越大，所以相同体积时，溶液④中离子总数大，B项错误；②④混合溶液中电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH＋4)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(BrCH2COO－)，中性溶液中c(H＋)＝c(OH－)，推知：c(Na＋)＋c(NH＋4)＝c(Cl－)＋c(BrCH2COO－)，C项正确；温度不变时，水的离子积常数不变，但是水的电离平衡可能会发生移动。

稀释溴乙酸溶液，溶液中c(H＋)减小，水电离的c(OH－)、c(H＋)增大，故水电离的c(H＋)·c(OH－)增大，稀释次氯酸钠溶液，溶液中c(OH－)减小，而溶液中的OH－均由水电离产生，则水电离的c(OH－)、c(H＋)减小，故水电离的c(H＋)·c(OH－)减小，D项错误。

4．[2016·武汉调研]25 ℃时，CaCO3的K sp为2.9×10－9，CaF2的K sp为2.7×10－11。

下列说法正确的是()
A．25 ℃时，饱和CaCO3溶液与饱和CaF2溶液等体积混合，不会析出CaF2固体
B．25 ℃时，饱和CaCO3溶液与饱和CaF2溶液相比，前者Ca2＋浓度大
C．25 ℃时，在CaCO3悬浊液中加入NaF固体，CaCO3全部溶解
D．25 ℃时，CaCO3固体在盐酸中的K sp比在氨水中的K sp大
答案 A
解析由二者的K sp计算可知A项正确，B项错误；K sp只与温度有关，故D项错误；CaCO3会部分转化为CaF2，但不会全部溶解，故C项错误。

5．[2016·衡水质检]常温下，用0.100 mol·L－1NaOH溶液滴定
20 mL 0.100 mol·L－1H3PO4溶液，曲线如图所示。

下列说法不正确的是()
A．当2<pH<4.7时，溶液中的溶质是H3PO4和NaH2PO4
B．pH＝4.7处，c(Na＋)＝c(H2PO－4)＋c(HPO2－4)＋c(PO3－4)
C．pH＝9.7处，c(Na＋)>c(HPO2－4)>c(OH－)>c(H＋)
D．NaH2PO4溶液中，c(H＋)>c(OH－)
答案 B
解析NaOH与少量H3PO4反应生成NaH2PO4，则溶液中的溶质是H3PO4和NaH2PO4，A项正确；V(NaOH溶液)＝20 mL时，此时pH＝4.7，H3PO4溶液与NaOH溶液恰好反应生成NaH2PO4，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(H2PO－4)＋c(HPO2－4)＋c(PO3－4)＋c(H3PO4)，B项错误；pH＝9.7时，Na2HPO4溶液呈碱性，说明HPO2－4的水解程度大于其电离程度，C项正确；根据图示信息可知，NaH2PO4溶液pH＝4.7，显酸性，D项正确。

6．[2016·浙江高考]苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。

研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－。

已知25 ℃时，HA的K a＝6.25×10－5，H2CO3的K a1＝4.17×10－7，K a2＝4.90×10－11。

在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。

下列说法正确的是(温度为25 ℃，不考虑饮
料中其他成分)( )
A ．相比于未充CO 2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B ．提高CO 2充气压力，饮料中c (A －)不变
C ．当pH 为5.0时，饮料中c (HA )c (A －)
＝0.16 D ．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c (H ＋)＝c (HCO －
3)＋
c (CO 2－3
)＋c (OH －)－c (HA) 答案 C
解析 根据题中所给的电离平衡常数可知，酸性：HA>H 2CO 3>HCO －
3。

A 项，碳酸饮料因充有CO 2而使HA 的电离受
到抑制，故相比于未充CO 2的饮料，碳酸饮料中HA 的浓度较大，抑菌能力较强，错误；B 项，提高CO 2充气压力，CO 2的溶解度增大，HA 的电离平衡左移，c (A －)减小，错误；C 项，因为HA H
＋＋A －，K a ＝c (H ＋)·c (A －)c (HA )，故c (HA )c (A －)＝c (H ＋)K a ＝10－5(6.25×10－5)
＝0.16，正确；D 项，依据溶液中电荷守恒可知：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (HCO －
3)＋
2c (CO 2－3)＋c (OH －)＋c (A －)，结合物料守恒：c (Na ＋)＝c (A －)＋c (HA)，
所以，c (H ＋)＝c (HCO －
3)＋2c (CO 2－3)＋c (OH －)－c (HA)，错误。

