醇 酚 醚(7hr)

醇
CH(CH3)2 OH
CH3 （薄荷醇）
7
6
1
54
2 OH
OH
3
1,7,7-三甲基二- 环[2.2.1]-2-庚醇
（龙脑；冰片）
2
3 1 OH
4
6
2,4-环5己二烯
醇
精品课件
5 4 OH 2 1 C4H-3甲CHC基CHH3-C32H,C3HO-3H戊二
醇
三、醇的结构
结构特点：
1、O为sp3杂化，在形成σO-H和σC-O键的同
精品课件
（一）酸性和与活泼金属的反应
（1）反应试剂： Na、Mg、Al等活泼金属
（2）反应：
RO-H HHO2 -H
+ +
Na Na
H2 （3）反应活性：
NaOR + NaOH +
(温和) (剧烈)
酸性： H2O＞CH3OH＞RCH2OH＞R2CHOH＞R3COH
+I效应 ，空间位阻
H (R1) (R) H COH
1、组成相同。均含有C、H、O三种元素； 2、C、O间均以单键σC-O相连； 3、醇、酚含有相同的官能团——羟基。
不同： 醇（ROH）： -OH（醇羟基） （-OH连在脂肪烃基或芳烃基侧链上）
酚（ArOH）：-OH（酚羟基） （-OH直接连在芳烃上）
醚： (Ar) R-O-R' (Ar （'醇) 、酚的烃基衍生物）
醇的给质子能力
H (R2)
碱性: NaOH＜CH3ONa＜R精C品H课2件ONa＜R2CHONa＜R3CONa
（二）与无机含氧酸的成酯反应
常见无机含氧酸：
亚硝酸 HNO2
（HO-NO）
硝酸 硫酸
磷酸
HNO3 H2SO4
H3PO4
（HO-NO2） O
（HO-S-OH）
O O （HO-P-OH）
OH
反应实质： 醇与酸精的品课分件 子间脱水反应
时，还有2对孤电子对分别填充在2个
sp3
杂化轨道中。. .
R
O
..
H
2、σO-H和σC-O键均为易断裂的极性共价键。
——反应中醇的两种共价键断裂方式
精品课件
四、醇的波谱性质
（一）1HNMR谱
常见的δ值：
1、α-H ： HO-C-H
3.4 ~ 4
（特征）
（∵ -OH的-I效应使α-Hδ值移向低场）
2、羟基H： RO-H
0.5 ~ 5.5
（不特征）
（∵ 分子间氢键使δ值移向低场，氢键
缔合程度不同，δ值不同。）
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例：乙醇的核磁共振谱图
c
b
H O CH2
a
CH3
a
c
b
注： 醇中活性的羟基H质子的信号往往是一个单峰
∵ 醇分子间-OH 质子能发生快速交换
∴ 一般观察不到相邻质子与羟基H 之间的 相互偶合作用精品课件
精品课件
第一节 醇（ROH）
一、醇的分类
1、根据-OH所连的烃基结构：
饱和脂肪醇 e.g 脂肪醇 不饱和脂肪醇 e.g
CH3CH2CH2OH CH2=CHCH2OH
脂环醇（-OH连在脂环烃基上） e.g
OH
CH2OH 芳香醇（-OH连在芳烃基侧链上） e.g
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2、根据-OH所连的碳原子种类：
精品课件
例：正丁醇的红外光谱图 CH3CH2CH2CH2OH λ/μm
~
νO-H
3300cm-1
νC-H
~ 2950cm-1
(宽)
波数 (cm-1)
νC-O
~ 1050cm-1
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五、醇的化学性质
H
反应类型：
ห้องสมุดไป่ตู้
H βC αC O H H
酸性和与活泼金属的反应
与无机含氧酸的成酯反应 取代反应 脱水反应（β-消除反应） 氧化反应 邻二醇的反应
伯醇
（RCH2OH）
1仲oR醇OH
（R2CHOH）
2叔oR醇OH
（R3COH）
3oROH
3、根据分子中所含羟基的数目：
一元醇、二元醇……多元醇等
注： a. -OH连在同一碳原子上的多元醇不易存在； b. -OH连在不饱和碳原子上的醇不易存在；
OH C OH - H2O
O
OH
C
CC
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OH CC
二、醇的命名
第九章 醇 酚 醚 （7学时）
本章要点： 掌握醇、酚、醚的分类和命名 掌握醇、酚、醚的结构特点 掌握醇、酚、醚的波谱性质 掌握醇、酚、醚的化学性质
醇: O-H键断裂反应 取代 脱水 氧 化邻二醇的反应
酚: O-H键断裂反应 芳环亲电取代 氧 化 显色反应
醚: 链醚的反应 环氧化物的开环反应
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结构共性：
（一）普通命名法 （简单醇类） 命名原则： 烃基 + 醇
某醇
例：
CH3CH2CH2CH2OH OH
CH3CH2CHCH3
(CH3)2CHCH2OH
(CH3)3COH
CH2=CHCH2OH CH2OH
精品课件
(正)丁醇
仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 烯丙醇 苯甲醇 （苄醇）
（二）系统命名法
命名原则： （关键点：以醇为母体）
（二）IR谱 醇IR谱的特征吸收主要有：
νO-H
游离态：3650 ~ 3500cm- ( s，尖 )
1
缔合态：3500 ~ 3200cm- ( s，宽（)特征）
1
νC-O
1260 ~ 1000cm-
1
(m
s) （＜1200cm-1 ）
~ 1050cm-1 伯醇
~ 1100cm-1 仲醇
~ 1150cm-1 叔醇
1、脂肪醇：选择-OH所连碳在内的最长链，若有 不饱和键，则应同时包含其在内；近 羟基端编号。称“某醇”。
2、芳香醇：芳香基为取代基，按脂肪醇方法命名。
3、脂环醇：选择-OH所连环为母体，称“环某醇”。 -OH编号为1，同时使其它取代基编号 尽可能小。
4、多元醇：选择含所有-OH所连碳在内的最长链， 称“某几醇”，从首先出现-OH端编号。
反应： HO-NO HO-NO2
ROH
RO-NO 亚硝酸酯
+ H2O
ROH
RO-NO2 硝酸酯
+ H2O
O HO-S-OH
O
O
ROH -H2O
RO-S-OH O
O
ROH -H2O
RO-S-OR O
硫酸氢酯
硫酸酯
O HO-P-OH
（R-NO2）
76
例：
543
1 2
OH
3,5-二甲基-2-庚 醇
OH
1
CH2
2
C6H5
3 CH3
(R)-
1,2-二苯基-2-丙 醇
OH
5
21
CH3 H
43
C C
CHCH3 CH2CH3
(Z)-3-乙基-3-戊烯-2-醇
精品课件
H
H
Br
OH
顺-4-溴环己醇
例：
5
4
6
3 1 OH 2
5-甲基-2-异丙基环己
精品课件
多官能团化合物母体优先顺序：（P162 , 356）
羧酸
磺酸
（RCOOH） （RSO3H）
羧酸衍生物 醛
O
O
（R-C-L） （R-C-H）
酮醇
酚
烃 （R-H）
O （R-C-R'）（R-OH）（Ar-OH）（烯或炔 芳烃或烷）
胺
醚 卤代烃
（R-NH2）（R-O-R'） （R-X） 精品课件
硝基化合物