硫化氢腐蚀的机理及影响因素.
HS腐蚀研究进展
H S腐蚀研究进展As a person, we must have independent thoughts and personality.H2S腐蚀研究进展摘要近年来我国发现的气田均含有硫化氢、二氧化碳等腐蚀性气体,特别是我们四川盆地,含硫化氢天然气分布最广泛。
众所周知,硫化氢腐蚀是井下油套管的主要腐蚀类型之一。
本文简述了硫化氢的物性,研究了硫化氢腐蚀的机理和影响因素,并在此基础上介绍了采用缓蚀剂、涂镀层管材、根据国际标准合理选材、电化学保护等几种国内外常用的防腐措施,并指出了各种方法的优缺点,最后还探讨了硫化氢油气田腐蚀研究的热点问题及发展方向。
关键词:硫化氢腐蚀,腐蚀机理,防腐技术ABSTRACTIn recent years, the gas fields found in our country contain hydrogen sulfide, carbon dioxide and other corrosive gases, especially in the Sichuan basin, with the most extensive distribution of hydrogen sulfide gas. It is well known that the hydrogen sulfide corrosion is one of the main corrosion typesof the oil casing in the well. Properties of hydrogen sulfideis described in this paper to study the hydrogen sulfide corrosion mechanism and influencing factors, and on this basis, introduces the corrosion inhibitor, coating tubing, accordingto international standard and reasonable material andelectrochemical protection at home and abroad, several commonly used anti-corrosion measures, and points out the advantages and disadvantages of each method, and finally discusses the hotissues and development direction of the research on oil and gas fields of hydrogen sulfide corrosion by.Key word s :hydrogen sulfide corrosion, corrosion mechanism, corrosion protection technology.前言随着各国经济的发展,对石油及天然气需求进一步增加,易开采的油气资源已趋于枯竭,油井的发展趋势向着高技术方向发展,钻探区域势必转移向内陆、沙漠等环境恶劣的地区。
硫化氢腐蚀温度范围
硫化氢腐蚀温度范围一、引言硫化氢是一种常见的腐蚀介质,在石油、化工、煤炭等领域中广泛存在。
硫化氢腐蚀不仅会降低设备的使用寿命,还会对环境和人类健康造成威胁。
因此,了解硫化氢腐蚀的机理和温度对其腐蚀的影响,掌握不同温度下的硫化氢腐蚀行为,对于预防和控制硫化氢腐蚀具有重要意义。
本文将重点探讨硫化氢腐蚀的温度范围及相关控制措施。
二、硫化氢腐蚀机理硫化氢腐蚀主要涉及电化学腐蚀、化学腐蚀和生物腐蚀等机理。
其中,电化学腐蚀是最主要的腐蚀形式,包括阳极溶解和阴极析氢两个过程。
在酸性环境下,金属表面的氢离子获得电子后形成氢气,而金属离子则进入溶液,导致金属表面出现腐蚀。
化学腐蚀和生物腐蚀则在特定条件下与电化学腐蚀相互作用,加速了硫化氢腐蚀的过程。
三、温度对硫化氢腐蚀的影响温度是影响硫化氢腐蚀的重要因素之一。
随着温度的升高,硫化氢的活性增强,腐蚀速率也会相应增加。
实验表明,在一定范围内,温度每升高10℃,硫化氢腐蚀速率将增加1倍。
此外,温度还会影响腐蚀产物的结构和性质,进而影响腐蚀速率和机理。
四、硫化氢腐蚀温度范围根据相关研究和实验数据,硫化氢腐蚀的温度范围较广,一般在20℃至200℃之间。
然而,在实际应用中,由于不同材料和环境条件的差异,硫化氢腐蚀的温度范围会有所不同。
例如,在某些高硫化氢环境中,温度可能高达300℃以上,此时需考虑采用耐高温材料或进行冷却措施以减缓硫化氢腐蚀。
五、不同温度下的硫化氢腐蚀行为在不同温度下,硫化氢腐蚀的行为和机理可能存在差异。
在常温下,硫化氢主要引起均匀腐蚀和局部腐蚀,其中均匀腐蚀是由于金属表面整体暴露于硫化氢环境中而引起的。
局部腐蚀则主要发生在金属表面的缺陷处或应力集中的区域。
随着温度的升高,局部腐蚀的比例会增加,而均匀腐蚀则会减少。
此外,高温下还可能发生高温硫化氢腐蚀、高温高压下的硫化氢腐蚀等特殊形式。
六、硫化氢腐蚀控制措施为了减缓和控制硫化氢腐蚀,可以采取以下措施:1.选择耐蚀材料:针对不同温度和环境条件,选择耐蚀性能优良的材料可以有效降低硫化氢腐蚀的风险。
硫化氢腐蚀机理和防护的研究现状及进展
硫化氢腐蚀机理和防护的研究现状及进展陈明;崔琦【摘要】在石油、天然气、煤化工及其他一些工业中广泛存在硫化氢腐蚀问题,硫化氢的存在不仅会造成全面腐蚀和局部腐蚀,而且还会导致硫化物应力腐蚀开裂(SSCC)和氢致开裂(HIC)等脆性断裂事故,一旦发生这种事故,往往会造成重大经济损失和灾难性后果,因此研究硫化氢的腐蚀机理、影响因素及防腐措施,无论对防止事故发生,还是对提高经济效益都有十分重要的意义.文章阐述了硫化氢的腐蚀机理,探讨了硫化氢腐蚀的影响因素,提出了防止硫化氢腐蚀的技术和工艺措施.【期刊名称】《石油工程建设》【年(卷),期】2010(036)005【总页数】5页(P1-5)【关键词】硫化氢腐蚀;腐蚀机理;影响因素;防腐技术【作者】陈明;崔琦【作者单位】西南石油大学,四川成都,610500;西南石油大学,四川成都,610500【正文语种】中文【中图分类】TE988.2在石油、天然气、煤化工及其他一些工业中广泛存在硫化氢腐蚀问题。
