红外图谱数据库及其检索
红外光谱-04
红外图谱解析¾红外光谱的分区¾红外标准谱图及检索¾萨特勒红外谱图集是较常用的谱图集，数据库，网上资源¾红外图谱的解析步骤¾红外图谱的解析实例红外光谱的分区4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。
2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区1500-400cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息红外图谱的解析步骤1.检查光谱图是否符合要求:基线的透过率在90%左右；最大的吸收峰不应成平头峰。
2.了解样品来源、样品的理化性质，其他分析的数据，样品重结晶溶剂及纯度。
3. 排除可能出现的“假谱带”:常见的有水的吸收:在3400、1640和650cm-1。
CO的吸收:在2350和667cm-1。
2还有处理样品时重结晶的溶剂吸收。
合成产品中未反应完的反应物或副产物等都可能会带入样品而引起干扰。
在KBr压片过程中可能有水混入试样。
5.确定分子所含基团及化学键的类型：物质红外光谱是各种基团红外光谱的叠加。
可以由特征谱带的位置、强度、形状指配所含基团或化学键的类型。
基团的特征吸收带会在一定范围内位移。
分析谱图常按：“先官能团区后指纹区，先强峰后次强峰和弱峰，先否定后肯定”的原则分析图谱，指配峰的归属。
4000∼1500cm-1范围的官能团区可以判断化合物的种类。
1500 ∼400cm-1范围的“指纹区”能反映整个分子结构的特点，两个化合物若“指纹区”图谱完全一样就是同一个化合物。
如苯环的存在可以由3100 ∼3000、∼1600、∼1580、∼1500、∼1450cm-1的吸收带判断，而苯环上取代类型要用900~650cm-1区域的吸收带判断吸收峰并非要全部解释清楚，先强峰后次强峰和弱峰，一般只要解释一些较强的峰，但是对一些特征性的弱峰也不可忽视。
在分析谱图时，只要在该出现的区城没有出现某基团的吸收，就可以否定此基团的存在，否定是可靠的。
红外图谱数据库系统的设计和应用
犇犲狊犻犵狀犪狀犱犃狆狆犾犻犮犪狋犻狅狀狅犳犐狀犳狉犪狉犲犱犛狆犲犮狋狉狌犿 犇犪狋犪犫犪狊犲犛狔狊狋犲犿
ＣＨＥＮＧＳｈａｏｌｏｎｇ，ＧＵＩＹｕ，ＸＩＹｕｊｉａ，ＺＨＡＮＧＣａｎ，ＦＡＮＧ Ｙｉｎｇｂｉｎ （ＨｕｚｈｏｕＰｏｗｅｒＳｕｐｐｌｙＣｏｍｐａｎｙ，ＳｔａｔｅＧｒｉｄＺｈｅｊｉａｎｇＥｌｅｃｔｒｉｃＰｏｗｅｒＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｈｕｚｈｏｕ３１３０００，Ｃｈｉｎａ）
０ 引言
红外热成像技术能快速、实时地采用非接触手段检 测出带电设备的大多过热故障，防止电力设备损坏，避 免电网大面积停电事故的发生，在电力系统日常工作中 得到越来越广泛的应用。随着计算机技术和信息技术的 快速发展，为建设基于计算机信息系统的红外图谱数据 库创造了有利条件。建立智能化红外图谱数据库对于提 升电力系统安全运行水平、加强设备状态的管理，有着 非常重要的意义。目前，虽然各电力公司均开展带电设 备红外测温工作，但尚未建立完整的红外图谱数据库管 理系统。针对上述问题，本文介绍了当前电力系统红外 测温数据管理现状、红外图谱数据库系统的功能设计及 优势。
（５）网络访问 功 能。 网 络 版 红 外 图 谱 数 据 库 的 数 据 保 存于公共的服务器上，是一个独立的空间。内网的任意一 台计算机都可通过ＩＰ 地址或专属网络域名直接访问服务 器上的内容。网络版红外图谱数据库的优点在于不需安装 数据库系统客户端，通过ＩＰ 地址访问即可达成查询数据 的效果，所有功能可通过浏览器访问服务器的方式实现， 包括数据的下载、上传，数据的刷新。该系统由路由器、 交换机、服务器构成。其中，路由器的作用在于为局域网 内的 计 算 机 分 配ＩＰ 地 址， 作 为 门 牌 号； 交 换 机 的 作 用 在 于为每个参与访问终端提供接入接口，方便管理、增加用 户；服务器的作用在于存储数据，是一个对外公布信息的 一个载体。
