【十年高考】2005-2014年高考化学试题分类汇编——氧化还原反应

实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
(6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下：
(已知：滴定时反应的化学方程式为SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为________g·L－1。
8．[2013·海南卷] 0.1 mol/L HF溶液的pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是()
A．c(H＋)>c(F－) B．c(H＋)>c(HF)
C．c(OH－)>c(HF) D．c(HF)>c(F－)
8．BC[解析]电离后，因水也电离产生H＋，故c(H＋)>c(F－)，A项正确；HF是弱酸，电离程度较小，电离的HF分子较少，c(H＋)、c(F－)均约为0.01 mol/L，c(HF)约0.09 mol/L，故c(HF)>c(H＋)，c(HF)>c(F－)，故B项错误，D项正确；c(OH－)为10－12mol/L，c(HF)约为0.09 mol/L，故c(HF)>c(OH－)，C项错误。
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有________杂质，该杂质产生的原因是________________________________。
27．(1)H3PO2 H2PO ＋H＋(2)①＋1②H3PO4③正盐 弱碱性
a．测定溶液的pHb．加入Ba(OH)2溶液
c．加入盐酸d．加入品红溶液
e．用蓝色石蕊试纸检测
(5)检测Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
27．(15分)[2014·新课标全国卷Ⅰ]次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。回答下列问题：
(1)H3PO2是一种中强酸，写出其电离方程式：_____________________________
________________________________________________________________________。
【十年高考】2005-2014年高考化学试题分类汇编
氧化还原反应
2．[2014·四川卷]下列关于物质分类的说法正确的是()
A．金刚石、白磷都属于单质
B．漂白粉、石英都属于纯净物
C．氯化铵、次氯酸都属于强电解质
D．葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物
2．A[解析]金刚石是碳单质，白磷的化学式为P4，A项正确；漂白粉是氯化钙和次氯酸钙的混合物，B项错误；次氯酸是弱酸，属于弱电解质，C项错误；葡萄糖是单糖，不属于高分子化合物，D项错误。
25．[2014·福建卷]焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：
实验一 焦亚硫酸钠的制取
采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。
(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为______________________________________。
[解析] (1)据装置Ⅱ中所发生的反应可知：装置Ⅰ是制取SO2的发生装置，其化学方程式为Na2SO3＋H2SO4=== Na2SO4＋SO2↑＋H2O或者Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O。(2)析出的晶体要从溶液中获得可通过过滤的方法。(3)a中吸收尾气SO2的装置末端没有与大气相通，错误；b中该装置中SO2虽能与水反应且易溶于水，但还会有部分SO2进入空气，同时也会发生倒吸，错误；c中的浓硫酸不与SO2反应，错误；d中处理尾气SO2的同时也可起到防倒吸的作用，正确。(4)只要能证明NaHSO3溶液呈酸性的方法就可以，则选择a和e。(5)Na2S2O5中S元素的化合价为＋4，若被氧气氧化则生成SO ，检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的方案相当于检验硫酸根离子，则其实验方案是：取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的盐酸振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成。
C．b～c段，加入的OH－主要用于生成Al(OH)3沉淀
D．d点时，Al(OH)3沉淀开始溶解
13．C[解析] Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋，A项错误；a～b段，Al3＋与OH－作用生成Al(OH)3沉淀，Al3＋浓度不断减小，B项错误；c点溶液pH＜7，说明溶液中还没有NaAlO2生成，因此b～c段，加入的OH－主要用于生成Al(OH)3沉淀，C项正确；在c～d段pH逐渐增大，说明沉淀逐渐溶解，到达d点，Al(OH)3沉淀已完全溶解，D项错误。
(3)2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑
(4)①2H2O－4e－===O2↑＋4H＋
②阳极室的H＋穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO 穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2③PO H2PO 或H3PO2被氧化
[解析] (1)H3PO2为一元弱酸，其电离方程式为H3PO2 H＋＋H2PO 。(2)由化合价代数和为0可确定P为＋1价；②根据题中信息写出化学方程式为4Ag＋＋H3PO2＋2H2O===4Ag＋H3PO4＋4H＋，即氧化产物为H3PO4；③NaH2PO2为强碱弱酸盐，溶液呈弱碱性。(3)根据题中信息和反应前后元素化合价变化写出化学方程式为2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2。(4)①阳极是水电离出的OH－放电，其反应式为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋；②阳极室中的H＋穿过阳膜进入产品室，原料室的H2PO 穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2；③阳极室内可能有部分H2PO 或H3PO2失电子发生氧化反应，导致生成物中混有PO 。
11．[2014·新课标全国卷Ⅱ]一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()
A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1
