硫化矿捕收剂全解PPT课件
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酚类毒性大，酚黑药中含有大量游离酚， 因此
第19页/共41页
黑药还有下述三点重要化学性质：
性质
作用原理
氧化成双黑药 2(RO)2PSSH+I2 (RO)2PSS-SSP(OR)2+2HI
酸性黑药 呈弱酸性
(RO)2PSSH (RO)2PSS-+H+
黑药与一些金 n(RO)2PSSH+Men+→ [(RO)2PSS]Me↓+NH+
RO S P
RO SH（Me） R是芳基时称酚第黑17页药/共，41页R是烷基时称醇黑药。
（一）黑药的制法
用醇或酚与五硫化二磷作用得黑药，甲酚
黑药 的制法如下：
120~140℃
4CH3--OH+P2S5
2(CH3--O)2PSSH+H2S
生产丁铵黑药时，先合成二丁基二硫代磷酸
（丁基黑药），再用氨中和70~则80 ℃成丁铵黑药，用氢
硫氮丙腈酯兼有起泡性能，铜陵狮子山铜 矿、
第35页/共41页
硫醇(酚)及其衍生物
一、硫醇和硫酚
醇中的氧原子被硫取代的产物称为硫醇， 酚中 的氧原子被硫取代的产物称硫酚。常见的硫醇有 甲硫醇、乙硫醇、丁硫醇、十二烷基硫醇等； 常见的硫酚有苯硫酚、萘硫酚等。
第36页/共41页
（一）硫醇和硫酚的性质
硫醇的沸点比铜碳原子数的醇低，分子量 小的 硫醇或硫酚易挥发，有特殊臭味。随着分子量的 增 大硫醇的挥发性减小，臭味减弱，故分子量足够 大 的硫醇就没有难闻气味。
用于浮选黄铜矿时，因它对黄铁矿的捕 收能力较弱，故其选择性比黄药好。双黄药对 沉淀铜和自然铜的捕收能力比黄药强。
第8页/共41页
三、黄原酸酯
黄原酸酯也是黄药的衍生物，黄药分子中的金属离子被 烃基或烃基的取代物取代而成，结构式如下： S
ROC-SR’ 通式中R是烃基，R’是烃基或烃基的取代物。
第9页/共41页
属离子作用生 成难溶盐
第20页/共41页
（三）黑药的捕收性能
黑药的捕收性能与黄药相似，但捕收力较 弱， 特别是对黄铁矿的捕收力弱，故在分选含黄铁矿 的 硫化铜矿、硫化铅锌矿时，可用黑药作捕收剂。 我 国主要使用丁铵黑药，有下述特点： （1）有起泡性，故可以不加或少加松醇油等起 泡剂 （2）可以在较低pH第值21范页/共围41页内浮铜或浮铅，可节
第10页/共41页
（二）烷基黄原酸丙腈酯
烷基黄原酸丙腈酯结构式如下： S
ROC-SH2CH2CN 式中R是含2~8个碳原子的烷基
烷基黄原酸丙腈酯是自然铜、金及铜、铅、 锌、 铁、汞、砷、锑、钼等硫化矿的有效捕收剂，在 某、 些情况下与水溶性捕收剂混合使用，可以改善分
第11页/共41页
（三）烷基黄原酸丙烯腈酯
结构式如下： S
ROC-SCH=CHCN 式中R是烷基，其碳原子数可多至12个。
烷基黄原酸丙烯腈酯对黄铜矿有较好的捕收 性 能，在原矿性质、浮选条件及药剂用量相同的条 件 下，用异丙基黄原酸丙烯腈酯作捕收剂时，尾矿
第12页/共41页
（四）烷基黄原酸烷基甲酸酯
烷基黄原酸烷基甲酸酯也是黄药酯的一种，结构 式
二、双黑药
双黑药也是硫化矿的捕收剂，但使用的不 如黑
药广泛，结构通式如下：
RO S S OR
P-S-S-P
RO
OR
式中的R基可以是烷基也可以是芳基。黑药 和双黑药的主要不同在于前者是阴离子型捕收 剂，后者是非离子型捕收剂。双黑药的选择性
第22页/共41页
（一）双双黑黑药的药性是质 难溶于水的非离子型捕收剂。纯粹
2ROCSS-SSCOR+4OH-
4ROCSS-
+O2+2H2O
pH值升高，OH-浓度大，平衡向右移
动，双黄药转化为黄药，从化学平衡观点看，
在溶液中双黄药和黄药两者应同时存在，只不