红外谱图分析方法总结
红外谱图分析方法总结1. 简介红外（Infrared）分析技术是一种非常重要的分析测试方法，它可以用来研究物质的结构、组成、性质及相互作用等方面的信息。
红外谱图分析方法通过测量物质对红外辐射的吸收和散射，并结合相关的理论和数据库，得出样品的红外光谱图。
本文将总结常用的红外谱图分析方法。
2. 样品制备在进行红外谱图分析之前，首先需要将待测的样品制备成适合红外光谱测量的形式。
常见的样品制备方法包括固体试样法、液体试样法和气相试样法。
•固体试样法：将固体样品粉碎并与适量的无水氯化钾或氯化钠混合，制成样品块。
也可以使用压片法，将粉末样品压制成片。
•液体试样法：将液体样品滴在透明基片上，使其干燥后形成薄膜。
也可以将液体样品放入适合的红外吸收池中进行测量。
•气相试样法：将气体样品填充到气室中，通过红外吸收池进行测量。
3. 红外光谱测量仪器进行红外谱图分析需要使用红外光谱测量仪器。
常见的红外光谱测量仪器有红外光谱仪和红外光谱仪。
红外光谱仪主要由光源、干涉仪、样品室、探测器和数据采集系统等组成。
它通过生成红外光源并使其通过样品，然后测量样品对不同波长的红外光的吸收情况。
常用的红外光谱仪有傅立叶红外光谱仪（FTIR）和分散式红外光谱仪。
红外光谱仪是一种通过获取光谱仪的光栅分散红外光的仪器。
它通过将红外光分散为不同的波长，并通过探测器检测各个波长的红外光强度，得到红外光谱图。
4. 红外谱图解释红外谱图是指样品在红外区域内的吸收峰和吸收强度的图谱。
通过研究红外谱图，可以得到样品的结构和组成等信息。
红外谱图的解释可以从以下几个方面进行：•吸收峰的位置：吸收峰的位置与样品中存在的化学键相关。
不同化学键对应着不同波数的吸收峰。
•吸收峰的强度：吸收峰的强度与样品中某种化学键的含量相关。
吸收峰的强度越高，表示样品中该化学键的含量越多。
•布拉格方程：通过使用布拉格方程可以计算吸收峰的波数。
•参考谱库：借助谱库中的红外光谱标准数据，可以将待测样品的红外光谱与已知物质进行比对和鉴定。
红外光谱图库 IR 红外光谱分析
样品表面、金属板上有机涂层薄膜的测定
透明介质
1
（空气）
1
R R0
n1
4n13 n23
sin 2 cos
d
Fresnel eq.
d 2
样品 （薄膜） 2
n2
基板
n3
武汉理工大学资环学院 管俊芳
28
3
红外光谱测定中的样品处理技术 11
7 特殊红外测定技术 反射率变化 R及吸光系数的定义
lb
lb 样品支撑台厚
l 光吸收长度
l 样品厚
g 气体热扩散长
武汉理工大学资环学院 管俊芳
光声信号
lg 气体层厚
s 样品热扩散长
31
红外光谱测定中的样品处理技术 13
7 特殊红外测定技术 4) 光声光谱法 PAS
PAS Application
强吸收、高分散的样品。如深色催化剂、 煤及人发等。
而多非极性的双原子分子（H2,N2,O2)，虽然也 会振动，但振动中没有偶极矩的变化，因此不产生 交变电场，不会与红外光发生作用，不吸收红外辐 射。称之为非红外活性。
武汉理工大学资环学院 管俊芳
15
红外－拉曼
4 红外分析方法（1）
红外辐射光源： a）能斯特灯：氧化锆、氧化钍、氧化钇的混
和物 b）硅碳棒：由合成的SiC加压而成 c）氧化铝棒：中间放置铂－铑加热丝的氧化
Examination of materials that are not amenable to the film analysis method
Analysis of extremely thin films applies on the top surfaces
红外光谱样品调制及图谱解析技巧
C CH3 O
CH3
H3C
CH3 C
O
CH3
CH3
1686
1693
(7) 互变异构的影响
显示：各种异构体的吸收带。如乙酰乙酸乙 酯有酮式和烯醇式结构，可以看到烯醇式的羰基 吸收较酮式的弱,说明烯醇式较少.