7．[2016·成都二模]已知常温下，K sp (FeS)＝6.3×10－18，K sp (CuS)＝6.3×10－36。

下列推断正确的是( )
A ．FeS 、CuS 的溶度积小，它们在任何酸中都不溶解
B ．常温下，向饱和CuS 溶液中加入少量Na 2S 固体，K sp (CuS)变小
C ．向含等物质的量的FeCl 2和CuCl 2的混合液中通入H 2S ，最先出现FeS 沉淀
D ．向含Cu 2＋的废水中加入FeS ，存在两种沉淀的转化平衡，且
平衡常数K ＝c (Fe 2＋)c (Cu 2＋)
＝1.0×1018 答案 D
解析 A 项，FeS 溶于盐酸或稀硫酸；CuS 溶于硝酸，错误；B
项，温度不变，K sp不变，错误；C项，向氯化亚铁溶液中通入H2S，不会生成硫化亚铁沉淀，因为硫化亚铁与盐酸反应，向氯化铜溶液中通入H2S，生成的硫化铜不溶于盐酸，故生成硫化铜沉淀，错误；D
项，Cu2＋＋FeS CuS＋Fe2＋，K＝c(Fe2＋)
c(Cu2＋)
＝
K sp(FeS)
K sp(CuS)
＝1.0×1018，
正确。

8．[2016·广东模拟]常温下，下列关于电解质溶液的说法正确的是()
A．含有AgCl和AgI固体的悬浊液中，c(Cl－)>c(I－)
B．向pH＝12的氨水中滴加pH＝2的盐酸，当c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)时，溶液显中性
C．在明矾溶液中，c(Al3＋)＋c[Al(OH)3]＝2c(SO2－4)
D．pH＝6的CH3COOH溶液，加水稀释1000倍，pH＝9
答案 A
解析K sp(AgI)<K sp(AgCl)，故含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl－)>c(I－)，A项正确；向氨水中滴加盐酸的过程中，始终存在关系：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，该式为所得溶液中的电荷守恒式，当c(NH＋4)>c(Cl－)时，溶液显碱性，当c(NH＋4)<c(Cl－)时，溶液显酸性，当c(NH＋4)＝c(Cl－)时，溶液显中性，B项错误；明矾的化学式为KAl(SO4)2·12H2O，明矾溶液中存在2c(Al3＋)＋2c[Al(OH)3]＝c(SO2－4)，C项错误；弱酸无限稀释时不能变为碱，其pH只能无限接近水的pH，D项错误。

9．[2016·重庆调研]已知：某难溶电解质M(OH)2的K sp＝a，向含c mol·L－1 MCl2的溶液中滴加稀氢氧化钠溶液，开始沉淀时pH＝b。

则a、b、c、K w之间的关系为()
A．lg K w＋b＝lg a
c B．2lg K w－2b＝lg
a
c
C．2lg K w＋2b＝lg a
c D．2lg K w＋b＝lg
a
c
答案 C
解析c(M2＋)＝c mol·L－1，c(OH－)＝K sp c，
pH＝－lg c(H＋)＝－lg
K w
c(OH－)
＝－lg K w＋
1
2lg
a
c＝b，得2lg K w
＋2b＝lg a c。

10．[2016·河南百校联盟]常温下向25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L－1的HN3(叠氮酸)溶液，pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的K a＝10－4.7)。

下列说法正确的是()
A．水电离出的c(H＋)：A点小于B点
B．在B点，离子浓度大小为c(OH－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(N－3)
C．在C点，滴加的V(HN3)＝12.5 mL
D．在D点，c(Na＋)＝2c(HN3)＋2c(N－3)
答案 A
解析根据K a＝10－4.7知HN3为一元弱酸，A点为NaOH溶液，NaOH抑制水的电离，B点为NaN3的溶液，N－3的水解促进水的电离，所以B点水的电离程度大，A项正确；B点离子浓度大小为c(Na ＋)>c(N－3)>c(OH－)>c(H＋)，所以B项错误；若V(HN3)＝12.5 mL，则溶质为NaN3，溶液呈碱性，而C点呈中性，说明V(HN3)>12.5 mL，所以C项错误；D点正确的物料守恒式为2c(Na＋)＝c(HN3)＋c(N－3)。