过含量随溶液的pH值不同而不同。 第7页/共41页
（二）双黄药的捕收性能
双黄药多用作硫化矿的捕收剂，用于浮 选方铅矿时，其捕收性能与黄药相当。用于铜 铅分离时，双黄药的选择性比黄药好，因为该 药对重铬酸盐抑制后的方铅矿捕收能力很差， 故能获得品味较高含铅较少的铜精矿。
乙 基黄药的高。
第27页/共41页
“硫氮”捕收剂
一、“硫氮”
N,N-二烷基二硫代氨基甲酸盐我国俗称 “硫氮”
化合物，结构式如下：
R2
S
N-C-SMe(Me一般为Na+)
R1 式中R1和R2可以是芳香基、脂烷基、杂环基等，
R1 还可以是H，但一般是第2R8页/共=4R1页 两个烷基。
（一）“乙硫氮”
（一）黄原酸丙烯酯
黄药与3-氯丙烯作用生成黄原酸丙烯酯： ROCSSNa+ClCH2CH=CH2
ROCSS-CH2CH=CH2+NaCl
该药剂多为油状液体、不溶于水、易溶 于酒精、苯、丙酮等有机溶剂。
黄原酸丙烯酯在水中不电离，溶解度较 小、是较好的硫化矿捕收剂，选择性较黄药强。 从乙基至己基的各种黄原酸丙烯酯对黄铜矿、 活化了的闪锌矿及黄铁矿的捕收能力随着R基碳 链的增长而加强，但仍稍弱于丁黄药，并且对
第30页/共41页
（2）“乙硫氮”的捕收能力 “乙硫氮”的捕收能力较黄药强，用药量
仅为黄药的1/20~1/30。 （3）浮选速度快
以“乙硫氮”浮选铅锌矿为例，在2min内 便取得很高的回收率，随着浮选时间的延长， 铅精矿中锌的含量显著增加，而铅回收率无显 著提高。 （4）选择性好
“硫氮”捕收剂的选择性好，在高碱度条 件下浮选，能改善铅和锌的分选效果，可以少 用或不用氰化钠抑制剂。
黑药酯的学名烃基二硫代磷酸硫醚酯，是黑 药 的衍生物，可作硫化矿捕收剂，结构式如下：
RO S P-S(CH)nSR”
RO R’ 通式中R是少于6个碳原子的烷基，R’为H 或甲 基，R”为含碳原子数较少的烷基、烯烃基、芳香
第25页/共41页
黑药酯的特点是在低pH值条件下（pH=5） 对
硫化矿浮选也能保持很好的选择性。离子型捕收 剂
氧
石油醚
化钠中和则成丁钠黑药。
4CH3CH2CH2CH2OH+P2S5 2(CH3CH2C第H182页C/共H412页O) 2PSSH+H2S
（二）黑药的性质
常用的15号黑药和25号黑药是黑绿色油状液 体，含有游离甲酚，有较强的起泡能力，使用时
可 以少用或不用起泡剂。
酸性黑药在水中的溶解度较小，铵黑药或 钠黑 药在水中的溶解度较大。
如下： SO
ROC-S-C-OR’ 式中R，R’为1~6个碳原子的烷基，由黄药 与氯 甲酸酯作用而成。 此药用于浮选铜、钼硫化矿得到良好结果。
第13页/共41页
（五）烷基黄原酸次甲基膦酸二甲酯
此种药剂也是黄药的衍生物，结构式如下：
S
OCH3
ROC-S-CH2-P=O
OCH3
式中R为含2~4个碳原子的烷基。该药为极
浮选硫化矿时一般pH值在9~11的条件下进行， 对于
一些自然pH值很低的硫化矿，往往大量消耗石灰。
若用黑药酯浮选，在不加石灰的情况下也能获得 与
第26页/共41页
四、磷胺黑药
磷胺黑药是白色固体，有臭味，难溶于水，溶 于稀酸后臭味消失，在碱或水中加热回流会分解。 使用磷胺黑药浮选时，其回收率比用25号黑药及
第31页/共41页
二、硫氮酯
硫氮酯学名N,N-烷基二硫代氨基甲酸酯，是 “硫氮”化合物的衍生物常见的硫氮酯有硫氮 丙烯酯、硫氮丙烯腈酯和硫氮丙腈酯等。
第32页/共41页
（一）硫氮丙烯酯
硫氮丙烯酯多为油状非离子型化合物，其捕收 性能 如下： （1）浮选硫化铜矿 将各种硫氮丙烯酯 （6.8~13.6g/t） 与异丙基黄药混合使用浮选硫化铜矿，取得良好结 果。 （2）硫氮丙烯酯对硫化铜矿的捕收性能比想用的 “硫氮”好。