一般都认为金属材料在含硫化氢环境中可能出现三类腐蚀:硫化物应力开裂(SSCC)、氢致开裂(HIC)和电化学腐蚀,其中SSCC危害最大,可在一个月、几天、甚至更短的时间内引起金属材料在较低的工作应力下发生断裂。
且各种腐蚀形式相互促进,最终导致材料开裂并引发大量恶性事故。
弄清硫化氢的腐蚀机理、影响因素及防腐措施,无论对于抑制硫化氢腐蚀,防止事故发生,还是提高经济效益都有着十分重要的意义。
目前主要防腐蚀措施有以下5种:添加缓蚀剂、合理选择材质、使用涂镀层管材、阴极保护、防腐措施和设计,其中采用加注缓蚀剂的方法来抑制腐蚀是最经济也是最简便的方法。
H2S是弱酸,在水溶液中会电离出H+、HS-和S2-,它们对金属的腐蚀是氢去极化过程。
在溶液中H2S首先吸附在铁表面,铁经过一系列阴离子的吸附和脱附、阳极氧化反应、水解等过程生成铁离子或者硫化铁[1]:在弱酸溶液中,铁的阳极电化学反应产生的FeH也可能脱附H+直接转变为FeS[2]。
硫化氢腐蚀的影响因素
硫化氢腐蚀的影响因素1.材料因素在油气田开发过程中钻柱可能发生的腐蚀类型中,以硫化氢腐蚀时材料因素的影响作用最为显着,材料因素中影响钢材抗硫化氢应力腐蚀性能的主要有材料的显微组织、强度、硬度以及合金元素等等。
⑴ 显微组织对应力腐蚀开裂敏感性按下述顺序升高:铁素体中球状碳化物组织→完全淬火和回火组织→正火和回火组织→正火后组织→淬火后未回火的马氏体组织。
注:马氏体对硫化氢应力腐蚀开裂和氢致开裂非常敏感,但在其含量较少时,敏感性相对较小,随着含量的增多,敏感性增大。
(2) 强度和硬度随屈服强度的升高,临界应力和屈服强度的比值下降,即应力腐蚀敏感性增加。
材料硬度的提高,对硫化物应力腐蚀的敏感性提高。
材料的断裂大多出现在硬度大于HRC22(相当于HB200)的情况下,因此,通常HRC22可作为判断钻柱材料是否适合于含硫油气井钻探的标准。
油气开采及加工工业对不昂贵的、可焊性好的钢材的需要,基本上决定了研究的工作方向就是优先研制抗硫化物腐蚀开裂的低合金高强度钢。
⑶ 合金元素及热处理有害元素:Ni、Mn、S、P; 有利元素:Cr、Ti碳(C):增加钢中碳的含量,会提高钢在硫化物中的应力腐蚀破裂的敏感性。
镍(Ni):提高低合金钢的镍含量,会降低它在含硫化氢溶液中对应力腐蚀开裂的抵抗力。
原因是镍含量的增加,可能形成马氏体相。
所以镍在钢中的含量,即使其硬度HRC<22时, 也不应该超过1%。
含镍钢之所以有较大的应力腐蚀开裂倾向,是因为镍对阴极过程的进行有较大的影响。
在含镍钢中可以观察到最低的阴极过电位,其结果是钢对氢的吸留作用加强,导致金属应力腐蚀开裂的倾向性提高。
铬(Cr):一般认为在含硫化氢溶液中使用的钢,含铬%~13%是完全可行的,因为它们在热处理后可得到稳定的组织。
不论铬含量如何,被试验钢的稳定性未发现有差异。
也有的文献作者认为,含铬量高时是有利的,认为铬的存在使钢容易钝化。
但应当指出的是,这种效果只有在铬的含量大于11%时才能出现。
硫化氢腐蚀的机理及影响因素..
硫化氢腐蚀的机理及影响因素作者:安全管理网来源:安全管理网1. H2S腐蚀机理自20世纪50年代以来,含有H2S气体的油气田中,钢在H2S介质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患,各国学者为此进行了大量的研究工作。
虽然现已普遍承认H2S不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且H2S本身还是一种很强的渗氢介质,H2S腐蚀破裂是由氢引起的;但是,关于H2S促进渗氢过程的机制,氢在钢中存在的状态、运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。
关于这方面的文献资料虽然不少,但以假说推论占多,而真正的试验依据却仍显不足。
因此,在开发含H2S酸性油气田过程中,为了防止H2S腐蚀,了解H2S腐蚀的基本机理是非常必要的。
(1) 硫化氢电化学腐蚀过程硫化氢(H2S)的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
硫化氢在水中的溶解度随着温度升高而降低。
在760mmHg,30℃时,硫化氢在水中的饱和浓度大约3580mg/L。
在油气工业中,含H2S溶液中钢材的各种腐蚀(包括硫化氢腐蚀、应力腐蚀开裂、氢致开裂)已引起了足够重视,并展开了众多的研究。
其中包括Armstrong和Henderson对电极反应分两步进行的理论描述;Keddamt等提出的H2S04中铁溶解的反应模型;Bai和Conway对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。
研究表明,阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的,而阴极反应,特别是无氧环境中的阴极反应是源于H2S中的H+的还原反应。
总的腐蚀速率随着pH的降低而增加,这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。
Sardisco,Wright和Greco研究了30℃时H2S-C02-H20系统中碳钢的腐蚀,结果表明,在H2S分压低于0.1Pa时,金属表面会形成包括FeS2,FeS,Fe1-X S在内的具有保护性的硫化物膜。
然而,当H2S分压介于0.1~4Pa时,会形成以Fe1-X S为主的包括FeS,FeS2在内的非保护性膜。
硫化氢的腐蚀特征和影响因素
B、硬度 要求:硬度小于HRC22,H2S易使原来比较 软的金属变硬,而原来较硬的金属变脆而破 裂,所以,较硬的金属易受H2S的应力腐蚀。