11．[2016·广州调研]在t℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

又知t℃时AgCl的K sp＝4×10－10 mol2·L－2，下列说法
不正确的是()
A．在t℃时，AgBr的K sp为4.9×10－13 mol2·L－2
B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b 点
C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D．在t℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K≈816
答案 B
解析A项中根据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得该温度下AgBr的K sp为4.9×10－13 mol2·L－2，所以正确，不符合题意；B项中在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，所以错误，符合题意；C项中在a点时Q c<K sp，故a点为AgBr的不饱和溶液，所以正确，不符合题意；D项中K＝c(Cl－)/c(Br－)＝K sp(AgCl)/K sp(AgBr)＝4×10－10mol2·L－2/4.9×10－13 mol2·L－2≈816，故D正确，不符合题意。

12．[2016·合肥调研]已知氨基甲酸铵发生的水解反应为：NH2COONH4＋2H2O NH4HCO3＋NH3·H2O，某研究小组得到c(NH2COO－)随时间变化的曲线如图所示。

下列有关说法一定正确的是()
A．对比①与③，可知浓度越大水解速率越快
B．对比①与②，可知温度越高水解速率越快
C．加水稀释，平衡向正反应方向移动，平衡常数K值增大D．氨基甲酸铵在碱性条件下比在酸性条件下水解程度大
答案 B
解析对比①、②、③，计算0～12 min时间段内①(15 ℃)的水
解速率：2.4 mol·L－1－2.15 mol·L－1
12 min
＝0.0208 mol·L－1·min－1，②(25 ℃)的水解速率：2.2 mol·L－1－1.75 mol·L－1
12 min＝0.0375 nmol·L
－1·min－1，③(5 ℃)的水解
速率：1.65 mol·L－1－1.55 mol·L－1
12 min＝0.0083 mol·L
－1·min－1。

对比①
与③，虽然③的水解速率小于①，但由于二者温度相差10 ℃，故不能得出初始浓度与水解速率的关系，A项错误；对比①与②，②的水解速率大于①，且二者起始浓度相差不大，温度相差10 ℃，由此可以得出影响c(NH2COO－)的主要因素为温度，温度越高水解速率越快，B项正确；平衡常数只与温度相关，故K值不变，C项错误；由于NH2COONH4水解生成了NH3·H2O，在碱性条件下，NH2COONH4的水解受到抑制，水解平衡左移，在酸性条件下，酸能与NH3·H2O 反应，水解平衡右移，NH2COONH4的水解程度增大，故D项错误。

13．[2016·保定模拟]25 ℃时，向25 mL稀硫酸中逐滴滴入0.1
mol·L－1氨水，溶液中由水电离出的H＋浓度c水(H＋)随滴入氨水体积的变化关系如图所示。

下列判断正确的是()
A．稀硫酸的浓度为0.1 mol·L－1，V1＝25
B．B点和D点溶液中的溶质相同
C．在V(NH3·H2O)从0 mL到V2mL的变化过程中，溶液中离子浓度可能是2c(SO2－4)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－)
D．E点溶液的pH>7
答案 C
解析P点为稀硫酸溶液，根据由水电离出的氢离子浓度可知，溶液中c(OH－)＝10－13mol·L－1，则溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，c(H2SO4)＝0.05 mol·L－1，C点溶液中的溶质为(NH4)2SO4，H2SO4和NH3·H2O恰好完全反应，需消耗0.1 mol·L－1氨水的体积为25 mL，A项错误；B点溶液中的溶质是(NH4)2SO4和H2SO4，D点溶液中的溶质是(NH4)2SO4和NH3·H2O，B项错误；根据电荷守恒，存在2c(SO2－4)＋c(OH－)＝c(NH＋4)＋c(H＋)，若溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，则有2c(SO2－4)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－)，C项正确；E点时，溶液中由水电离出的氢离子浓度与纯水中由水电离出的氢离子浓度相等，此时溶液中NH＋4的水解和NH3·H2O的电离互相抑制，使溶液显中性，故D项错误。

14．[2016·珠海质检]向100 mL c(NaOH)＝0.1 mol·L－1、c(Na2CO3)＝0.2 mol·L－1的溶液中缓缓滴加V mL 0.2 mol·L－1盐酸。

反应后溶液中各粒子浓度与加入盐酸体积(V)的关系如表所示(不考虑CO2在水中的溶解)，下列叙述正确的是()
答案 B
解析n(NaOH)＝0.01 mol，n(Na2CO3)＝0.02 mol。