“乙硫氮”的学名是N,N-二乙基二硫代氨基
甲酸
钠，用二乙胺、二硫化碳和氢氧化钠为原料合成：
(CH3CH2)2NH+CS2+NaOH+2H2O→ (CH3CH2)2NCSSNa•3H2O
“乙硫氮”纯品为无色晶体，质量较差者带黄色，易
溶于水。使用和保存中应注意下述两个特性：
（1）在酸性介质中分解成N,N-二乙基二硫代氨基
第15页/共41页
硫氨酯的捕收性能
硫氨酯的特点是用量少，对黄铁矿的捕收能 力 极弱，因此，对含黄铜矿和黄铁矿的矿石优先浮 铜 很有效，对锌、硫分离也能得到较好效果。例如 用 丁硫氨酯浮选含铜、锌、硫矿石，随着矿浆pH值 的
第16页/共41页
黑药及其衍生物
一、黑药
黑药在硫化矿浮选中应用已久，其使用之 广仅 次于黄药。黑药学名为二烃基二硫代磷酸（盐）， 具有如下通式：
第33页/共41页
（3）硫氮丙烯酯与Z-200、乙黄原酸酯比较 无论
单独使用或与水溶性离子型捕收剂混合使用，硫 氮
丙烯酯比Z-200或乙黄原酸酯对黄铜矿一般都有 较高
的浮选活性。
（4）硫氮丙烯酯是闪锌矿的有效捕收剂
第34页/共41页
（三）硫氮丙腈酯（酯-105）
工业产品的硫氮丙腈酯是棕色液体，有微 弱的 鱼腥味，比重1.11左右，难溶于水，可溶于酒精、 四 氯化碳、乙醚等有机溶剂。
S
S
RO-C-S-S-C-OR
其中R为烃基
双黄药的制法：
CS2+ROH+NaOH ROCSSNa+H2O
2ROCSSNa+H2SO4
2ROCSSH+NaSO4
2ROCSSH+(O)
ROCSS-SSCOR+H2O
第6页/共41页
（一）双黄药的性质
双黄药是难溶于水的黄色油状液体或低 熔点固体。双黄药是非离子型捕收剂，在酸性 介质中比黄药稳定，当pH值升高时，逐渐分解 为黄药：
第3页/共41页
黄药类捕收剂的捕收机理
（1）与方铅矿的作用机理 缺氧时：黄药与方铅矿表面铅离子一对一配位，呈单分子
层吸附。在方铅矿表面是化学吸附。 有氧时：两种形式，一是黄药离子的单层吸附；另一是多
层吸附形成黄原酸铅沉淀。
第4页/共41页
（2）黄药与黄铁矿的作用机理
缺氧时：黄药在黄铁矿表面吸附低于单分 子吸附，乙黄药在黄铁矿表面是化学吸附
解
速度慢，pH=10时，氢氧离子浓度大共41页
（三）双黑药的捕收性能
双黑药与双黄药相似，也是硫化矿的捕收 剂， 亦能用来浮选沉积金属，但应用不广。其特点是 选 择性强，例如用黄药从黄铁矿中浮选辉铜矿是没 有 选择性的，若改用双黑药则选择性明显改善。
第24页/共41页
三、黑药酯
甲
酸，是一种弱酸，很不稳定，pH值越低分解越快
（2）与某些金属离子形成络合物，结构如下:
S
R2N+=C
Me
第29页/共41页
S
（二）“硫氮”的捕收性能
该药剂与黄药相似，但优于黄药，最适宜 铅锌 分离时浮选方铅矿。 （1）“硫氮”作捕收剂浮选闪锌矿的临界曲线 如下 图，可以看出，烃基越长越能在较高pH值条件下 浮 选闪锌矿，故铅锌分离时，用烃基较短的“硫氮” 为佳。
性油
状物，可作为有色金属硫化矿捕收剂，在矿物表 面
其极性基的硫、氧原子发生吸附，烷基疏水而是
第14页/共41页
四、硫氨酯
硫氨酯的学名为O-烷基-N-烷基硫逐氨基 甲酸 酯，是硫化矿的捕收剂，结构式如下：
S R’ ROC-N-R” 分子中与氧原子相连的R基和与氮原子相连 的R’ 基可以是相同的烷基，也可以是不同的烷基，R” 可
有氧时：黄药被氧化成双黄药，再吸附到 黄铁矿表面，起浮选作用的是双黄药
（3）黄药与其它硫化矿的作用机理
不同矿物与黄药的作用机理一般介于方铅
矿和黄铁矿之间，有的生成黄原酸沉淀；有的
生成双黄药吸附；有的是生成黄原酸盐和双黄