CH3-CO-CH2-COO-C2H5→CH2-C(OH)=CH-COO-C2H5
“π-π”共轭和“p-π”共轭。 基团与给电子基团共轭，使基团的吸收频率降低
如：化合物 υC=O/cm-1
CH3-CO-CH3 1715
CH3-CH=CH-CO-CH3 1677
Ph-CO-Ph 1665
(3) 振动偶合与费米（Feimi）共振
如果一个分子内邻近的两个基团位置很靠近， 它们的振动频率几乎相同，并有相同的对称性， 就会偶合产生两个吸收带，这叫振动偶合。在 许多化合物中都可以发生这种现象。（6种情 况）
•非破坏性
3、液体样品的制备
（1）、 沸点较高，粘度较大的液体样品，取2mg或 一滴样品直接涂在KBr窗片上进行测试
（2）、 沸点较低及粘度小、流动性较大的高沸点液 体样品放在液体池中测试
（3）、液体池是由两片KBr窗片和能产生一定厚度的 垫片所组成 切记不得有水
液体池的安装过程
4、气体样品的制备
● 了解样品来源、样品理化性质、其他分析数 据、样品重结晶溶剂及纯度。（样品合格）
● 排除可能出现的“假谱带”，常见的有： 水的吸收，在3400、1640和650cm-1；
CO2的吸收，在2350和667cm-1
未知化合物结构解析
1. 计算不饱和度
2. 官能团搜索
20个图谱数据库
【名称】ChemExper化学品目录CDD (包括MSDS、5000红外谱图）【资源简介】The database contains currently more than 70 000 chemicals, 16000 MSDS, 5000 IR spectra and more than 20 suppliers. It is the only chemical database that lets you SUBMIT your own data!【检索途径】You can find a chemical by its molecular formula, IUPAC name, common name, CAS number, catalog number, substructure or physical characteristics【地址】.chemexper.be/【名称】 (NMR谱图数据库及NMR谱图预测)【资源简介】This is a web-based approach implementing a new java applet that enables to assign a chemical structure to the corresponding NMR spectrum by simply drawing lines between atoms and automatically characterized signals.This NMR predictor allows to predict the spectrum from the chemical structure based on Spinus (Structure-based Predictions In NUclear magnetic resonance Spectroscopy), which is an on-going project for the development of structure-based tools for fast prediction of NMR spectra developed by Gasteiger (www2.chemie.uni-erlangen.de/services/spinus/index.html). SPINUS - WEB currently accepts molecular structures via a Java molecular editor, and estimates 1H NMR chemical shifts.【地址】/【名称】BioMagResBank (BMRB): 多肽、蛋白质、核酸等的核磁共振数据存储库【资源简介】IntroductionBioMagResBank (BMRB) is the publicly-accessible depository for NMR results from peptides, proteins, and nucleic acids recognized by the International Society of Magnetic Resonance and by the IUPAC-IUBMB-IUPAB Inter-Union Task Group on the Standardization of Data Bases of Protein and Nucleic Acid Structures Determined by NMR Spectroscopy. In addition, BMRB provides reference information and maintains a collection of NMR pulse sequences and computer software for biomolecular NMR. Access to data in BMRB is free directly from its web site (URL ) and ftp site () and will remain so as public funding permits. The concept of a biomolecular NMR data bank developed under a five-year research grant awarded to the University of Wisconsin-Madison from the National Library of Medicine, National Institutes of Health. This grant was phased out after that period, and a Request for Applications was issued by the NIH for future support