先后发生反应：H＋＋OH－===H2O，CO2－3＋H＋===HCO－3，HCO－3＋H＋===CO2↑＋H2O。

n(HCl)＝0.01 mol，盐酸恰好与氢氧化钠完全反应，反应后溶液的溶质是0.01 mol NaCl、0.02 mol Na2CO3。

由物料守恒知，3c(Na ＋)＝5c(H2CO3)＋5c(HCO－3)＋5c(CO2－3)＋5c(Cl－)，A项错误；n(HCl)＝0.02 mol，反应后，溶液中溶质是0.02 mol NaCl、0.01 mol NaHCO3、0.01 mol Na2CO3，CO2－3水解程度大于HCO－3的电离程度，故溶液中部分离子浓度大小排序为c(HCO－3)>c(CO2－3)>c(OH－)>c(H＋)，B项正确；n(HCl)＝0.03 mol，反应后溶质为0.03 mol NaCl和0.02 mol
NaHCO3，c(Na＋)＝5
2[c(H2CO3)＋c(HCO
－
3
)＋c(CO2－3)]，C项错误；
n(HCl)＝0.04 mol，反应后溶液的溶质是0.04 mol NaCl和0.01 mol NaHCO3，c(Na＋)>c(HCO－3)，D项错误。

15．[2016·石家庄二调]下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是()
A．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③NH4Cl溶液中c(NH＋4)：①>②>③
B．pH相等的①HCl溶液和②NH4Cl溶液中，由水电离出的c(H ＋)：①＝②
C．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH －)＋c(HA－)＋c(A2－)
D．c(CH3COO－)相等的CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH
溶液中：c(CH3COONa)>c(CH3COONH4)>c(CH3COOH) 答案 A
解析A项，①中c(NH＋4)最大，②中HSO－4电离出的H＋抑制NH＋4的水解，而③中Cl－对NH＋4的水解无影响，故c(NH＋4)：①>②>③，A项正确；B项，①中水的电离受到抑制，②中水的电离得到促进，故由水电离出的c(H＋)：①<②，B项错误；C项，NaHA溶液中，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，C项错误；D项，等浓度的CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH溶液，CH3COOH为弱酸，电离程度小，c(CH3COO－)最小，由于NH＋4和CH3COO－的水解相互促进，故CH3COONH4溶液中c(CH3COO－)小于CH3COONa溶液中c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)：CH3COONa>CH3COONH4>CH3COOH，因此c(CH3COO－)相等时，c(CH3COONa)<c(CH3COONH4)<c(CH3COOH)，D项错误。

16．[2016·武汉调研]常温下，将Cl2缓慢通入100 mL 水中至饱和，然后向所得饱和氯水中逐滴加入0.1 mol/L NaOH 溶液，整个过程中pH的变化如图所示。

下列有关叙述正确的是()
A．曲线③④段有离子反应：HClO＋OH－===ClO－＋H2O
B．可依据②处数据计算所溶解的n(Cl2)
C．③处表示氯气与氢氧化钠溶液恰好反应完全
D．①处c(H＋)约为②处c(H＋)的两倍
答案 A
解析Cl2与H2O的反应是可逆反应，不能由②处数据计算所溶解的n(Cl2)。

Cl2与NaOH恰好反应完全后，NaClO溶液呈碱性。

②
处c(H＋)大于①处。

17．[2016·贵州模拟]下列实验能达到实验目的的是()
答案 B
解析NaClO溶液中ClO－水解产生的HClO有漂白性，不能用pH试纸测定NaClO溶液的pH，A项不能达到实验目的；Na2CO3是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，滴加酚酞后溶液变为红色，若向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaCl2固体，发生反应：CO2－3＋Ba2＋===BaCO3↓，CO2－3的水解平衡逆向移动，溶液中c(OH－)减小，故溶液红色变浅，B项能达到实验目的；NaOH溶液过量，FeCl3能直接与NaOH反应生成Fe(OH)3红褐色沉淀，不能证明K sp[Mg(OH)2]>K sp[Fe(OH)3]，C项不能达到实验目的；常通过比较最
高价氧化物对应水化物的酸性强弱来比较元素的非金属性强弱，NaHSO3中S不是最高价，对应的酸不是H2SO4，D项不能达到实验目的。

18．[2016·武汉调研] 25 ℃时，向盛有50 mL pH＝3的HA溶液的绝热容器中加入pH＝14的NaOH溶液，加入NaOH溶液的体积(V)与所得混合溶液的温度(T)的关系如图所示。