药共吸附，这取决于矿物和黄药在矿浆中的电
位。
第5页/共41页
二.双黄药
双黄药是黄药的氧化产物，其通式为：
的
低分子双黑药中除R为甲基、异丙基、异丁基、
苯基
双黑药外，其余均为液体，烃基越大越粘稠。与
选
矿有关的化学性质如下：
（1）双黑药与硫化钠作用生成钠黑药：
（(R2O）)2双PS黑S-药SS在P水(O溶R液)2+中N分a2解S→生2成(R黑O
)药2P，S反SN应a
+S 速
↓
度与
pH值有关：
(pRH+O值1)/22在POS82S以+-SH下S2时PO(，OR溶)2液+中2O的H氢- 氧2离(R子O浓)2度PS低S-，分
1）不稳定，遇光和热易分解 2）中等毒性，气味难闻 3）遇水易分解 4）遇游离碱分解 5）在强酸性介质中，分解与结合质子成黄原酸平衡，但 分解更强
第2页/共41页
黄药的捕收性能
• 是应用最广的硫化矿捕收剂 • 优点：捕收能力强；低级黄药无起泡性；水溶性良好；易合成；
成本不高。 • 缺点：选择性不强，必须配合抑制剂使用。
硫化矿捕收剂
• 特点：分子内含有硫原子，对硫化矿有捕收作用 • 主要有： • 1）阴离子型 （黄药，黑药和硫氮类）； • 2）极性油类化合物（黄药，黑药和硫氮的衍生物）
第1页/共41页
分子式
黄药及其衍生物
一.黄药
R-O-C（S）-SMe
制法 性质
ROH+NaOH+CS2→ ROCSSNa+H2O+热
第19页/共41页
黑药还有下述三点重要化学性质：
性质
作用原理
氧化成双黑药 2(RO)2PSSH+I2 (RO)2PSS-SSP(OR)2+2HI
酸性黑药 呈弱酸性
(RO)2PSSH (RO)2PSS-+H+
黑药与一些金 n(RO)2PSSH+Men+→ [(RO)2PSS]Me↓+NH+
RO S P
RO SH（Me） R是芳基时称酚第黑17页药/共，41页R是烷基时称醇黑药。
（一）黑药的制法
用醇或酚与五硫化二磷作用得黑药，甲酚
黑药 的制法如下：
120~140℃
4CH3--OH+P2S5
2(CH3--O)2PSSH+H2S
生产丁铵黑药时，先合成二丁基二硫代磷酸
（丁基黑药），再用氨中和70~则80 ℃成丁铵黑药，用氢
硫氮丙腈酯兼有起泡性能，铜陵狮子山铜 矿、
第35页/共41页
硫醇(酚)及其衍生物
一、硫醇和硫酚
醇中的氧原子被硫取代的产物称为硫醇， 酚中 的氧原子被硫取代的产物称硫酚。常见的硫醇有 甲硫醇、乙硫醇、丁硫醇、十二烷基硫醇等； 常见的硫酚有苯硫酚、萘硫酚等。
第36页/共41页
（一）硫醇和硫酚的性质
硫醇的沸点比铜碳原子数的醇低，分子量 小的 硫醇或硫酚易挥发，有特殊臭味。随着分子量的 增 大硫醇的挥发性减小，臭味减弱，故分子量足够 大 的硫醇就没有难闻气味。
用于浮选黄铜矿时，因它对黄铁矿的捕 收能力较弱，故其选择性比黄药好。双黄药对 沉淀铜和自然铜的捕收能力比黄药强。
第8页/共41页
三、黄原酸酯
黄原酸酯也是黄药的衍生物，黄药分子中的金属离子被 烃基或烃基的取代物取代而成，结构式如下： S
ROC-SR’ 通式中R是烃基，R’是烃基或烃基的取代物。
第9页/共41页
属离子作用生 成难溶盐
第20页/共41页
（三）黑药的捕收性能
黑药的捕收性能与黄药相似，但捕收力较 弱， 特别是对黄铁矿的捕收力弱，故在分选含黄铁矿 的 硫化铜矿、硫化铅锌矿时，可用黑药作捕收剂。 我 国主要使用丁铵黑药，有下述特点： （1）有起泡性，故可以不加或少加松醇油等起 泡剂 （2）可以在较低pH第值21范页/共围41页内浮铜或浮铅，可节
第10页/共41页
（二）烷基黄原酸丙腈酯
烷基黄原酸丙腈酯结构式如下： S
ROC-SH2CH2CN 式中R是含2~8个碳原子的烷基