C、存在应力集中和内应力(避免冷加工,减少 残余应力),冷加工后的钢材不仅使冷变形区 的硬度增大,而且还产生一个很大的残余应 力。
硫化氢的腐蚀特征和影响因素
硫化氢的腐蚀特征和影响因素
• 一、硫化氢的腐蚀特征 硫化氢的腐蚀类型,主要有电化学失重腐蚀、氢脆和
硫化物应力腐蚀破裂。 1、电化学失重腐蚀 • 电化学失重腐蚀实际上是硫化氢在有水的条件
下在金属表面产生的电化学反应。 • 这种腐蚀性的产物硫化铁,是一种有缺陷的结
构,不能阻止氢离子通过。实际上疏松的硫化 铁与钢材接触形成了宏观电池,硫化铁是阴极, 钢材是阳极,一因而加速了电化学腐蚀,这种 腐蚀往往呈现出很深的局部溃疡状腐蚀。使金 属表面形成蚀坑、斑点和大面积脱落,导致管 材或设备壁厚减薄、穿孔、强度减弱、甚至造 成破裂。一般来说电化学失重腐蚀时间要长一 些。
•硫化氢浓 度PPM
硫化氢的腐蚀特征和影响因素
4、钢材自身的影响:
• 硫化氢腐蚀时材料的影响因素最为显著, 影响钢材抗硫化氢应力腐蚀性能的主要 有材料的显微组织、强度、硬度以及合 金元素等等。
硫化氢的腐蚀特征和影响因素
A、金相组织 索氏体中碳化物呈均匀球形分布者,抗H2S腐 蚀好,珠光体的抗硫性能次之,马氏体最差; 焊接处金属组织呈马氏体,缺陷多,易聚集 氢分子,造成严重氢脆。 因此,在H2S环境的钢材设备要尽量避免损伤 表面或对设备进行冷加工,尽量减少残余应 力。
• 对硬度HRC ≤22碳素钢在正常情况下是 安全的,而对冷轧或冷轧半成品则必须 在T ≥620度的温度下回火,使其硬度 HRC ≤22;对焊接或铸造的低合金钢或 中合金钢建议采用退火或淬火后再进行T ≥620度的高温回火。
油井硫化氢产生机理及防治措施
油井硫化氢产生机理及防治措施摘要:油田是石油资源的重要开采地,然而在油田开采过程中,常常伴随着硫化氢的产生。
硫化氢是一种无色、有刺激性气味的有毒气体,其对人体和环境的危害极大。
因此,在油田开采过程中,必须重视硫化氢的防护工作,保障工作人员的生命安全和环境的健康。
本文分析硫化氢承认产生机理和危害,并提出一些硫化氢的防治措施,希望有所帮助。
关键词:硫化氢;产生机理;危害;防治措施1油田硫化氢产生机理硫化氢(H2S)是一种无色、有毒、有刺激性气体,常见于油田、天然气田等地下油气层中。
油田中的硫化氢主要是由有机硫化合物在高温、高压条件下分解产生的。
油田中的有机硫化合物主要来源于岩石中硫化物和原油中的硫化物。
在地下油气层中,这些有机硫化合物会在高温、高压的条件下发生热解反应,产生硫化氢。
热解反应的具体机理如下:首先,有机硫化合物在高温下发生裂解,生成硫化物离子(S2-)和碳氢化合物。
例如,硫化物离子的生成反应可以表示为:R-SH→R-S-+H+。
其中,R代表有机基团。
随后,硫化物离子进一步裂解,生成硫化氢和碳氢化合物。
这个反应可以表示为:R-S-→H2S+R•其中,R•代表自由基。
此外,油田中的硫化氢还可以通过其他反应途径产生。
例如,油气层中的嗜热硫酸盐还原菌可以利用有机物质作为电子供体,将硫酸盐还原为硫化物离子,再进一步产生硫化氢。
此外,一些硫酸盐还原菌还可以利用氢气和二氧化碳产生硫化氢。
2硫化氢对油田生产的危害2.1硫化氢对人体健康有害高浓度的硫化氢会对人体呼吸系统、中枢神经系统和循环系统产生严重影响。
吸入高浓度的硫化氢会导致呼吸困难、头痛、眩晕、恶心、呕吐等症状。
长期暴露于硫化氢环境中,可能引发气管炎、肺炎、肺纤维化等严重疾病,甚至危及生命。
因此,在油田生产中,必须严格控制硫化氢的浓度,采取有效的防护措施,确保工作人员的安全。
2.2硫化氢对设备和管道的腐蚀性很强油田硫化氢腐蚀机理主要包括物理吸附、化学吸附和电化学腐蚀三个方面。
硫化氢腐蚀的机理及影响因素
硫化氢腐蚀的机理及影响因素作者:安全管理网来源:安全管理网1. H2S腐蚀机理自20世纪50年代以来,含有H2S气体的油气田中,钢在H2S介质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患,各国学者为此进行了大量的研究工作。
虽然现已普遍承认H2S不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且H2S本身还是一种很强的渗氢介质,H2S腐蚀破裂是由氢引起的;但是,关于H2S促进渗氢过程的机制,氢在钢中存在的状态、运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。
关于这方面的文献资料虽然不少,但以假说推论占多,而真正的试验依据却仍显不足。
因此,在开发含H2S酸性油气田过程中,为了防止H2S腐蚀,了解H2S腐蚀的基本机理是非常必要的。
(1) 硫化氢电化学腐蚀过程硫化氢(H2S)的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
硫化氢在水中的溶解度随着温度升高而降低。
在760mmHg,30℃时,硫化氢在水中的饱和浓度大约3580mg/L。
1在油气工业中,含H2S溶液中钢材的各种腐蚀(包括硫化氢腐蚀、应力腐蚀开裂、氢致开裂)已引起了足够重视,并展开了众多的研究。
其中包括Armstrong和Henderson对电极反应分两步进行的理论描述;Keddamt等提出的H2S04中铁溶解的反应模型;Bai和Conway对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。
研究表明,阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的,而阴极反应,特别是无氧环境中的阴极反应是源于H2S中的H+的还原反应。
总的腐蚀速率随着pH的降低而增加,这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。