下列叙述正确的是()
A．HA溶液的物质的量浓度为0.01 mol·L－1
B．a→b的过程中，混合溶液中不可能存在：c(A－)＝c(Na＋)
C．b→c的过程中，温度降低的主要原因是溶液中A－发生了水解反应
D．25 ℃时，HA的电离平衡常数K约为1.25×10－6
答案 D
解析恰好中和时混合溶液的温度最高，即b点，此时消耗氢氧化钠的物质的量为0.04 L×1 mol·L－1＝0.04 mol，则50 mL HA溶
液的物质的量浓度为0.04 mol
0.05 L＝0.8 mol·L
－1，A选项错误；0.8 mol·L
－1HA溶液的pH＝3，说明HA为弱酸，NaA溶液呈碱性，a→b的过程中，溶液的溶质为NaA和HA，混合溶液可能呈中性，存在：c(A－)＝c(Na＋)，B选项错误；b→c的过程中，温度降低的主要原因是在b点恰好完全反应生成NaA，继续滴加氢氧化钠溶液不再发生反应，溶液温度逐渐降低(相当于向热水中加冷水)，C选项错误；25 ℃
时，HA的电离平衡常数K＝c(A－)·c(H＋)
c(HA)
≈
0.001×0.001
0.8＝1.25×10
－6，
D选项正确。

19．[2016·唐山模拟]在室温下，pH＝a的氨水与pH＝b的盐酸等体积混合，恰好完全反应，则该氨水的电离度可表示为() A．10(a＋b－12)% B．10(a＋b－14)%
C．10(12－a－b)% D．10(14－a－b)%
答案 A
解析氨水的pH＝a，根据pH＋pOH＝14，则此氨水的pOH ＝14－a，c(OH－)＝10－(14－a)＝10(a－14) mol/L；OH－的物质的量为10(a －14)V mol，已知该氨水与pH＝b的盐酸等体积混合，恰好完全反应，盐酸中c(H＋)＝10－b mol/L，即盐酸的物质的量浓度为10－b mol/L。

两者物质的量相等，因此氨水的物质的量为10－b V mol。

α＝已电离氨水的物质的量
氨水的总物质的量
×100%＝
10(a－14)V
10－b V
×100%＝10(a＋b－
14)×100%＝10(a＋b－12)%，所以A项正确。

20．[2016·河北五校联考]已知在100 ℃的温度下(本题涉及的溶液温度均为100 ℃)，水的离子积K w＝1×10－12 mol2·L－2。

下列说法正确的是()
A．0.05 mol·L－1的H2SO4溶液pH＝1
B．0.001 mol·L－1的NaOH溶液pH＝11
C．0.005 mol·L－1的H2SO4溶液与0.01 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液pH为6，溶液显酸性
D．完全中和pH＝3的H2SO4溶液50 mL，需要pH＝11的NaOH 溶液50 mL
答案 A
解析A项中c(H＋)＝0.05 mol·L－1×2＝0.1 mol·L－1，pH＝1，
所以正确；B项中c(OH－)＝0.001 mol·L－1，c(H＋)＝1×10－12 mol2·L－2 0.001 mol·L－1
＝1×10－9 mol·L－1，pH＝9，所以错误；C项中H2SO4溶液中c(H＋)＝0.005 mol·L－1×2＝0.01 mol·L－1，NaOH溶液中c(OH－)＝0.01 mol·L－1，两溶液等体积混合后，恰好完全中和，溶液显中性，pH为6，所以错误；D项中pH＝3的H2SO4溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，
pH ＝11的NaOH 溶液中c (OH －)＝1×10－121×10
－11 mol·L －1＝1×10－1 mol·L －1，则50 mL ×10－3 mol·L －1＝V (NaOH)·10－1 mol·L －1，解得V (NaOH)
＝0.5 mL ，所以错误。

21．[2016·衡水调研]常温常压下，将NH 3缓慢通入饱和食盐水中至饱和，然后向所得溶液中缓慢通入CO 2，整个实验进程中溶液的pH 随通入气体体积的变化曲线如图所示(实验中不考虑氨水的挥发)。