烷基黄原酸丙腈酯是自然铜、金及铜、铅、 锌、 铁、汞、砷、锑、钼等硫化矿的有效捕收剂，在 某、 些情况下与水溶性捕收剂混合使用，可以改善分
第11页/共41页
（三）烷基黄原酸丙烯腈酯
结构式如下： S
ROC-SCH=CHCN 式中R是烷基，其碳原子数可多至12个。
烷基黄原酸丙烯腈酯对黄铜矿有较好的捕收 性 能，在原矿性质、浮选条件及药剂用量相同的条 件 下，用异丙基黄原酸丙烯腈酯作捕收剂时，尾矿
第12页/共41页
（四）烷基黄原酸烷基甲酸酯
烷基黄原酸烷基甲酸酯也是黄药酯的一种，结构 式
二、双黑药
双黑药也是硫化矿的捕收剂，但使用的不 如黑
药广泛，结构通式如下：
RO S S OR
P-S-S-P
RO
OR
式中的R基可以是烷基也可以是芳基。黑药 和双黑药的主要不同在于前者是阴离子型捕收 剂，后者是非离子型捕收剂。双黑药的选择性
第22页/共41页
（一）双双黑黑药的药性是质 难溶于水的非离子型捕收剂。纯粹
2ROCSS-SSCOR+4OH-
4ROCSS-
+O2+2H2O
pH值升高，OH-浓度大，平衡向右移
动，双黄药转化为黄药，从化学平衡观点看，
在溶液中双黄药和黄药两者应同时存在，只不
过含量随溶液的pH值不同而不同。 第7页/共41页
（二）双黄药的捕收性能
双黄药多用作硫化矿的捕收剂，用于浮 选方铅矿时，其捕收性能与黄药相当。用于铜 铅分离时，双黄药的选择性比黄药好，因为该 药对重铬酸盐抑制后的方铅矿捕收能力很差， 故能获得品味较高含铅较少的铜精矿。
乙 基黄药的高。
第27页/共41页
“硫氮”捕收剂
一、“硫氮”
N,N-二烷基二硫代氨基甲酸盐我国俗称 “硫氮”
化合物，结构式如下：
R2
S
N-C-SMe(Me一般为Na+)
R1 式中R1和R2可以是芳香基、脂烷基、杂环基等，
R1 还可以是H，但一般是第2R8页/共=4R1页 两个烷基。
（一）“乙硫氮”
（一）黄原酸丙烯酯
黄药与3-氯丙烯作用生成黄原酸丙烯酯： ROCSSNa+ClCH2CH=CH2
ROCSS-CH2CH=CH2+NaCl
该药剂多为油状液体、不溶于水、易溶 于酒精、苯、丙酮等有机溶剂。
黄原酸丙烯酯在水中不电离，溶解度较 小、是较好的硫化矿捕收剂，选择性较黄药强。 从乙基至己基的各种黄原酸丙烯酯对黄铜矿、 活化了的闪锌矿及黄铁矿的捕收能力随着R基碳 链的增长而加强，但仍稍弱于丁黄药，并且对
第30页/共41页
（2）“乙硫氮”的捕收能力 “乙硫氮”的捕收能力较黄药强，用药量
仅为黄药的1/20~1/30。 （3）浮选速度快
以“乙硫氮”浮选铅锌矿为例，在2min内 便取得很高的回收率，随着浮选时间的延长， 铅精矿中锌的含量显著增加，而铅回收率无显 著提高。 （4）选择性好
“硫氮”捕收剂的选择性好，在高碱度条 件下浮选，能改善铅和锌的分选效果，可以少 用或不用氰化钠抑制剂。
黑药酯的学名烃基二硫代磷酸硫醚酯，是黑 药 的衍生物，可作硫化矿捕收剂，结构式如下：
RO S P-S(CH)nSR”
RO R’ 通式中R是少于6个碳原子的烷基，R’为H 或甲 基，R”为含碳原子数较少的烷基、烯烃基、芳香
第25页/共41页
黑药酯的特点是在低pH值条件下（pH=5） 对
硫化矿浮选也能保持很好的选择性。离子型捕收 剂
氧
石油醚
化钠中和则成丁钠黑药。
4CH3CH2CH2CH2OH+P2S5 2(CH3CH2C第H182页C/共H412页O) 2PSSH+H2S
（二）黑药的性质
常用的15号黑药和25号黑药是黑绿色油状液 体，含有游离甲酚，有较强的起泡能力，使用时
可 以少用或不用起泡剂。
酸性黑药在水中的溶解度较小，铵黑药或 钠黑 药在水中的溶解度较大。
如下： SO