Sardisco,Wright和Greco研究了30℃时H2S-C02-H20系统中碳钢的腐蚀,结果表明,在H2S分压低于0.1Pa时,金属表面会形成包括FeS2,FeS,Fe1-X S在内的具有保护性的硫化物膜。
然而,当H2S分压介于0.1~4Pa时,会形成以Fe1-X S为主的包括FeS,FeS2在内的非保护性膜。
钻井试气中硫化氢的腐蚀及防治
钻井试气中硫化氢的腐蚀及防治张照鸿(陕西延长石油集团油气勘探公司天然气勘探开发部,陕西延安 716000)【摘要】针对气田钻井试气中钢材在湿硫化氢环境中的腐蚀现象,通过对硫化氢腐蚀机理的探讨,分析了气田钢材在制造、使用中腐蚀的影响因素,提出了气田钢材腐蚀防治的一些措施,确保气田钢材的安全正常使用。
关键词:硫化氢腐蚀防治1 引言近年,在鄂尔多斯盆地油气勘探中,在某些层位或多或少的有硫化氢显示,硫化氢是一种无色、臭鸡蛋气味的有毒气体,在钻井作业时循环的钻井液中一旦发生H2S气侵,就会对钻井液组成产生严重污染,导致钻井液的流变性能变差,如影响携带岩屑、井壁稳定、造成起下钻压力激动等,增加钻井成本[1]。
而硫化氢对钻具的副作用,则引起氢脆和金属变质的危害更是不可忽视。
由腐蚀造成的经济损失很大,据统计,全国钻杆的平均耗量为4kg/m以上,即每钻进1m,损耗钻杆4kg以上[2]。
2 钻井过程中硫化氢来源2.1 油气井中H2S的来源石油中的有机硫化物热作用分解产生H2S气体,H2S含量将随地层埋深增加而增加,在井深2600米,H2S含量在0.1-0.5%之间,而超过2600米时含量超过2-23%,当地温超过200-250℃时,热化学作用将加剧而产生大量H2S。
石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生H2S,下部地层中硫酸盐层通过裂缝等通道,使H2S上窜而来,含硫的地层流体(油、气、水)流入井内。
而在非热采区,因底水运移,将含H2S地层水推入生产井而产生H2S。
还有某些深井泥浆处理剂高温热分解和厌氧菌作用于有机硫或无机硫产生H2S。
2.2 钻井泥浆高温分解磺化酚醛树脂100℃分解,三磺(丹煤、褐煤、环氧树脂)150℃分解,磺化褐煤130℃分解,本质素硫酸铁铬盐180℃分解,丝扣油高温与游离硫反应,某些含硫原油或含硫水被用于泥浆系统。
3 硫化氢的腐蚀机理、危害及影响因素3.1 硫化氢腐蚀机理硫化氢的水溶液是弱酸,其作为弱酸离解为离子:H2S=HS-+ H+,HS-=S2-+2H+。
大牛地奥陶系马五段硫化氢腐蚀机理与影响因素
。
大牛地鄂尔多斯盆地奥陶系马家沟组灰岩在晚 三叠 世末 期 时 , 地 层温 度 已达 到 1 8 0 o C, 早 白垩世 末 期 时超过 2 2 0 o C, 完全 具 备 发 生硫 酸 盐 热 化 学 还 原
反应 所需 的温度 条件 。 ( 3 )富含烃类 物 质 。 由于 马五 段 是 良好 的油 气 储集 区 , 含有 大 量 的
第 l 5卷
第 1 1期
2 0 1 5年 4月
科
学
技
术
与
工
程
Vo 1 . 1 5 No . 1 l Ap r .2 0 1 5
1 6 7 l 一 1 8 1 5 ( 2 0 1 5 ) 1 1 — 0 1 9 1 — 0 5
S c i e n c e T e c h n o l o g y a n d En g i n e e r i n g
( 2 )储层 温度 高 。
沟组马五段储层整体 为低孔 、 低渗致 密碳酸盐岩储 层, 地 层温 度 9 5—1 2 0 o C。大 牛地 下 古 生 界 奥 陶 系 风化壳碳 酸盐岩 储层 , 面积 为 9 9 7 k m , 预 测 储 量 3 0 5×1 0 m , 是 大 牛 地 气 田的 主 要 后 备 气 层 , 具 有 良好 的开 发前 景 。但 由 于沉 积 原 因 , 奥 陶 系风 化 壳 气 藏均 含 有不 同程 度 的 硫 化 氢 。而 目前 , 该 气 田下 古 生 界储 层仅 有 马五 层 处 于 打开 状 态 , 马五 层 中硫 化 氢 含量 较高 , 在 气 田开 采 过 程 中 , 腐蚀管壁 ; 该 区
2 C+C a S O 4 +H2 O C a C 0 3 +H2 S+C O 2 ( 1 )
硫化氢腐蚀机理
硫化氢腐蚀是指在一定条件下,硫化氢气体对金属材料表面产生腐蚀作用的过程。
其机理主要包括以下几个方面:
1. 化学作用:硫化氢与金属表面形成原子结合的化合物,导致化合物的形成。
硫化氢作为强还原剂,会影响金属本身的电位,从而引起电极反应,而产生一定的化学反应。
2. 物理作用:硫化氢腐蚀物质的气态分子会在金属表面吸附,因此可以使金属表面产生腐蚀和疲劳。
3. 生物作用:一些微生物在生长时会产生硫化氢,从而加速金属的腐蚀。
硫化氢腐蚀所涉及的金属,包括铜、铁、镍、锌、不锈钢等。
它的腐蚀速度与硫化氢气体浓度、金属的制造工艺和材料质量等因素有关。
在实际应用中,应采取有效的防护措施,如使用特殊防腐材料、在腐蚀环境中增加通风、保持环境通风等方式,以延缓和避免硫化氢腐蚀的发生。
硫化氢腐蚀机理及预防措施
2. 石化工业中的来源
石油加工过程中的硫化氢主要来源于含硫 原油中的有机硫化物如硫醇和硫醚等,这 些有机硫化物在原油加工过程进行中受热 会转化分解出相应的硫化氢。
干燥的H2S对金属材料无腐蚀破坏作用, H2S只有溶解在水中才具有腐蚀性。
• 近年来,液化石油气在工业和人民生活中得到 日益广泛的应用,储存液化石油气的储罐不断 增加,液化石油气所含硫化氢腐蚀介质,对储 运设备造成应力腐蚀开裂的现象,引起了人们 的重视和关注。应力腐蚀不同于一般性腐蚀而 引起的机械破损,也不是整个储罐的大面积减 薄,而是局部的在罐体一区域产生,它遵循下 述规律:潜伏期——裂纹出现期——裂纹扩展 期——直至断裂的破坏过程,这种破坏带有较 大的突然性,较难预测。
应力腐蚀的产生,必须具备以下条件:
第一、 存在腐蚀环境
(1) 介质中含有液相水和H2S,且H2S浓度越高,应力腐蚀引起的破裂越可 能发生;