B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O )
10．B[解析] NaHCO3的正确电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO ，A项错误；根据KW＝c(H＋)·c(OH－)可得KW·V2＝n(H＋)·n(OH－)，温度一定时，则KW不变，B项正确；C项电荷不守恒，错误；温度升高，HCO 的水解和电离程度都增大，则c(HCO )减小，D项错误。
9．[2014·北京卷]下列解释事实的方程式不正确的是()
A．测0.1 mol/L氨水的pH为11：
NH3·H2O NH ＋OH－
B．将Na块放入水中，产生气体：
2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
C．用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：
CuCl2 Cu2＋＋2Cl－
D．Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：
13．D[解析]水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A项错误；溶液中 ＝ ，滴定过程中Kb(NH3·H2O)不变，溶液中c(OH－)一直增大， 一直减小，B项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与n(CH3COO－)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和不断减小，C项错误；由CH3COOH与NH3·H2O的电离程度相等可知CH3COONH4溶液呈中性，当加入等体积氨水时，溶液恰好为CH3COONH4溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH )＝c(CH3COO－)，D项正确。
13．[2014·安徽卷]室温下，在0.2 mol·L－1Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 mol·L－1NaOH溶液，实验测得溶液pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是()
A．a点时，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，离子方程式为Al3＋＋3OH－ Al(OH)3
B．a～b段，溶液pH增大，Al3＋浓度不变
(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______。
(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。
实验二 焦亚硫酸钠的性质
Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。
(4)证明NaHSO3溶液中HSO 的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是___Biblioteka Baidu____(填序号)。
(3)H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式：____________________________________________。
(4)H3PO2也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO ＋3H2↑
9．C[解析] 0.1 mol/L氨水的pH为11，说明一水合氨为弱电解质，A正确；钠与水反应生成氢氧化钠和氢气，B正确；用氯化铜溶液作导电实验，是氯化铜在水溶液中发生了电离：CuCl2===Cu2＋＋2Cl－，C错误；金属铝与氢氧化钠溶液的反应生成偏铝酸钠和氢气，D正确。
13．[2014·山东卷]已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()
A．水的电离程度始终增大
B. 先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH )＝c(CH3COO－)
(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag＋还原为银，从而可用于化学镀银。
①H3PO2中，P元素的化合价为________。
②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1，则氧化产物为________(填化学式)。
③NaH2PO2为________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显________(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。
②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
25．(1)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O)
(2)过滤(3)d(4)a、e
(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成(6)①0.16②偏低
10．[2014·福建卷]下列关于0.10 mol·L－1NaHCO3溶液的说法正确的是()
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO
B．25℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO )＋c(CO )
D.温度升高，c(HCO )增大
①写出阳极的电极反应式：_________________________________________。
②分析产品室可得到H3PO2的原因：_____________________________________
________________________________________________________________________。
D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
11．D[解析] H2S中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1＞c(HS－)，A项错误；一水合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H＋)减小程度小于10倍，即a＜b＋1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O )＋2c(C2O )，C项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH时其浓度越小，HCO 对应的弱酸是H2CO3，D项正确。