ROC-S-C-OR’ 式中R，R’为1~6个碳原子的烷基，由黄药 与氯 甲酸酯作用而成。 此药用于浮选铜、钼硫化矿得到良好结果。
第13页/共41页
（五）烷基黄原酸次甲基膦酸二甲酯
此种药剂也是黄药的衍生物，结构式如下：
S
OCH3
ROC-S-CH2-P=O
OCH3
式中R为含2~4个碳原子的烷基。该药为极
浮选硫化矿时一般pH值在9~11的条件下进行， 对于
一些自然pH值很低的硫化矿，往往大量消耗石灰。
若用黑药酯浮选，在不加石灰的情况下也能获得 与
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四、磷胺黑药
磷胺黑药是白色固体，有臭味，难溶于水，溶 于稀酸后臭味消失，在碱或水中加热回流会分解。 使用磷胺黑药浮选时，其回收率比用25号黑药及
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二、硫氮酯
硫氮酯学名N,N-烷基二硫代氨基甲酸酯，是 “硫氮”化合物的衍生物常见的硫氮酯有硫氮 丙烯酯、硫氮丙烯腈酯和硫氮丙腈酯等。
第32页/共41页
（一）硫氮丙烯酯
硫氮丙烯酯多为油状非离子型化合物，其捕收 性能 如下： （1）浮选硫化铜矿 将各种硫氮丙烯酯 （6.8~13.6g/t） 与异丙基黄药混合使用浮选硫化铜矿，取得良好结 果。 （2）硫氮丙烯酯对硫化铜矿的捕收性能比想用的 “硫氮”好。
“乙硫氮”的学名是N,N-二乙基二硫代氨基
甲酸
钠，用二乙胺、二硫化碳和氢氧化钠为原料合成：
(CH3CH2)2NH+CS2+NaOH+2H2O→ (CH3CH2)2NCSSNa•3H2O
“乙硫氮”纯品为无色晶体，质量较差者带黄色，易
溶于水。使用和保存中应注意下述两个特性：
（1）在酸性介质中分解成N,N-二乙基二硫代氨基
第15页/共41页
硫氨酯的捕收性能
硫氨酯的特点是用量少，对黄铁矿的捕收能 力 极弱，因此，对含黄铜矿和黄铁矿的矿石优先浮 铜 很有效，对锌、硫分离也能得到较好效果。例如 用 丁硫氨酯浮选含铜、锌、硫矿石，随着矿浆pH值 的
第16页/共41页
黑药及其衍生物
一、黑药
黑药在硫化矿浮选中应用已久，其使用之 广仅 次于黄药。黑药学名为二烃基二硫代磷酸（盐）， 具有如下通式：
第33页/共41页
（3）硫氮丙烯酯与Z-200、乙黄原酸酯比较 无论
单独使用或与水溶性离子型捕收剂混合使用，硫 氮
丙烯酯比Z-200或乙黄原酸酯对黄铜矿一般都有 较高
的浮选活性。
（4）硫氮丙烯酯是闪锌矿的有效捕收剂
第34页/共41页
（三）硫氮丙腈酯（酯-105）
工业产品的硫氮丙腈酯是棕色液体，有微 弱的 鱼腥味，比重1.11左右，难溶于水，可溶于酒精、 四 氯化碳、乙醚等有机溶剂。
S
S
RO-C-S-S-C-OR
其中R为烃基
双黄药的制法：
CS2+ROH+NaOH ROCSSNa+H2O
2ROCSSNa+H2SO4
2ROCSSH+NaSO4
2ROCSSH+(O)
ROCSS-SSCOR+H2O
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（一）双黄药的性质
双黄药是难溶于水的黄色油状液体或低 熔点固体。双黄药是非离子型捕收剂，在酸性 介质中比黄药稳定，当pH值升高时，逐渐分解 为黄药：
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黄药类捕收剂的捕收机理
（1）与方铅矿的作用机理 缺氧时：黄药与方铅矿表面铅离子一对一配位，呈单分子
层吸附。在方铅矿表面是化学吸附。 有氧时：两种形式，一是黄药离子的单层吸附；另一是多
层吸附形成黄原酸铅沉淀。