下列叙述不正确的是( )
A ．由a 点到b 点的过程中，溶液中c (NH 3·H 2O )c (NH ＋4)
增大 B ．由图可知(NH 4)2CO 3溶液显碱性、NH 4Cl 溶液显酸性
C ．c 点所示溶液中，c (NH ＋
4)>c (CO 2－3)>c (OH －)>c (H ＋)
D ．d 点所示溶液中，c (NH ＋4)＋c (NH 3·H 2O)＝c (HCO －
3)＋c (CO 2－3)
＋c (H 2CO 3)
答案 D
解析 A 项，a 点到b 点是向饱和氯化钠溶液中通入氨气达到饱
和，溶液中c (NH 3·H 2O )c (NH ＋4)＝c (NH 3·H 2O )c (NH ＋4)×c (OH －)c (OH －)
＝c (OH －)K b ，生成一水合氨的过程中，溶液中氢氧根离子浓度增大，所以c (NH 3·H 2O )c (NH ＋4)
比值增大，故A 正确；B 项，b 到c 点是一水合氨和通入的二氧化碳反应得到碳酸铵溶液，c 到d 点是碳酸铵和二氧化碳反应生成碳酸氢铵，在溶液中依据溶解度大小最后反应生成碳酸氢钠晶体和氯化铵溶液，由图可知(NH 4)2CO 3溶液显碱性、NH 4Cl 溶液显酸性，故B 项正确；
C项，c点所示溶液是碳酸铵溶液，分析图象可知溶液显碱性，离子浓度大小为c(NH＋4)>c(CO2－3)>c(OH－)>c(H＋) ，故C项正确；D项，d点是氯化铵溶液和碳酸氢钠饱和溶液，溶液中存在氮物料守恒，碳元素守恒，析出碳酸氢钠，则溶液中氯离子大于溶液中钠离子，c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)>c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)，故D项错误。

22．[2016·南昌调研]锅炉水垢是一种安全隐患，除去水垢中的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。

下列说法不正确的是()
A．CaCO3的溶解度小于CaSO4
B．沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动
C．沉淀转化的难易与溶解度差别的大小无关
D．CaSO4到CaCO3的沉淀转化中并存着两个沉淀溶解平衡
答案 C
解析A项，依据沉淀转化可知硫酸钙能转化为碳酸钙沉淀，说明CaCO3的溶解度小于CaSO4，故A项正确；B项，沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，向更难溶的物质转化，故B项正确；C 项，沉淀转化的实质是依据物质溶解度大小实现沉淀转化，和物质溶解度有关，故C项错误；D项，CaSO4到CaCO3的沉淀转化中，硫酸钙和碳酸钙沉淀在溶液中都存在沉淀溶解平衡，故D项正确。

23．[2016·北京东城摸底]下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()
A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)
B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO－3)＝2c(CO2－3)
D．含等物质的量NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O－4)＋c(C2O2－4)＋c(H2C2O4)]
答案 A
解析A项，NaHSO4溶液中存在质子守恒，硫酸氢钠电离出钠离子、氢离子、硫酸根离子，NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4，H2O H
＋＋OH－，溶液中质子守恒，c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)，故A项正确；B项，AgCl和AgI固体的悬浊液中氯化银溶解度大于碘化银，c(Ag ＋)>c(Cl－)>c(I－)，故B项错误；C项，二氧化碳的水溶液中碳酸分步电离，第二步电离微弱，H2CO3H＋＋HCO－3，HCO－3H＋＋CO2－3，c(H＋)>c(HCO－3)>2c(CO2－3)，故C项错误；D项，依据溶液中元素物料守恒计算，含等物质的量NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：2c(Na＋)＝3[c(HC2O－4)＋c(C2O2－4)＋c(H2C2O4)]，故D项错误。

24．[2016·郑州一模]25 ℃时，Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中，金属阳离子的物质的量浓度的负对数[－lg c(M2＋)]与溶液pH的变化关系如图所示，已知：该温度下，K sp[Cu(OH)2]<K sp[Fe(OH)2]。

下列说法正确的是()
A．曲线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系
B．除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，可加入适量的CuO
C．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝104.6∶1
D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH，可转化为Y点对应的溶液
答案 C
解析从图中观察曲线b为Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系，所以A项错；因K sp[Fe(OH)2]>K sp[Cu(OH)2]，
所以B项错误；当pH＝10时，得知c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝10－7.1∶10－11.7＝104.6∶1，所以C项正确；当X点加NaOH时，c(OH－)增大，
所以c(Cu2＋)应减小，所以D项错误。

25．[2016·河北百校联盟质检]25 ℃，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH值的关系如图所示。