(2) 《容规》pH<9或有氰化物存在;H2S应力腐蚀破裂,一般只发生在酸 性溶液中,pH<6容易发生应力腐蚀破裂,pH>6时,硫化铁和硫化亚铁所 形成的膜有较好的保护性能,故不发生应力腐蚀破裂,但系统中存在氰根离 子时,氰根离子将与亚铁离子结合生成络合离子Fe(CN)64-,它的浓度积比 FeS小得多,因此FeS失去了成膜条件,使该系统发生应力腐蚀破裂;
强度的合金钢,美国腐蚀工程师协会(NACE)提出如下意见:
(1)对淬火或正火的合金钢,应采用621 ℃以上的温度回火,
使HRC≤22(HB≤235)σS≤630 Mpa;(2)焊后要进行621 ℃以
上的焊后热处理,并使HRC≤22(HB≤235);(3)经冷变形加
工的钢材,最低热处理温度为621 ℃,消除加工应力,并使
硫化氢腐蚀的机理及影响因素
硫化氢腐蚀的机理及影响因素————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期:ﻩ硫化氢腐蚀的机理及影响因素作者:安全管理网来源:安全管理网1.H2S腐蚀机理自20世纪50年代以来,含有H2S气体的油气田中,钢在H2S 介质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患,各国学者为此进行了大量的研究工作。
虽然现已普遍承认H2S不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且H2S本身还是一种很强的渗氢介质,H2S腐蚀破裂是由氢引起的;但是,关于H2S促进渗氢过程的机制,氢在钢中存在的状态、运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。
关于这方面的文献资料虽然不少,但以假说推论占多,而真正的试验依据却仍显不足。
因此,在开发含H2S酸性油气田过程中,为了防止H2S腐蚀,了解H2S腐蚀的基本机理是非常必要的。
(1) 硫化氢电化学腐蚀过程硫化氢(H2S)的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
硫化氢在水中的溶解度随着温度升高而降低。
在760mmHg,30℃时,硫化氢在水中的饱和浓度大约3580mg/L。
在油气工业中,含H2S溶液中钢材的各种腐蚀(包括硫化氢腐蚀、应力腐蚀开裂、氢致开裂)已引起了足够重视,并展开了众多的研究。
其中包括Armstrong和Henderson对电极反应分两步进行的理论描述;Keddamt等提出的H2S04中铁溶解的反应模型;Bai和Conway对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。
研究表明,阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的,而阴极反应,特别是无氧环境中的阴极反应是源于H2S中的H+的还原反应。
总的腐蚀速率随着pH的降低而增加,这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。
Sardisco,Wright和Greco研究了30℃时H2S-C02-H系统中碳钢的腐蚀,结果表明,在H2S分压低于0.1Pa时,金属表面20会形成包括FeS2,FeS,Fe1-X S在内的具有保护性的硫化物膜。
硫化氢应力腐蚀重要基础知识点
硫化氢应力腐蚀重要基础知识点硫化氢应力腐蚀是一种广泛存在于工业和自然环境中的腐蚀现象,对金属材料的破坏性非常严重。
在理解硫化氢应力腐蚀之前,我们首先需要了解以下几个基础知识点:1. 硫化氢:硫化氢(H2S)是一种常见的有毒气体,具有刺激性气味。
它通常是由硫化物矿物的分解或生物活动所释放出来的,如沼气、石油、天然气等。
硫化氢不仅对人体有害,还能够引发腐蚀和腐蚀性破坏。
2. 应力腐蚀:应力腐蚀是指在特定的环境条件下,当金属材料承受应力作用时,与腐蚀性介质共同作用导致材料的腐蚀加剧。
应力腐蚀是一种复杂的腐蚀形式,通常包括静电腐蚀、氢腐蚀、晶间腐蚀等。
3. 硫化氢应力腐蚀:硫化氢应力腐蚀是指在存在硫化氢的环境中,金属材料承受应力作用后,与硫化氢共同作用引发的腐蚀现象。
硫化氢是硫酸盐还原过程中产生的一种气体,它能够进入金属的晶界或缺陷处,并与金属发生反应,导致材料的腐蚀、裂纹和破坏。
4. 影响因素:硫化氢应力腐蚀的程度受多种因素的影响。
其中包括硫化氢浓度、金属材料的物理化学性质、应力水平、温度等。
不同金属材料对硫化氢应力腐蚀的敏感性也不同,例如,不锈钢对硫化氢的抵抗能力较强,而碳钢则容易受到硫化氢应力腐蚀的影响。
5. 预防和控制:针对硫化氢应力腐蚀,人们采取了一系列预防和控制措施。
例如,在化工领域中,可以通过使用耐硫化氢腐蚀的合金来替代普通金属材料。
此外,定期进行材料检测和维护,以及合理设计和操作设备,也是控制硫化氢应力腐蚀的重要手段。
总之,了解硫化氢应力腐蚀的基础知识,对于预防和控制腐蚀现象具有重要的意义。
仅仅依靠某种单一的防腐措施往往难以满足实际需求,而深入了解硫化氢应力腐蚀的机理与影响因素,才能更好地制定相应的预防和控制策略,保障设备和结构的安全可靠运行。
硫化氢腐蚀机理综述
(4) 应力导向氢致开裂(SOHIC)
在应力引导下,夹杂物或缺陷处因氢聚集而 形成的小裂纹叠加,沿着垂直于应力的方向(即钢 板的壁厚方向)发展导致的开裂称为应力导向氢致 开裂。其典型特征是裂纹沿“之”字形扩展。有人 认为,它也是应力腐蚀开裂(SCC)的一种特殊形式。 SOHIC也常发生在焊缝热影响区及其它高应 力集中区,与通常所说的SSCC不同的是SOHIC对 钢中的夹杂物比较敏感。应力集中常为裂纹状缺陷 或应力腐蚀裂纹所引起,据报道,在多个开裂案例 中都曾观测到SSCC和SOHIC并存的情况。
硫( S):硫对钢的应力腐蚀开裂稳定性是有害的。 随着硫含量的增加,钢的稳定性急剧恶化,主要原 因是硫化物夹杂是氢的积聚点,使金属形成有缺陷 的组织。同时硫也是吸附氢的促进剂。因此,非金 属夹杂物尤其是硫化物含量的降低、分散化以及球 化均可以提高钢(特别是高强度钢)在引起金属增 氢介质中的稳定性。 磷( P):除了形成可引起钢红脆(热脆)和塑性 降低的易熔共晶夹杂物外,还对氢原子重新组合过 程(Had + Had → H2↑)起抑制作用,使金属增氢 效果增加,从而也就会降低钢在酸性的、含硫化氢 介质中的稳定性。