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（2）黄药与黄铁矿的作用机理
缺氧时：黄药在黄铁矿表面吸附低于单分 子吸附，乙黄药在黄铁矿表面是化学吸附
解
速度慢，pH=10时，氢氧离子浓度大共41页
（三）双黑药的捕收性能
双黑药与双黄药相似，也是硫化矿的捕收 剂， 亦能用来浮选沉积金属，但应用不广。其特点是 选 择性强，例如用黄药从黄铁矿中浮选辉铜矿是没 有 选择性的，若改用双黑药则选择性明显改善。
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三、黑药酯
甲
酸，是一种弱酸，很不稳定，pH值越低分解越快
（2）与某些金属离子形成络合物，结构如下:
S
R2N+=C
Me
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S
（二）“硫氮”的捕收性能
该药剂与黄药相似，但优于黄药，最适宜 铅锌 分离时浮选方铅矿。 （1）“硫氮”作捕收剂浮选闪锌矿的临界曲线 如下 图，可以看出，烃基越长越能在较高pH值条件下 浮 选闪锌矿，故铅锌分离时，用烃基较短的“硫氮” 为佳。
性油
状物，可作为有色金属硫化矿捕收剂，在矿物表 面
其极性基的硫、氧原子发生吸附，烷基疏水而是
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四、硫氨酯
硫氨酯的学名为O-烷基-N-烷基硫逐氨基 甲酸 酯，是硫化矿的捕收剂，结构式如下：
S R’ ROC-N-R” 分子中与氧原子相连的R基和与氮原子相连 的R’ 基可以是相同的烷基，也可以是不同的烷基，R” 可
有氧时：黄药被氧化成双黄药，再吸附到 黄铁矿表面，起浮选作用的是双黄药
（3）黄药与其它硫化矿的作用机理
不同矿物与黄药的作用机理一般介于方铅
矿和黄铁矿之间，有的生成黄原酸沉淀；有的
生成双黄药吸附；有的是生成黄原酸盐和双黄
药共吸附，这取决于矿物和黄药在矿浆中的电
位。
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二.双黄药
双黄药是黄药的氧化产物，其通式为：
的
低分子双黑药中除R为甲基、异丙基、异丁基、
苯基
双黑药外，其余均为液体，烃基越大越粘稠。与
选
矿有关的化学性质如下：
（1）双黑药与硫化钠作用生成钠黑药：
（(R2O）)2双PS黑S-药SS在P水(O溶R液)2+中N分a2解S→生2成(R黑O
)药2P，S反SN应a
+S 速
↓
度与
pH值有关：
(pRH+O值1)/22在POS82S以+-SH下S2时PO(，OR溶)2液+中2O的H氢- 氧2离(R子O浓)2度PS低S-，分
1）不稳定，遇光和热易分解 2）中等毒性，气味难闻 3）遇水易分解 4）遇游离碱分解 5）在强酸性介质中，分解与结合质子成黄原酸平衡，但 分解更强
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黄药的捕收性能
• 是应用最广的硫化矿捕收剂 • 优点：捕收能力强；低级黄药无起泡性；水溶性良好；易合成；
成本不高。 • 缺点：选择性不强，必须配合抑制剂使用。
硫化矿捕收剂
• 特点：分子内含有硫原子，对硫化矿有捕收作用 • 主要有： • 1）阴离子型 （黄药，黑药和硫氮类）； • 2）极性油类化合物（黄药，黑药和硫氮的衍生物）
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分子式
黄药及其衍生物
一.黄药
R-O-C（S）-SMe
制法 性质
ROH+NaOH+CS2→ ROCSSNa+H2O+热