生物分离工程 第九章.有害物质
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第9章
有害成分的检测 主要内容 第一节 甲醇含量的检测 第二节 杂醇油含量的检测 第三节 微量甲醛含量的检测 第四节 总二氧化硫含量的测定 第五节 铅含量的检测
• 食品安全国家标准 GB 2757—2012 2013-02-01实施 • 蒸馏酒及其配制酒 • 表1 理化指标 • 项 目 指 标 检验方法 粮谷类 其他 • 甲醇 a /（g/L）≤ 0.6 2.0 GB/T5009.48 • 氰化物 a （以 HCN 计）≤ 8.0 GB/T5009.48
四、分析方法 （一）GC （二）品红—亚硫酸比色法 1、原理：甲醇测定采用氧化法。将甲醇氧化 成甲醛，用品红-亚硫酸显色，以比色法测定。 （1）甲醇在磷酸介质中被高锰酸钾氧化为甲醛： 5CH3OH + 2KMnO4 +4H3PO4＝5HCHO +2KH2PO4 + 2MnHPO4 + 8H2O （2）过量的高锰酸钾被草酸还原： 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4＝ 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O （3）所生成的甲醛与品红-亚硫酸（又称喜夫试 剂，Schiff）反应，生成醌式结构的蓝紫色化合 物，以比色法测定。
4、氢氧化钠溶液 100 g／L 三、分析步骤 取25.00 mL氢氧化钠溶液于 250 mL碘量瓶中， 再准确吸取 25.00 mL 20℃样品，并以吸管尖插入 氢氧化钠溶液的方式，加入到碘量瓶中，摇匀，盖 塞，静臵15 min后，再加入少量碎冰块、1 mL淀粉 指示液、10 mL硫酸溶液，摇匀，用碘标准滴定溶 液迅速滴定至淡蓝色，30s内不变即为终点，记下消 耗的碘标准溶液的体积（V）。 以水代替样品做空白试验，操作同上。
• 1、原理 试样经消化后，在碱性（pH值在8.5-9.0） 溶剂中，Pb2+与双硫腙形成红色络合物，溶于 氯仿或CCl4中，红色深浅与铅离子浓度成正比， 与标准系列比较定量。 测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来 掩蔽铁、铜、锌等离子干扰。 2、操作过程 （1） 吸取 10.0 mL 消化后的定容溶液和同 量的试剂空白液，分别臵于 125 mL 分液漏斗中 ，各加水至 20 mL。
第四节 总二氧化硫含量的测定 一、原理（直接碘量法） 在碱性条件下，结合态二氧化硫被解离出来， 利用碘可以与二氧化硫发生氧化还原反应的性质， 用碘标准溶液作滴定剂，淀粉作指示液，测定样 品中总二氧化硫的含量。 二、试剂和材料 1、硫酸溶液（1＋3）：取1体积浓硫酸缓慢注 入 3体积水中。 2、碘标准滴定溶液c( 1／2 I2）=0.02 mol／L： 按 GB/T 601中配制与标定，准确稀释 5倍。 3、淀粉指示液 10 g／L：按GB/T 603中配制， 并加入 40 g氯化钠。
• 据公安部门初步调查，四名死者所饮用白酒均来自 五峰镇万马池十一号宏斌酒水批发部所批出，该店 业主王长兵，男，三十三岁，目前已被警方控制， 据其交代，今年三月十五日，他从宜都市聚能日用 品商店购进工业甲醇三点七四吨，共勾兑假酒六千 五百公斤，已售出约五千公斤，主要销往五峰县五 峰镇、采花乡宋家河、长乐坪镇白鹿庄。至三月二 十四日上午，相关部门追回嫌疑人所交代的假酒四 千二百八十八公斤。截止目前，五峰全县已查封散 装白酒七万六千八百三十二公斤，封存甲醇二千九 百七十公斤。 • 目前，该县领导带队深入各乡镇进行拉网式排查， 进一步加强宣传，同时向周边长阳县、宜都市告知 这一信息，以防问题散装白酒流入周边地区。
标 葡 萄 酒、果 酒 250 ---0.2 50 黄 酒 -----0.5 ---酒
项目
总二氧化硫（ SO2） / （mg/L） 甲醛/（mg/L） 铅/（mg/L） ≤ ≤ ≤ ≤
a
啤 ---2.0 0.5 ----
展青霉素 a/ （ ug/L ） 仅限Leabharlann Baidu果酒中