铬(Cr):一般认为在含硫化氢溶液中使用的钢,含 铬0.5%~13%是完全可行的,因为它们在热处理后 可得到稳定的组织。不论铬含量如何,被试验钢的 稳定性未发现有差异。也有的文献作者认为,含铬 量高时是有利的,认为铬的存在使钢容易钝化。但 应当指出的是,这种效果只有在铬的含量大于 11% 时才能出现。
钼(Mo):钼含量≤3%时,对钢在硫化氢介质中的承 载能力的影响不大。 钛 (Ti):钛对低合金钢应力腐蚀开裂敏感性的影响 也类似于钼。试验证明,在硫化氢介质中,含碳量 低的钢 (0.04% )加入钛 (0.09% Ti),对其稳定性有一 定的改善作用。
硫化氢腐蚀的影响因素
硫化氢腐蚀的影响因素1. 材料因素 在油气田开发过程中钻柱可能发生的腐蚀类型中, 以硫化氢腐蚀时材料因素的影 响作用最为显着, 材料因素中影响钢材抗硫化氢应力腐蚀性能的主要有材料的显 微组织、强度、硬度以及合金元素等等。
⑴ 显微组织 对应力腐蚀开裂敏感性按下述顺序升高 铁素体中球状碳化物组织-完全淬火和回火组织-正火和回火组织-正火后组 织-淬火后未回火的马氏体组织。
注:马氏体对硫化氢应力腐蚀开裂和氢致开裂非常敏感, 但在其含量较少时, 敏 感性相对较小,随着含量的增多,敏感性增大。
(2) 强度和硬度材料硬度的提咼, 对硫化物应力腐蚀的敏感性提咼。
大于HRC22(相当于HB2O0的情况下,因此,通常 是否适合于含硫油气井钻探的标准。
油气开采及加工工业对不昂贵的、 可焊性好的钢材的需要, 基本上决定了研究的工作方向就是优先研制抗硫化物腐蚀开裂的低合金高强度钢。
⑶ 合金元素及热处理 有害元素: Ni 、 Mn 、S 、P; 有利元素: Cr 、Ti碳(C ):增加钢中碳的含量,会提咼钢在硫化物中的应力腐蚀破裂的敏感性。
镍(Ni ):提高低合金钢的镍含量,会降低它在含硫化氢溶液中对应力腐蚀开裂 的抵抗力。
原因是镍含量的增加,可能形成马氏体相。
所以镍在钢中的含量,即 使其硬度HRCC22时,也不应该超过1%。
含镍钢之所以有较大的应力腐蚀开裂 倾向,是因为镍对阴极过程的进行有较大的影响。
在含镍钢中可以观察到最低的 阴极过电位,其结果是钢对氢的吸留作用加强 ,导致金属应力腐蚀开裂的倾向性 提高。
铬(Cr ): 一般认为在含硫化氢溶液中使用的钢, 含铬%〜13%是完全可行的,因 为它们在热处理后可得到稳定的组织。
不论铬含量如何, 被试验钢的稳定性未发 随屈服强度的升高,临界应力和屈服强度的比值下降,即应力腐蚀敏感性增加。
材料的断裂大多出现在硬度HRC2刑作为判断钻柱材料现有差异。
也有的文献作者认为, 含铬量高时是有利的, 认为铬的存在使钢容易 钝化。
硫化氢腐蚀的影响因素
1.材料因素在油气田开发过程中钻柱可能发生的腐蚀类型中,以硫化氢腐蚀时材料因素的影响作用最为显著,材料因素中影响钢材抗硫化氢应力腐蚀性能的主要有材料的显微组织、强度、硬度以及合金元素等等。
⑴ 显微组织对应力腐蚀开裂敏感性按下述顺序升高:铁素体中球状碳化物组织→完全淬火和回火组织→正火和回火组织→正火后组织→淬火后未回火的马氏体组织。
注:马氏体对硫化氢应力腐蚀开裂和氢致开裂非常敏感,但在其含量较少时,敏感性相对较小,随着含量的增多,敏感性增大。
(2) 强度和硬度随屈服强度的升高,临界应力和屈服强度的比值下降,即应力腐蚀敏感性增加。
材料硬度的提高,对硫化物应力腐蚀的敏感性提高。
材料的断裂大多出现在硬度大于HRC22(相当于HB200)的情况下,因此,通常HRC22可作为判断钻柱材料是否适合于含硫油气井钻探的标准。
油气开采及加工工业对不昂贵的、可焊性好的钢材的需要,基本上决定了研究的工作方向就是优先研制抗硫化物腐蚀开裂的低合金高强度钢。
⑶ 合金元素及热处理有害元素:Ni、Mn、S、P; 有利元素:Cr、Ti碳(C):增加钢中碳的含量,会提高钢在硫化物中的应力腐蚀破裂的敏感性。
镍(Ni):提高低合金钢的镍含量,会降低它在含硫化氢溶液中对应力腐蚀开裂的抵抗力。
原因是镍含量的增加,可能形成马氏体相。
所以镍在钢中的含量,即使其硬度HRC<22时, 也不应该超过1%。
含镍钢之所以有较大的应力腐蚀开裂倾向,是因为镍对阴极过程的进行有较大的影响。
在含镍钢中可以观察到最低的阴极过电位,其结果是钢对氢的吸留作用加强,导致金属应力腐蚀开裂的倾向性提高。
铬(Cr):一般认为在含硫化氢溶液中使用的钢,含铬0.5%~13%是完全可行的,因为它们在热处理后可得到稳定的组织。
不论铬含量如何,被试验钢的稳定性未发现有差异。
也有的文献作者认为,含铬量高时是有利的,认为铬的存在使钢容易钝化。
但应当指出的是,这种效果只有在铬的含量大于11%时才能出现。
硫化氢腐蚀的影响因素
硫化氢腐蚀的影响因素1.材料因素在油气田开发过程中钻柱可能发生的腐蚀类型中,以硫化氢腐蚀时材料因素的影响作用最为显著,材料因素中影响钢材抗硫化氢应力腐蚀性能的主要有材料的显微组织、强度、硬度以及合金元素等等。
⑴ 显微组织对应力腐蚀开裂敏感性按下述顺序升高:注:随(2)(相当于HB200碳(C镍(Ni1镍钢中可以观察到最低的阴极过电位,其结果是钢对氢的吸留作用加强,导致金属应力腐蚀开裂的倾向性提高。
铬(Cr):一般认为在含硫化氢溶液中使用的钢,含铬0.5%~13%是完全可行的,因为它们在热处理后可得到稳定的组织。
不论铬含量如何,被试验钢的稳定性未发现有差异。
也有的文献作者认为,含铬量高时是有利的,认为铬的存在使钢容易钝化。
但应当指出的是,这种效果只有在铬的含量大于11%时才能出现。
钼(Mo):钼含量≤3%时,对钢在硫化氢介质中的承载能力的影响不大。
钛(Ti):钛对低合金钢应力腐蚀开裂敏感性的影响也类似于钼。
试验证明,在硫化氢介质中,含碳量低的钢(0.04%)加入钛(0.09%Ti),对其稳定性有一定的改善作用。