下列有关离子浓度关系叙述正确的是()
A．pH＝5.5溶液中：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH －)
B．W点表示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
D．pH＝3.5溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
答案 D
解析A项，pH＝5.5比 4.75大，W点时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，从曲线来看当pH＝5.5时，c(CH3COOH)<c(CH3COO －)，故A项错误；B项，在CH3COONa溶液中存在物料守恒，即为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，加入一定量CH3COOH后，一定有c(Na＋)<c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故B项错误；C项，通入0.05 mol HCl，与溶液中醋酸根恰好反应，反应后溶液相当于CH3COOH、NaCl混合溶液，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl －)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)，故有c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，此时溶液中c(CH3COO－)≪c(CH3COOH)，所以c(H
＋)≠c(OH－)＋c(CH3COOH)，故C项错误；D项，pH＝3.5溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，再把题干中的c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1代入即可得c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，故D项正确。

第Ⅱ卷(非选择题，共50分)
二、非选择题(本大题共4小题，共50分)
26．[2016·北京东城摸底](15分)在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。

(1)一定温度下，向1 L 0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中加入0.1
mol CH3COONa固体，则溶液中c(CH3COO－)·c(H＋)
c(CH3COOH)
________(填“增
大”“不变”或“减小”)；写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式________________________________________________
_________________________________________________________。

(2)土壤的pH一般在4～9之间。

土壤中Na2CO3含量较高时，pH可高达10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因____________________________。

加入石膏(CaSO4·2H2O)可以使土壤碱性降低，有关反应的化学方程式为___________________________
______________________________________。

(3)常温下在20 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液40 mL，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。

回答下列问题：
①在同一溶液中，H2CO3、HCO－3、CO2－3________(填“能”或“不能”)大量共存；
②当pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒为________，溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为______________________；
③已知在25 ℃时，CO2－3水解反应的平衡常数即水解常数K h＝c(HCO－3)·c(OH－)
c(CO2－3)
＝2.0×10－4 mol·L－1，当溶液中c(HCO－3)∶c(CO2－3)＝2∶1时，溶液的pH＝________。

答案(1)不变(1分)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)(2分)
(2)CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－(2分)
Na2CO3＋CaSO4·2H2O CaCO3＋Na2SO4＋2H2O(2分)
(3)①不能(2分)②HCO－3、H2CO3(2分)c(Na＋)>c(Cl －)>c(HCO－3)>c(H＋)＝c(OH－)(2分)③10(2分)
解析(1)K＝c(CH3COO－)·c(H＋)
c(CH3COOH)
，K仅受温度影响。

由电荷守
恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)。

(2)Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，加入石膏(CaSO4·2H2O)生成碳酸钙沉淀，使CO2－3浓度降低，使水解平衡左移，c(OH－)减小，土壤碱性降低。

(3)由图象可知，常温下在20 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液40 mL，先反应生成NaHCO3，HCO－3再与H＋反应生成H2O和CO2。

①由反应图象可知，在同一溶液中H2CO3与CO2－3转化为HCO－3，故H2CO3、HCO－3、CO2－3不能大量共存；②由图象可知，pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒是HCO－3、H2CO3，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HCO－3)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(HCO－3)，故离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(Cl
－)>c(HCO－3)>c(H＋)＝c(OH－)；③水解常数K h＝c(HCO－3)·c(OH－)
c(CO2－3)
＝
2.0×10－4，当溶液中c(HCO－3)∶c(CO2－3)＝2∶1时，c(OH－)＝10－4 mol·L－1，故c(H＋)＝10－10 mol·L－1，pH＝10。

27．[2016·南昌二中检测](10分)食醋的主要成分是CH3COOH。

请回答下列问题：
(1)下列说法正确的是________。

A．向某温度下的CH3COOH溶液中通入HCl气体，醋酸的电离常数会增大
B．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中分别通入HCl气体和加入
CH3COONa固体，溶液中
c(H＋)
c(CH3COOH)
值均增大
C．食醋加水稀释过程中酸味不变
D．等体积等浓度的CH3COOH、HCl溶液分别与足量NaHCO3反应，放出的气体体积相等
(2)研究醋酸的电离平衡。

已知在25 ℃时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数如下表所示。

①碳酸第一步电离的电离常数表达式为________________。

②醋酸加入Na2SO3中是否能发生反应？________(填“能”或“不能”)；若能，其产物为________________，NaHSO3溶液呈酸性的原因为________________________________________________。

