吡虫啉的合成

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NH N N CllN5O2 Exact Mass: 255.05 N Mol. Wt.: 255.66 m/e: 255.05 (100.0%), 257.05 (32.2%), 256.06 (9.9%), 258.05 (3.7%), 256.05 (1.8%) C, 42.28%; H, 3.94%; Cl, 13.87%; N, 27.39%; O, 12.52%
?吡虫啉是硝基亚甲基类内吸杀虫剂是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体干扰害虫运动神经系统使化学信号传递失灵无交互抗性问题是烟碱类超高效杀虫剂无交互抗性问题是烟碱类超高效杀虫剂具有广谱高效低毒低残留害虫不易产生抗性对人畜植物和天敌安全等特点并有触杀胃毒和内吸等多重作用
吡虫啉的合成介绍
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吡虫啉介绍:
吡虫啉 - 【理化性质】
• 无色晶体，有微弱气味，熔点143.8℃（晶体形式1） 136.4℃（形式2），蒸气压0.2μPa（20℃），密度 1.543（20℃），KowlogP＝0.57（22℃），溶解度水 0.5lg，L（20℃），二氯甲烷50-100，异丙醇1-2，甲 苯0.5-1，正己烷＜0.1（g／L），20℃），pH15-11稳 定。
Log P: 1.98 Henry's Law: 6.35 CLogP: -1.56 CMR[Common Mode Rejection （ratio)]: 6.3389
吡虫啉合成方法：
• 一、3-甲基吡啶-N-氧化物（1）的制备 将7mL H2O、22.8g 3-甲基吡啶、 80mL CHCl3和1.4g磷钼酸依次加入反应瓶中，均匀混合，升温至75℃，滴加 47g 30%H2O2，滴毕继续反应6h，脱苯、脱水，加50mL CHCl3，过滤，减 压脱溶得棕色液体，冷却至20℃变为浅棕色固体，收率>90%。2-氯-5-甲基 吡啶（2）的制备 将0.25mol的（1）、0.37mol三乙胺及250mL CH2Cl2均匀 混合后，在氮气保护下滴加邻苯二甲酰氯，滴毕保温反应2h，抽滤，CH2Cl2 洗涤，滤液脱溶，冷却调pH值为6。馏出物分出油层，水层萃取，合并油层， 干燥脱溶，得无色至浅黄色油状液体25.9g，收率76%。 二、2-氯-5-氯甲基吡啶（3）的制备 将上步产物（2）0.15mol、苯8mL混合， 于50℃滴加含0.1molSO2Cl2的苯溶液，2h滴完，加热回流4h，脱溶。产率 70%。吡虫啉（4）的制备 将乙腈10mL、N-硝基亚米唑烷-2-基胺（5） 0.15mol、碳酸钾7.2g、CsCl少许混合后，滴加溶有2-氯-5-氯甲基吡啶（3） 0.1mol的乙腈溶液，加热回流反应5h，过滤，用乙腈洗滤渣，合并滤液，脱 溶得褐色固体，产率90%。三、吡虫啉也可用下述方法制备：以甲苯为溶剂， N-（2-氯-5-吡啶甲基）亚乙基二胺在室温下与溴化氰作用，所得的环合产物 于低温加入浓硫酸中，然后滴加发烟硝酸，于0℃反应2h，得吡虫啉。至于 什么是原料，因不同方法而异。具体上面已有。
吡虫啉的3D结构式：
(E)-1-((6-chloropyridin-3-yl)methyl)-N-nitroimidazolidin-2-imine （６－氯吡啶－３－吡啶基甲基）－Ｎ－硝基亚咪唑烷－２－基胺
•
吡虫啉的结构式：
(E)-1-((6-chloropyridin-3-yl)methyl)-N• nitroimidazolidin-2-imine
• 主要用于防治水稻、小麦、棉花等作物上的刺吸式口器 害虫，如蚜虫、叶蝉、蓟马、白粉虱、马铃薯甲虫、麦 秆蝇、绣线菊蚜、苹果瘤蚜、桃蚜、梨木虱、卷叶蛾、 粉虱、斑潜蝇等害虫。使用方法 :，可用10%吡虫啉 4000～6000倍液喷雾，或用5%吡虫啉乳油2000～ 3000倍液喷雾。 防治蟑螂：可以选择神农2.1%灭蟑螂 胶饵吡虫啉。
HNO3 H2SO4
Cl N
H2 C
N
NH
N
NO2
NBr
吡虫啉中毒症状及处理：