锰(Mn):锰元素是一种易偏析的元素,研究锰在硫化物腐蚀开裂过程的作用十分重要。
当偏析区Mn、C含量一旦达到一定比例时,在钢材生产和设备焊接过程中,产生出马氏体/贝氏体高强度、低韧性的显微组织,表现出很高的硬度,对设备抗SSCC是不利的。
对于碳钢一般限制锰含量小于1.6%。
少量的Mn能将硫变为硫化物并以硫化物形式排出,同时钢在脱氧时,使用少量的锰后,也会形成良好的脱氧组织而起积极作用。
在石油工业中是制造油管和套管大都采用含锰量较高的钢,如我国的36Mn2Si钢。
(提高硬度)硫(S):硫对钢的应力腐蚀开裂稳定性是有害的。
随着硫含量的增加,钢的稳定性急剧恶化,主因此,在引起磷(P2.碳钢在硫化氢体积分数小于5×10-2mL/L时破坏时间都较长。
NACE MR0175-88标准认为发生硫化氢应力腐蚀的极限分压为0.34×10-3MPa(水溶液中H2S浓度约20mg/L),低于此分压不发生硫化氢应力腐蚀开裂。
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硫化氢腐蚀的机理及影响因素作者:安全管理网来源:安全管理网1. H2S腐蚀机理自20世纪50年代以来,含有H2S气体的油气田中,钢在H2S介质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患,各国学者为此进行了大量的研究工作。
虽然现已普遍承认H2S不仅对钢材具有很强的腐蚀性,而且H2S本身还是一种很强的渗氢介质,H2S腐蚀破裂是由氢引起的;但是,关于H2S促进渗氢过程的机制,氢在钢中存在的状态、运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。
关于这方面的文献资料虽然不少,但以假说推论占多,而真正的试验依据却仍显不足。
因此,在开发含H2S酸性油气田过程中,为了防止H2S腐蚀,了解H2S腐蚀的基本机理是非常必要的。
(1) 硫化氢电化学腐蚀过程硫化氢(H2S)的相对分子质量为34.08,密度为1.539kg/m3。
硫化氢在水中的溶解度随着温度升高而降低。
在760mmHg,30℃时,硫化氢在水中的饱和浓度大约3580mg/L。
1在油气工业中,含H2S溶液中钢材的各种腐蚀(包括硫化氢腐蚀、应力腐蚀开裂、氢致开裂)已引起了足够重视,并展开了众多的研究。
其中包括Armstrong和Henderson对电极反应分两步进行的理论描述;Keddamt等提出的H2S04中铁溶解的反应模型;Bai和Conway对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。
研究表明,阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的,而阴极反应,特别是无氧环境中的阴极反应是源于H2S中的H+的还原反应。
总的腐蚀速率随着pH的降低而增加,这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。
Sardisco,Wright和Greco研究了30℃时H2S-C02-H20系统中碳钢的腐蚀,结果表明,在H2S分压低于0.1Pa时,金属表面会形成包括FeS2,FeS,Fe1-X S在内的具有保护性的硫化物膜。
然而,当H2S分压介于0.1~4Pa时,会形成以Fe1-X S为主的包括FeS,FeS2在内的非保护性膜。
此时,腐蚀速率随H2S浓度的增加而迅速增长,同时腐蚀速率也表现出随pH降低而上升的趋势。
Sardisco和Pitts发现,在pH处于6.5~8.8时,表面只形成了非保护性的Fe1-X S;当pH处于4~6.3时,观察到有FeS2,FeS,Fe1-X S形成。
而FeS保护膜形成之前,首先是形成Fe S1-X;因此,即使在低H2S浓度下,当pH在3~5时,在铁刚浸入溶液的初期,H2S也只起加速腐蚀的作用,而非抑制作用。
只有在电极浸入溶液足够长的时间后,随着FeS1-X逐渐转变为FeS2和FeS,抑制腐蚀的效果才表现出来。
根据Hausler等人的研究结果,尽管界面反应的重2要性不容忽略,但腐蚀中的速率控制步骤却是通过硫化物膜电荷的传递。
干燥的H2S对金属材料无腐蚀破坏作用,H2S只有溶解在水中才具有腐蚀性。
在油气开采中与CO2和氧相比,H2S在水中的溶解度最高。
H2S一旦溶于水,便立即电离,使水具有酸性。
H2S在水中的离解反应为:释放出的氢离子是强去极化剂,极易在阴极夺取电子,促进阳极铁溶解反应而导致钢铁的全面腐蚀。
H2S水溶液在呈酸性时,对钢铁的电化学腐蚀过程人们习惯用如下的反应式表示:阳极反应Fe-2e→Fe2+阴极反应2H++2e→H ad(钢中扩散)+H ad→H2↓阳极反应的产物Fe2++S2-→FeS↓式中H ad——钢表面上吸附的氢原子;3H ab——钢中吸收的氢原子。
阳极反应生成的硫化铁腐蚀产物,通常是一种有缺陷的结构,它与钢铁表面的黏结力差,易脱落,易氧化,它电位较低,于是作为阴极与钢铁基体构成一个活性的微电池,对钢基体继续进行腐蚀。
扫描电子显微镜和电化学测试结果均证实了钢铁与腐蚀产物硫化铁之间的这一电化学电池行为。
对钢铁而言,附着于其表面的腐蚀产物(Fe x S y)是有效的阴极,它将加速钢铁的局部腐蚀。
于是有些学者认为在确定H2S腐蚀机理时,阴极性腐蚀产物(Fe x S y)的结构和性质对腐蚀的影响,相对H2S来说,将起着更为主导的作用。
腐蚀产物主要有Fe9S8,Fe3S4,FeS2,FeS。
它们的生成是随pH、H2S浓度等参数而变化。
其中Fe9S8的保护性最差,与Fe9S8相比,FeS 和FeS2具有较完整的晶格点阵,因此保护性较好。
(2) 硫化氢导致氢损伤过程H2S水溶液对钢材电化学腐蚀的另一产物是氢。
被钢铁吸收的氢原子,将破坏其基体的连续性,从而导致氢损伤。
在含H2S酸性油气田上,氢损伤通常表现为硫化物应力开裂(SSCC)、氢诱发裂纹(HIC)和氢鼓泡(HB)等形式的破坏。