of this activity. BMRB at t he University of Wisconsin-Madison won this competition, has been supported since 1 September 1996 by the National Library of Medicine, NIH under grant 1 P41 LM05799. The current award for five years expires on 31 August 2004.AimsIn collaboration with the Protein Data Bank (PDB, Brookhaven National Laboratories) and Nucleic Acid Data Bank (NDB, Rutgers University), BMRB aims to develop into the collection site for structural NMR data in proteins and nucleic acids. Steps are being taken at BMRB to achieve this capability, which will include transmission of all relevant data to the PDB and NDB collections. In addition, BMRB has the goal of archiving NMR-specific data including assigned chemical shifts, J-couplings, relaxation rates, and chemical information derived from NMR investigations (for example, hydrogen exchange rates and pKa values). In developing these collections BMRB intends to be responsive to the needs and priorities of the scientific community. The operating policy at BMRB is monitored and shaped by its Advisory Board which meets once each year to review progress and set priorities. The Advisory Board is composed of representatives from laboratories that originate and/or use data within the BMRB p urview.【地址】/【名称】NIST Chemistry WebBook【资源简介】The November 1998 release of The NIST WebBook is the fifth edition of the NIST Chemistry WebBook. It contains thermochemical data for over 5000 organic and small inorganic compounds, reaction thermochemistry data for over 8000 reactions, IR spectra for over 5000 compounds, mass spectra for over 10,000 compounds, electronic / vibrational spectra for over 3000 compounds, constants ofdiatomic molecules (spectroscopic data) for over 600 compounds, Ion energetics data for over 14,000 compounds, and thermophysical property data for 16 fluids There are many avenues for searching the database. Structures are given for most species, as well as common and commercial names.【检索途径】Formula NamePartial formulaCAS registry numberStructure basedIon energeticsVibrational and electronic spectraMolecular weightAuthor【地址】/chemistry【名称】粉末衍射模式数据库PowBase (Powder Patterns Database)【资源简介】PowBase is a "minimum database" of constant wavelength powder patterns. The data files (zipped) contain either a CIF file or a .dat file (the latter can be viewed by WinPLOTR, option INSTRM=0).The search output produces entry numbers with hyperlink to the raw data (zipped files), the formula, wavelength, a comment, and a reference with email address. Some pertinent hyperlinks may be added, and also a VRML 3D view, sometimes.【地址】 sdpd.univ-lemans.fr/powbase/【名称】有机化学所:化学数据库【资源简介】有机化学研究所的化学专业数据库由多个数据库组成，注册后可免费使用。