③醋酸加水稀释100倍，图中的纵坐标可以是________。

A．溶液的pH
B．醋酸的电离常数
C．溶液的导电能力
D．醋酸的电离程度
答案(1)D(2分)
(2)①K1＝c(H＋)·c(HCO－3)
c(H2CO3)
(1分)②能(1分)NaHSO3、
CH3COONa(2分)HSO－3的电离程度大于其水解程度(2分)③C(2分)
解析(1)电离常数只与温度有关，温度不变，电离常数不变，A 项错误；0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋，通入HCl气体，c(H＋)增大，平衡左移，c(CH3COOH)增大，但c(H＋)增大的程度远大于c(CH3COOH)，
所以c(H＋)
c(CH3COOH)
值增大；加入CH3COONa固体，c(CH3COO－)增
大，平衡左移，c(H＋)减小，c(CH3COOH)增大，所以
c(H＋)
c(CH3COOH)
值
减小，B项错误；食醋加水稀释过程中，c(H＋)降低，酸味变淡，C 项错误；CH3COOH和盐酸都是一元酸，二者溶液的体积和浓度相等时，消耗的NaHCO3的量相等，放出的CO2的体积也相等，D项正确。

(2)①H2CO3的第一步电离方程式为H2CO3H＋＋HCO－3，K1
＝c (H ＋)·c (HCO －
3)c (H 2CO 3)。

②根据CH 3COOH 和H 2SO 3的电离常数，可知酸性：H 2SO 3>CH 3COOH>HSO －
3，根据“强酸制弱酸”原理，
CH 3COOH 能与Na 2SO 3反应生成NaHSO 3和CH 3COONa 。

HSO －
3的
电离程度大于其水解程度导致NaHSO 3溶液呈酸性。

③CH 3COOH 溶液加水稀释，CH 3COOH 的电离程度增大，n (H ＋)增大，但c (H ＋)减小，因此pH 增大，A 、D 项错误；电离常数只与温度有关，因此稀释时CH 3COOH 的电离常数不变，B 项错误；加水稀释时溶液中离子浓度减小，故溶液的导电能力降低，C 项正确。

28．[2016·河南商丘二模](16分)Ⅰ.NH 4Al(SO 4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH 4HSO 4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。

请回答下列问题：
(1)相同条件下，0.1 mol·L －1 NH 4Al(SO 4)2中c (NH ＋
4)________(填
“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L －1 NH 4HSO 4中c (NH ＋
4)。

(2)如图甲是0.1 mol·L －1电解质溶液的pH 随温度变化的图象。

①其中符合0.1 mol·L －1NH 4Al(SO 4)2的pH 随温度变化的曲线是________(填字母)。

②20 ℃时，0.1 mol·L －1 NH 4Al(SO 4)2中2c (SO 2－4)－c (NH ＋4)－
3c (Al 3＋)＝________ mol·L －1(填精确数值)。

(3)室温时，向100 mL 0.1 mol·L －1 NH 4HSO 4溶液中滴加0.1 mol·L －1 NaOH 溶液，得到的溶液pH 与NaOH 溶液体积的关系曲线如图乙所示。

试分析图中a 、b 、c 、d 四个点，水的电离程度最大的是________；
在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是___________________________________________________________ _____________。

Ⅱ.pC是指极稀溶液中溶质物质的量浓度的常用对数负值，类似pH。

如某溶液溶质的浓度为1×10－3 mol·L－1，则该溶液中该溶质的pC＝－lg 10－3＝3。

已知H2CO3溶液中存在下列平衡：
CO2＋H2O H2CO3
H2CO3H＋＋HCO－3
HCO－3H＋＋CO2－3
图丙为H2CO3、HCO－3、CO2－3在加入强酸或强碱溶液后，达到平衡时溶液中三种成分的pC－pH图。

请回答下列问题：
(1)在pH＝9时，H2CO3溶液中浓度最大的含碳元素的离子为________。

(2)pH<4时，溶液中H2CO3的pC总是约等于3的原因是_________________________________________________________。

(3)已知M2CO3为难溶物，则其K sp的表达式为K sp＝__________；现欲将某溶液中的M＋以碳酸盐的形式沉淀完全，则最后溶液中的CO2－3的pC最大值为________[溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L －1时，可认为沉淀完全，K
(M2CO3)＝10－12]。

sp
答案Ⅰ.(1)小于(2分)
(2)①A(2分)②10－3－10－11(2分)
(3)a(2分)c(Na＋)>c(SO2－4)>c(NH＋4)>c(OH－)＝c(H＋)(2分)。