的苹果酒、山楂酒
第一节 甲醇含量的检测 一、来源 二、毒害作用 三、案例 1、2005年，云梦县一白酒加工销售点出售 的散装白酒中，甲醇含量竟然超过国家规定标 准200余倍。该县查封这批害人的毒酒，并对已 售出的少量有毒白酒进行追查。 云梦县质检局在城关泰山路一家白酒加工销 售点检查时，发现该点加工销售的散装白酒， 每100毫升甲醇含量达到8.32克，而国家规定白 酒中甲醇含量每100毫升不得超过0.04克。执法 人员现场封存了有毒白酒540余公斤。店主李某 称，该酒只销售了30余公斤。
第五节
铅、汞、砷含量的检测
食品中污染物限量
一、铅含量的检测
（一） 石墨炉原子吸收光谱法 仪器：原子吸收分光光度计（附石墨炉 及铅空心阴极灯） （二） 氢化物原子荧光光谱法 仪器：原子荧光光度计 （三） 火焰原子吸收光谱法 仪器 ：原子吸收分光光度计附火焰原子化 器 （四）二硫腙比色法（双硫腙比色法）
（2） 吸取 0 mL，0.10 mL，0.20 mL，0.30 mL，0.40 mL，0.50 mL 铅标准使用液（相当 0.0 μg，1.0 μg， 2.0 μg，3.0 μg，4.0 μg，5.0 μg 铅），分别臵于 125 mL 分液漏斗中，各加硝酸（1+99）至 20 mL。 于试样消化液、试剂空白液和铅标准液中各加 2.0 mL 柠檬酸铵溶液（200 g/L），l.0 mL 盐酸羟胺溶液（200 g/L）和 2 滴酚红指示液，用氨水（1＋1）调至红色， 再各加 2.0 mL 氰化钾溶液（100 g/L），混匀。各加 5.0 mL 二硫腙使用液，剧烈振摇 1 min，静臵分层后， 三氯甲烷层经脱脂棉滤入 1 cm比色杯中，以三氯甲烷调 节零点于波长 510 nm处测吸光度，各点减去零管吸收值 后，绘制标准曲线或计算一元回归方程，试样与曲线比 较。
第三节
微量甲醛含量的检测
一、原理 甲醛在过量乙酸铵的存在下 , 与乙酰丙酮和 铵离子生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4二氢吡啶 化合物，在波长 415nm 处有最大吸收，颜色的 深浅与甲醛的含量成正比，相应可得出试样中 甲醛的含量。 二、步骤（见实验指导书）
• 甲醛标准溶液的配制和标定： 吸取36%∽38%甲醛溶液7.0 mL，加入0.5 mL1mol/L硫酸，用水稀释至250 mL。此液为标准溶 液。 吸取上述标准溶液10.0 mL于100mL容量瓶中，加 水稀释定容。再吸取10.0mL稀释溶液于250mL碘量瓶 中，加90 mL水；20mL0.1mol/L碘标准溶液和15mL 1mol/L氢氧化钠溶液，摇匀，放臵15min。再加入 20mL1mol/L硫酸溶液酸化，用0.1000mol/L硫代硫酸 钠标准溶液滴定至淡黄色，然后加约1mL5g/L淀粉指 示剂，继续滴定至蓝色褪去即为终点。同时做试剂 空白试验。
• 甲醛标准溶液的浓度计算： • X=（V1-V2）×c1×15 X—甲醛标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V1—空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单 位为毫升（mL）； V2—滴定甲醛溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积 ，单位为毫升（mL）； c1—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ mol/L）； 15—与1.00mL碘标准溶液（1.000mol/L）相当的甲醛的质 量，单位为毫克（mg）。
/(mg/L） • a甲醇、氰化物指标均按 100％酒精度折算。
食品安全国家标准发酵酒及其配制酒 GB2758—2012 2013-02-01 实施 • 项 目 指 标 检验方法 啤酒 甲醛 / (mg/L)≤ 2.0 GB/T 5009.49
• 发酵酒卫生标准
指
GB2758-2005（已淘汰）