第二章 红外光谱2
When you analyze the spectra, it is easier if you follow a series of steps in examining each spectrum.
1. Look first for the carbonyl C::O band. Look for a strong band at 18201660 cm-1. This band is usually the most intense absorption band in a spectrum. It will have a medium width. If you see the carbonyl band, look for other bands associated with functional groups that contain the carbonyl by going to step 2. If no C::O band is present, check for alcohols and go to step 3.
2.5.1 红外光谱的分区
4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振
动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的
信息
2.5.3 红外图谱的解析步骤
CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH3
谱峰归属
3000-2800cm-1：饱和C—H的反对称和对称伸缩振 动 （ 甲 基 ： 2 9 6 0 和 2 8 7 2 cm-1， 亚 甲 基 ： 2 9 2 6 和 2853cm-1）。
1461cm-1：亚甲基和甲基弯曲振动（分别为1470和 1460cm-1）。
红外光谱谱图解析ppt课件
29
1、烷烃（CH3，CH2，CH）(C—C,C—H )
3000cm-1
CH3
δ as1460 cm-1 δ s1380 cm-1
重 叠
CH2 δ s1465 cm-1
CH2 r 720 cm-1（水平摇摆）
CH2 对称伸缩2853cm-1±10 CH3 对称伸缩2872cm-1±10 CH2不对称伸缩2926cm-1±10 CH3不对称伸缩2962cm-1±10
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14
1、红外光谱信息区
常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区
(3)2000 1500 cm-1 双键伸缩振动区
1170cm-1
1391-1381cm-1 1368-1366cm-1
4:5 1195 cm-1
1405-1385cm-1 1372-1365cm-1
1:2 1250 cm-1
31
c) CH2面外变形振动—(CH2)n—，证明长碳链的存在。
n=1 770~785 cm-1 （中 ） n=2 740 ~ 750 cm-1 （中 ）
正溴丁烷的波谱解析 troscopy，IR
12:59:55
1
概述 introduction
分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱
辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构
近红外区：低能电子 跃迁、含氢原子团伸 缩振动的合频吸收； 稀土、过渡金属
中红外区： 远红外区：纯转动能 级跃迁，变角、骨架 振动；异构体、金属 有机物、氢键
红外光谱样品调制及图谱解析技巧
形状：从谱带的形状也可以得到有关基团的一 些信息。
如：酰胺基团的羰基大都形成氢键，其谱带较 宽，很容易与烯类的谱带区别。
OH是宽的大包，而NH则是尖峰。
相对强度：
极性较强的基团，将产生强的吸收带， 如羰基和醚键的谱带就很强。
（2）红外光谱一般解析步骤
CH3-CO-CH3
CH2Cl-CO-CH3
1715
1724
Cl-CO-CH3 Cl-CO-Cl F-CO-F
1806
1828
1928
相同的吸电子取代基越多
波数升高越多
取代基吸电子性（电负性）越强
波数升高越多
(2) 共轭效应（C效应）
在有不饱和键存在的化合物，共轭体系经常会 影响基团吸收频率。 共轭体系有
１０００ ９００
＜５００
指 纹
氢
Ｃ－Ｎ－Ｏ Ｈ－Ｃ＝Ｃ－Ｈ Ｒ － Ａ r－ Ｈ
５ ０ ０ ９６０（反） ６５０－９００
吸
三
Ｈ－Ｃ－Ｈ
１４５０
键
3、红外图谱的解析
范围：4000－400cm-1中红外区，绝大多 数有机化合物的基频振动出现在该区域
红外光谱范围
(1）谱带的三个重要特征 位置、形状、相对强度
区分分子内和分子间氢键的很好办法——稀 释法
如乙醇在四氯化碳中的不同浓度时：
自由OH伸缩振动出现在3640cm-1 二聚体OH伸缩振动出现在3515cm-1 多聚体OH伸缩振动出现在3350cm-1
(6)位阻效应
共轭效应会使基团吸收频率移动，若分子 结构中存在空间阻碍，使共轭受到限制，则
基团吸收频率接近正常值。
• 酰胺中由于δN-H 与υC-N偶合产生酰胺Ⅱ和Ⅲ带。 酰胺Ⅱ带在1570－1510cm-1，酰胺Ⅲ带在1335－1200cm-1
红外图谱分析方法大全(new)
红外光谱图解析一、分析红外谱图（1）首先依据谱图推出化合物碳架类型，根据分子式计算不饱和度。
公式：不饱和度＝F+1+(T-O)/2其中：F：化合价为4价的原子个数（主要是C原子）；T：化合价为3价的原子个数（主要是N原子）；O：化合价为1价的原子个数（主要是H原子）。
F、T、O分别是英文4,3 1的首字母，这样记起来就不会忘了举个例子：例如苯（C6H6），不饱和度＝6+1+（0-6）/2＝4，3个双键加一个环，正好为4个不饱和度。
（2）分析3300~2800cm^-1区域C-H伸缩振动吸收，以3000 cm^-1为界，高于3000cm^-1为不饱和碳C-H伸缩振动吸收，有可能为烯、炔、芳香化合物吗，而低于3000cm^-1一般为饱和C-H伸缩振动吸收。