• 吡虫啉属于农药，一般很少对人体有害的。而患者 中毒后症状很重，出现昏迷、低血压，看来中毒很 严重，病情危重。药物中毒除了给予对应的解毒剂 （有的药物没有解毒剂）外，主要是促进排泄，如 洗胃、利尿。也可以通过血液透析来促进毒素排出。 另外根据并发症情况采取相应针对性治疗。具体病 情临床医生最清楚，患者病情危重，建议你还是应 该听从临床医生的意见。
• 2.吡虫啉又叫康福多、大功臣、蚜虱净、一遍净、 朴虱蚜、咪蚜胺、高巧等。剂型为10%、25%可湿 性粉剂，40%水溶剂。低毒，有效期2年。是一种 硝基亚甲基类内吸杀虫剂。杀虫谱广。具有内吸、 触杀和胃毒作用。持效期较长，且低毒安全。它的 杀虫制，是阻断昆虫神经传导，继而造成昆虫死亡。 用于防治蚜虫、蓟马、粉虱等刺吸式口器害虫，对 鳞翅目、双翅目的一些害虫也有较好的防效，比如 潜叶蝇、潜叶蛾、黄曲条跳甲、种蝇等害虫。适用 于蔬菜、果树等作物。安全间隔期20天。施药时注 意防护，防止接触皮肤和吸入药粉、药液，用药后 要及时用清水洗洁暴露部位。不要与碱性农药混用。 不宜在强阳光下喷雾，以免降低药效。
•
以3-甲基吡啶为原料制备吡虫啉
•
N CH3 CH3 COCl
H2O2 HAc
+
N+ COCl
CH2Cl2
O-
Et3N
CH2Cl
Cl2
Cl N
CH3
K2CO3
Cl N
硝化法
•
Cl N CH2Cl
+
NH2CH2CH2NH2
CH3CN
Cl N
CH2NHCH2CH2NH2
BrCN
Cl N
H2 C
N
NH
• 1.吡虫啉是1991年德国拜耳公司和日本特殊农药公司联合开 发出的第一个烟碱类杀虫剂,它是一类高效、低毒、安全、高 选择性的新型杀虫剂;在国内外市场发展很快。 • 吡虫啉是硝基亚甲基类内吸杀虫剂，是烟酸乙酰胆碱酯酶受 体的作用体，干扰害虫运动神经系统使化学信号传递失灵， 无交互抗性问题，是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、 低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌 安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触 药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效 性好，药后1天即有较高的防效，残留期长达25天左右。药效 和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好。主要用于防治刺吸 式口器害虫。吡虫啉在我国的商品名称很多，性能与特点吡 虫啉是新一代氯代尼古丁杀虫剂。害虫接触药剂后，中枢神 经正常传导受阻。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果 好。主要用于防治刺吸式口器害虫。
吡虫啉合成发展趋势
• 有机溶剂在医药中间体等合成中的滥用已成为造成环境污染 的元凶，特别是有毒有害溶剂的使用对生产作业区、大气等 环境带来了极大的危害，严重影响操作工人的身体健康。有 毒有机溶剂具有较强的挥发性、亲脂性，其产生的毒害作用 多种多样，除了对皮肤、黏膜有不同程度的刺激作用外，许 多有机溶剂能引起中枢神经系统的非特异性抑制、周围神经 疾患和全身麻醉作用。该农药合成的文献报道发现几乎所有 路线均采用乙腈为溶剂，乙腈易燃，其蒸气与空气可形成爆 炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆 炸的危险。与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、过氯酸盐等反应剧 烈。乙腈对人体健康危害很大，人吸入>5×10-4，恶心、呕吐、 胸闷、腹痛等。急性中毒：面色灰白、虚弱无力、恶心、呕 吐、流涎、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛，严重者可出现呼吸抑 制、血压下降、昏迷、抽搐等症状。可因昏迷、抽搐、呼吸 衰竭、心脏停搏而死亡。尝试将乙醇、甲醇或丙酮来替代乙 腈以硝基胍的合成路线改进工艺，以达到清洁生产的目的。