4H2S作为一种强渗氢介质,是因为它本身不仅提供氢的来源,而且还起着毒化作用,阻碍氢原子结合成氢分子的反应,于是提高了钢铁表面氢浓度,其结果加速了氢向钢中的扩散溶解过程。
至于氢在钢中存在的状态,导致钢基体开裂的过程,至今也无一致的认识。
但普遍承认,钢中氢的含量一般是很小的,有试验表明通常只有百万分之几。
若氢原子均匀地分布于钢中,则难以理解它会萌生裂纹,因为萌生裂纹的部位必须有足够富集氢的能量。
实际工程上使用的钢材都存在着缺陷,如面缺陷(晶界、相界等)、位错、三维应力区等,这些缺陷与氢的结合能力强,可将氢捕捉陷住,使之难以扩散,便成为氢的富集区,通常把这些缺陷称为陷井。
富集在陷井中的氢一旦结合成氢分子,积累的氢气压力很高,有学者估算这种氢气压力可达300MPa,于是促使钢材脆化,局部区域发生塑性变形,萌生裂纹最后导致开裂。
钢在含H2S溶液中的腐蚀过程分三步骤(如图5-1-1):①氢原子在钢表面形成和从表面进入。
②氢原子在钢基体中扩散。
③氢原子在缺陷处富集。
52. 气-液两相湿H2S环境下溶液的热力学模型从热力学角度看,H2S在水中的溶解度时放热反应,因而随着温度的升高溶解度降低,在压力不变的情况下满足:式中C H2S——在H2S在水溶液中的溶解度;C0——常数;△H——溶解热;6R——气体常数。
根据Henry定律,稀溶液浓度:C H2S=p H2S/k式中k——Henry常数,lnk=-6517/T+0.2111lnT-0.0104T+25.24 p H2S——气体H2S中的分压,为H2S气体分数与环境压力的乘积。
H2S在水溶液中以一级电离为主,H2S=HS-+H+;则有:[HS-]·[H+]=k1×C H2S式中k1是化学反应常数。
所以溶液中的HS-和H+浓度主要与温度、气相中H2S分压有着密切的关系。
以上分析在溶液和薄液情况下均适用。
3. 含H2S酸性油气田腐蚀破坏类型在油气田的勘探开发过程中,伴生气中的H2S来源主要是地层中存在的或钻井过程中钻井液热分解形成H2S,以及油气井中存在的硫酸盐还原菌不断释放出H2S气体。
除了含H2S外,通常还有水、CO2、盐类、残酸以及开采过程进入的氧等腐蚀性杂质,所以它比单一的H2S水溶液的腐蚀性要强得多。
油气田设施因H2S引起的腐蚀7破坏主要表现有如下类型。
(1) 均匀腐蚀这类腐蚀破坏主要表现为局部壁厚减薄、蚀坑或穿孔,它是H2S腐蚀过程阳极铁溶解的结果。
(2) 局部腐蚀在湿H2S条件下,H2S对钢材的局部腐蚀是石油天然气开发中最危险的腐蚀。
局部腐蚀包括点蚀、蚀坑及局部剥落形成的台地侵蚀、氢致开裂(HIC)、硫化物应力腐蚀开裂(SSCC)、氯化物应力分离腐蚀开裂及微生物诱导腐蚀(MIC)等形式的破坏。
①点蚀是指在H2S环境中,均匀腐蚀形成的FeS鳞皮与基体Fe形成电极对,这主要是由于具有半保护性的FeS膜自身对基体覆着不完整造成的,这种电极对会对钢材形成镀点腐蚀,严重时会导致穿孔,这主要是腐蚀过程中钢基体形成镀点处腐蚀介质pH降低造成的。
②蚀坑及台地侵蚀是指点腐蚀发展到较大区域,形成的肉眼可以看到的材料表面的腐蚀坑,台地侵蚀是成片的点腐蚀连成片,出现局部腐蚀加快形成的较大面积的腐蚀台阶状的表面形貌。
8③氢致开裂(HIC) 在对低合金高强度钢在湿硫化氢环境中开裂机理的研究基础上,目前一般认为湿硫化氢引起的氢致开裂有以下四种形式。
a. 氢鼓泡(HB) 钢材在硫化氢腐蚀过程中,表面的水分子中产生大量氢原子,析出的氢原子向钢材内部渗入,在缺陷部位(如杂质、夹杂界面、位错、蚀坑>聚集,结合成氢分子。
氢分子所占据的空间为氢原子的20倍,于是使钢材内部形成很大的内压,即钢材内部产生很大的内应力,使钢材的脆性增加,当内部压力达到103~104MPa(104~105atm)就引起界面开裂,形成氢鼓泡。
氢鼓泡常发生于钢中夹杂物与其他的冶金不连续处,其分布平行于钢板表面。
氢鼓泡的发生并不需要外加应力。
b. 氢致开裂(HIC) 在钢的内部发生氢鼓泡区域,当氢的压力继续增高时,小的鼓泡裂纹趋向于相互连接,形成有阶梯状特征的氢致开裂。
钢中MnS夹杂的带状分布增加HIC的敏感性,HIC的发生也不需要外加应力。
c. 应力导向氢致开裂(SOHIC) 应力导向氢致开裂是在应力引导下,使在夹杂物与缺陷处因氢聚集而形成的成排的小裂纹沿着垂直于应力的方向发展,即向压力容器与管道的壁厚方向拳展。
SOHIC 常发生在焊接接头的热影响区及高应力集中区。
应力集中常为裂纹状9缺陷或应力腐蚀裂纹所引起。
④硫化物应力腐蚀开裂(SSCC) 硫化氢产生的氢原子渗透到钢的内部,溶解于晶格中,导致脆性,在外加拉应力或残余应力作用下形成开裂。
SSCC通常发生于焊缝与热影响区的高硬度区。
⑤氯化物应力腐蚀开裂这种开裂由氯离子诱发产生,硫离子的存在对氯离子有促进作用,加速金属的腐蚀。
⑥微生物诱导腐蚀(MIC) 在含H2S的湿环境中,微生物尤其是硫酸盐厌氧还原菌的活动,会促使钢材产生阳极极化,会诱发严重的点蚀,且会促进与氢相关的氢致开裂及含硫化物的应力腐蚀发生(SSCC)。
4. H2S腐蚀的影响因素(1) 均匀腐蚀①腐蚀破坏的特点含H2S酸性油气田使用的钢材绝大部分是碳钢和低合金钢。
于是在酸性油气系统的腐蚀中,H2S除作为阳极过程的催化剂,促进铁离子的溶解,加速钢材质量损失外,同时还为腐蚀产物提供S2-,在钢表面生成硫化铁腐蚀产物膜。
对钢铁而言,硫化铁为阴极,它在钢表面沉积,并与钢表面构成电偶,使钢表面继10续被腐蚀。
因此,许多学者认为,在H2S腐蚀过程中,硫化铁产物膜的结构和性质将成为控制最终腐蚀速率与破坏形状的主要因素。
硫化铁膜的生成、结构及其性质受H2S浓度、pH、温度、流速、暴露时间以及水的状态等因素的影响。
对从井下到竺粤警个油气开采系统来说,这些因素都是变化的,于是硫化铁膜的结构和性质及其反映出的保护性也就各异。
因此,在含H2S酸性油气田上的腐蚀破坏往往表现为由点蚀导致局部壁厚减薄、蚀坑或/和穿孔。
局部腐蚀发生在局部小范围区域内,其腐蚀速率往往比预测的均匀腐蚀速率快数倍至数十倍,控制难度较大。