（3）若在稍高于3000cm^-1有吸收，则应在2250~1450cm^-1频区，分析不饱和碳碳键的伸缩振动吸收特征峰，其中：炔—2200~2100 cm^-1烯—1680~1640 cm^-1芳环—1600、1580、1500、1450 cm^-1若已确定为烯或芳香化合物，则应进一步解析指纹区，即1000~650cm^-1的频区，以确定取代基个数和位置（顺反，邻、间、对）。
（4）碳骨架类型确定后，再依据其他官能团，如C=O，O-H，C-N 等特征吸收来判定化合物的官能团。
（5）解析时应注意把描述各官能团的相关峰联系起来，以准确判定官能团的存在，如2820、2720和1750~1700cm^-1的三个峰，说明醛基的存在。
解析的过程基本就是这样吧，至于制样以及红外谱图软件的使用，一般的有机实验书上都有比较详细的介绍的。
二、记住常见常用的健值1.烷烃3000-2850 cm-1C-H伸缩振动1465-1340 cm-1C-H弯曲振动一般饱和烃C-H伸缩均在3000 cm-1以下，接近3000 cm-1的频率吸收。
2.烯烃3100~3010 cm-1烯烃C-H伸缩1675~1640 cm-1C=C伸缩烯烃C-H面外弯曲振动（1000~675cm^1）。
如何检索化合物的波谱数据
一、直接登录网站，地址：
/chemistry/二、登录网站直接输入NIST的 Chemistry Web Book,再搜索即可。
NIST的Chemistry Web Book介绍
美国国家标准与技术研究院NIST的基于Web的物性数 据库 Chemistry Web Book可以看作是NIST的标准参考 数据库Standard Reference Data中一部分与化学有关 的数据库的Web版本，可通过分子式检索、化学名检索、 CAS 登录号检索、离子能检索、电子亲和力检索、质 子亲和力检索、酸度检索、表面活化能检索、振动能检 索、电子能级别检索、结构检索、分子量检索和作者检 索等方法，得到气相热化学数据、浓缩相热化学数据、 相变数据、反应热化学数据、气相离子能数据、离子聚 合数据、气相IR色谱、质谱、UV/Vis色谱、振动及电子 色谱等。
输入一个ethanol试试吧
点击“查看谱图”
3
化合物谱图数据库查询系统
登录方法
一、直接登录网站，地址： /cdb再搜索即可。
化合物谱图数据库查询系统介绍
该图谱资源库在搭建分析测试技术体系框架的基础 上，设计了图谱资源数据库的基本架构和功能，通 过搜索引擎，由化合物的分子式、分子量、中英文 名称、CAS号码、CDB编号等信息可在数据库中检索 到该化合物的红外、紫外、质谱及核磁等各种谱图 及分子结构。 能够容纳大约10万张谱图，目前已有320个化合物的 标准红外图进入数据库。该网站对公众免费开放。
Spectra online Galactic主页
登陆可选择”demo”方式，如图下：
登陆后到搜索界面：
DEMO MODE的四种检索方式
以搜索天然产物“吗啡”为例进行搜索：
红外光谱谱图解析ppt课件
d) CH2和CH3的相对含量也可以由1460 cm-1和1380 cm-1的峰 强度估算强度
正庚烷
正十二 烷
正二十八 烷
1500 1400 1300cm-1 1500 1400 1300 cm-1 1500 1400 1300cm-1
②单核芳烃 的C=C键伸缩振动（1626 1650 cm-1 ）
12:59:55
20
苯衍生物的C=C
苯衍生物在 1650 2000 cm-1 出现 C-H和C=C键的面内变形振动的 泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。
2000
1600
12:59:55
21ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
③C=O （1850 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。
—CH3 —CH2— —C—H
2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 2890 cm-1 弱吸收
3000 cm-1 以下
③不饱和碳原子上的=C—H（ C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 2260 cm-1 C—H 3300 cm-1
12:59:56
32
12:59:56
33
2、 烯烃，炔烃
CH
CH 伸
CC 缩
CC 振
a)C-H 伸缩振动(> 3000 cm-1)
动
CH 变
形
振 动
H CH H C H C CH2
12:59:55
9
（一）了解样品来源及测试方法
红外光谱谱图分析ppt课件
10.请根据所给质谱图(10C,下页)及红外光谱(图10D, 次下页)推导结构式 • （ 1）M/Z=120，低分辨质谱数据
得→ C9H12 → r﹢db=4 • （2）质谱峰 39，51，65，77 典型苯环类 ，不饱和度用完。
35
10C
36
图10D
37
• （3）3100-3000 苯环中=CH伸缩 (=CH) , 1600，1500，1450苯环骨架伸缩; 760，700 单取代苯特征 合频及倍频区2000-1660 为单取代苯特征 (C9H12用去6个C 5个H)
8
• （7）无 1380，无-CH3 • （8） C14H14中二个单取代苯用去12个C和
10个H，且无甲基， 剩2个 C 和4个H ，只能为： -CH2-CH2• （9）1452苯环骨架伸缩和CH2弯曲 • （10） 756, 702单取代苯特征 • （11）如光谱图下面结构式
9
2.已知C7H5NO及IR图(图2) ,推导结构式
b.13C NMR中只有一个峰为4 重峰q (4), 故只有一个 -CH3 , 3个H对C偶合(n+1)=3+1=4.
c.到此C7H12O已用去3个C，1个O，4个H和2个 (r﹢db)不饱和度， 还剩4个C，8个H. (9) 13C NMR中有4个峰为3重峰t (3),可知有4个 -CH2- ，
2个H对C偶合(n+1)=2+1=3. 到此得到: -C=O, –(CH3)C(H)-, 4个-CH2- 和 一个环.
13
14
(4) 1442，1380为 -CH3 （2925又证）， 再用去1个C ，3个H
(5) 剩下4个H能被苯用，故为双取代苯 (6) 748，邻位取代苯特征（在770-745） (8) 1303，1258 (C-N) (9) 如光谱图下面 结构式
红外光谱(最全_最详细明了)、、
υS
不对称 伸缩振动
υ as
面内变 形振动
δ 面内
面外变 形振动 δ 面外
面内摇摆 ρ
剪式振动
δs
面外摇摆 ω 扭曲振动 τ
5．峰位、峰数与峰强
（1）峰位 化学键的力常数K越大，原子折合质量
越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数 区(短波长区);反之,出现在低波数区(高波长区)
（2）峰数 峰数与分子自由度有关。无瞬间偶 基距变化时，无红外吸收。
（8）互变异构的影响：有互变异构的现象存在时，在红 外光谱上能够看到各种异构体的吸收带。各种吸收的相对 强度不仅与基团种类有关，而且与异构体的百分含量有关
如乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式结构，两者的吸收皆能 在红外谱图上找到，但烯醇式的υC=O较酮式υC=O弱，说
明稀醇式较少。
CH3-CO-CH2-COO-C2H5 υC=O 1738(s)，1717(s)
例1：如羰基的伸缩振动频率受苯环和烯键两种给电子共
轭基团的影响而下降。
化合物 CH3-CO-CH3 CH3-CH=CH-CO-CH3 Ph-CO-Ph
υC=O ( cm-1)
1715
1677
1665
例2：化合物 R-CO-CR’
υC=O ( cm-1)
~1715
R-CO-O-R’ ~1735 -I > +C
羧酸的co18201750cm1酰胺co在35403180cm1羧酸的红外光谱图乙酸乙酯的红外光谱图1743为酰胺的红外光谱图不同酰胺吸收峰数据谱带类型谱带名称游离缔合nh3500cm13400cm133503100几个峰酰胺谱带1690cm11650cm1酰胺谱带1600cm11640cm1cn酰胺谱带1400cm1酰胺谱带700cm1nh3440cm13330cm13070cm1nh面内倍频酰胺谱带1680cm1655cm酰胺谱带1530cm1550cmcn酰胺谱带1260cm1290cm酰胺谱带700cm1ocn酰胺谱带650cm11650cm11650cm1cn11801060cm1氰基化合物的红外光谱22752220cm1硝基化合物的红外光谱图15651545cm113851350cm1脂肪族芳香族13651290cm115501500cm1基团吸收带数据11
红外谱图数据库-
3.2.4. 红外谱图数据库服务介绍:本数据用户可以在数据库中检索指定化合物的谱图,也可以根据谱图/谱峰数据检索相似的谱图,以协助进行谱图鉴定。
用户可以通过IE 浏览器显示谱图,特别提示:用户浏览器请勿禁用java applet 功能,否则可能导致谱图不能正常显示。
名词与概念:40403.2.4.1 相似谱图检索——输入谱峰检索基本原理用户输入某个谱图的特征谱峰数据,并指定命中谱图与输入的提问谱图的最低相似度、容许误差范围等参数。
系统根据这些参数,先进行初步筛选,得到候选红外谱图,然后将用户的提问谱数据与数据库中的所有候选红外谱图的特征谱峰数据进行逐一比较,找到与用户提问谱图相似的谱图,并将结果按照相似度递减顺序排列供用户对照。
第一步:谱峰数据输入输入的用户提问谱图的每个特征谱峰数据都包括4项,谱峰位置、谱峰透过率、峰宽、峰差。
系统总是假定用户提问谱图采用透过率T 来表示。
峰差(%半峰宽(cm-1页面的第一部分是输入谱峰的列表,供用户校对数据。
每个谱峰后面有“不可丢失”选项,勾选此选项,则要求检索命中的谱图中必须含有此特征峰,不包含这类特征峰的谱图,即使其他谱峰都能匹配,系统也不会认为它是合格的候选谱图。
如果用户不设定任何一个谱峰为不可丢失,则系统认为任何单个峰没有匹配时,都不影响候选谱图的筛选。
1. 谱图匹配模式,是指谱图筛选过程中匹配候选谱图的模式,单选,有3种模式可以选择:强峰匹配、官能团匹配、全峰匹配。
由于红外谱图的曲线上存在许多大小不同的谱峰,部分非常微弱的峰通常不用来作为鉴定的根据,一般只观察比较强的特征谱峰,因此强峰匹配在谱图筛选过程中只考察谱图的强峰,只要谱图的强峰索引与输入的提问谱图的强峰索引匹配,则将此谱图作为候选谱图。
官能团匹配是将输入谱峰的数据按照红外解析的规律,判断该谱图对应的官能团,生成官能团索引,系统根据官能团索引筛选出候选谱图。
全峰匹配跟强峰匹配的区别在于全峰匹配筛选过程将考察所有谱峰。
免费的20个图谱数据库
【名称】ChemExper化学品目录CDD (包括MSDS、5000张红外谱图）【资源简介】The database contains currently more than 70 000 chemicals, 16000 MSDS, 5000 IR spectra and more than 20 suppliers. It is the only chemical database that lets you SUBMIT your own data!【检索途径】You can find a chemical by its molecular formula, IUPAC name, common name, CAS number, catalog number, substructure or physical characteristics【地址】http://www.chemexper.be/【名称】 (NMR谱图数据库及NMR谱图预测)【资源简介】This is a web-based approach implementing a new java applet that enables to assign a chemical structure to the corresponding NMR spectrum by simply drawing lines between atoms and automatically characterized signals.This NMR predictor allows to predict the spectrum from the chemical structure based on Spinus (Structure-based Predictions In NUclear magnetic resonance Spectroscopy), which is an on-going project for the development of structure-based tools for fast prediction of NMR spectra developed by Gasteiger (http://www2.chemie.uni-erlangen.de/services/spinus/index.html). SPINUS - WEB currently accepts molecular structures via a Java molecular editor, and estimates 1H NMR chemical shifts.【地址】/【名称】BioMagResBank (BMRB): 多肽、蛋白质、核酸等的核磁共振数据存储库【资源简介】IntroductionBioMagResBank (BMRB) is the publicly-accessible depository for NMR results from peptides, proteins, and nucleic acids recognized by the International Society of Magnetic Resonance and by the IUPAC-IUBMB-IUPAB Inter-Union Task Group on the Standardization of Data Bases of Protein and Nucleic Acid Structures Determined by NMR Spectroscopy. In addition, BMRB provides reference information and maintains a collection of NMR pulse sequences and computer software for biomolecular NMR. Access to data in BMRB is free directly from its web site (URL ) and ftp site () and will remain so as public funding permits. The concept of a biomolecular NMR data bank developed under a five-year research grant awarded to the University of Wisconsin-Madison from the National Library of Medicine, National Institutes of Health. This grant was phased out after that period, and a Request for Applications was issued by the NIH for future support of this activity. BMRB at t he University of Wisconsin-Madison won this competition, has been supported since 1 September 1996 by the National Library of Medicine, NIH under grant 1 P41 LM05799. The current award for five years expires on 31 August 2004.AimsIn collaboration with the Protein Data Bank (PDB, Brookhaven National Laboratories) and Nucleic Acid Data Bank (NDB, Rutgers University), BMRB aims to develop into the collection site for structural NMR data in proteins and nucleic acids. Steps are being taken at BMRB to achieve this capability, which will include transmission of all relevant data to the PDB and NDB collections. In addition, BMRB has the goal of archiving NMR-specific data including assigned chemical shifts, J-couplings, relaxation rates, and chemical information derived from NMR investigations (for example, hydrogen exchange rates and pKa values). In developing these collections BMRB intends to be responsive to the needs and priorities of the scientific community. The operating policy at BMRB is monitored and shaped by its Advisory Board which meets once each year to review progress and set priorities. The Advisory Board is composed of representatives from laboratories that originate and/or use data within the BMRB p urview.【地址】/【名称】NIST Chemistry WebBook【资源简介】The November 1998 release of The NIST WebBook is the fifth edition of the NIST Chemistry WebBook. It contains thermochemical data for over 5000 organic and small inorganic compounds, reaction thermochemistry data for over 8000 reactions, IR spectra for over 5000 compounds, mass spectra for over 10,000 compounds, electronic / vibrational spectra for over 3000 compounds, constants ofdiatomic molecules (spectroscopic data) for over 600 compounds, Ion energetics data for over 14,000 compounds, and thermophysical property data for 16 fluids There are many avenues for searching the database. Structures are given for most species, as well as common and commercial names.【检索途径】Formula NamePartial formulaCAS registry numberStructure basedIon energeticsVibrational and electronic spectraMolecular weightAuthor【地址】/chemistry【名称】粉末衍射模式数据库PowBase (Powder Patterns Database)【资源简介】PowBase is a "minimum database" of constant wavelength powder patterns. The data files (zipped) contain either a CIF file or a .dat file (the latter can be viewed by WinPLOTR, option INSTRM=0).The search output produces entry numbers with hyperlink to the raw data (zipped files), the formula, wavelength, a comment, and a reference with email address. Some pertinent hyperlinks may be added, and also a VRML 3D view, sometimes.【地址】 http://sdpd.univ-lemans.fr/powbase/【名称】上海有机化学所:化学数据库【资源简介】上海有机化学研究所的化学专业数据库由多个数据库组成，注册后可免费使用。