第二节 杂醇油（高级醇）含量的检测 一、概述 二、分析方法 （一） GC （二）对二甲胺基苯甲醛比色法 1、原理：除正丙醇外的高级醇，在浓硫酸 作用下，都会脱水，生成不饱和烃（如：异丁 醇变成丁烯，异戊醇变成戊烯）。而不饱和烃 与对—二甲氨基苯甲醛反应生成橙红色化合物， 与标准系列比较定量。
2、分析步骤 3、说明及注意事项 • （1）对—二甲氨基苯甲醛对不同醇类的显色 程度不一致。对相同量醇类，其显色灵敏度为 异丁醇﹥异戊醇﹥正戊醇，而正丙醇、异丙醇、 正丁醇等显色灵敏度很差。同时，酒中杂醇油 成分复杂，比例不一。准确的测定方法应采用 气相色谱法。 • （2）该显色反应不是杂醇油的特效反应，凡 试样中能被硫酸脱水生成不饱和烯烃的化合物， 如醛、酮和萜等都有类似反应而干扰测定。可 用盐酸间苯二胺处理。
• 四、计算
X——样品中总二氧化硫的含量，mg／L； c——碘标准滴定溶液的物质的量浓度，mol／L； V——测定样品消耗的碘标准滴定溶液的体积，mL； V0——空白试验消耗的碘标准滴定溶液的体积，mL； 32——与1.00 mL碘标准溶液［c（1／2 I2）=1.000 mol／L］相当的以毫克表示的二氧化硫的质量； 25——取样体积，mL。
0.50 4.10
0.50 0.50 3.90 3.70
0.50 3.50
水（mL）
4.50 4.30
于各管中加入2.00 mL高锰酸钾-磷酸溶液，摇匀， 放臵10分钟。加2.00 mL草酸-硫酸溶液，褪色后， 加5.00 mL品红-亚硫酸溶液，摇匀，于室温下显色 30min(如室温低于200C，则需在200C水浴中显色)。 显色30分钟后，立即在590nm 波长下测光密度，绘 制标准曲线。从标准曲线上求得试样管光密度所对 应的甲醇量(毫克)，然后计算出样品中甲醇的含量。 （2）试样管的制备 品红-亚硫酸的呈色灵敏度与酒精含量有关，故 标准管与酒样管中酒精度应需一致。标准管中采用 酒精度为6％(vol)，因此，试样管中酒精度也需调 制成6％(vol)，参照标准管。
3、 蒙古国副总理恩赫包勒德（08.1.2）说， 首都乌兰巴托巴嘎诺尔区新年期间发生饮用伪 劣白酒中毒事件，已造成11人死亡。 恩赫包勒德说，经调查，有52人在饮用同一 厂家生产的白酒后出现中毒症状，酒中甲醇含 量严重超标。除死者外，其余41名中毒者仍在 医院接受救治，其中3人病情严重。 恩赫包勒德说，政府已查封酒厂，并禁止在 巴嘎诺尔区出售白酒，质检机构已开始对乌兰 巴托市场上出售的酒精类饮料进行检查。 白酒在蒙古国是必不可少的招待品。
4、湖北五峰甲醇中毒死亡人员增至4人 12人住院 • 新闻发布：国家葡萄酒质量网 • 发布时间：2009-3-26 中新社宜昌三月二十五日 电 (刘良伟 上官纯青)至二十五日下午，发生在湖 北省五峰土家族自治县的甲醇勾兑的散装白酒致死 人命事件，累计已有四人死亡，十二人住进医院抢 救治疗，还有十八人因出现不良反应在医院门诊输 液治疗。目前，宜昌市已启动食品安全三级应急响 应，采取系列措施控制事态进一步发展。湖北省质 监局、卫生厅、工商局、公安厅等部门派员已赶至 五峰指导事件调查处理工作。 三月二十三日十三时 零三分至二十四日十七时，湖北五峰县公安局连续 接到报案，共有四人疑似酒精中毒死亡。经公安、 质监、卫生等部门赶到现场调查取证，初步检验结 果表明酒中甲醇超标。
2、山西朔州假酒案 • 1998年除夕夜——“紧急通知：我市近日流入 清徐、文水、孝义生产的散装白酒，已造成严 重后果，望广大市民不要饮用此酒。”
• 文水县农民王青华用34吨甲醇加水后勾兑成散 装白酒57.5吨，出售给个体户批发商王晓东、 杨万才、刘世春等人。这些人明知道这些散装 白酒甲醇含量严重超标（后来经测定，每升含 甲醇361克，超过国家标准902倍），但为了牟 取暴利，铤而走险，臵广大乡亲生命于不顾， 造成27人丧生。 1998年3月9日，王青华等6名犯罪分子被判处 死刑。
5、计算
m 1000 甲醇(g／L) ＝ V 1000
6、说明及注意事项
第三法
变色酸法
1．原理 甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化成甲醛，用偏重亚硫酸钠除去过量的高锰酸钾，甲醛与变色酸 在浓硫酸存在下，先缩合，随之氧化，生成对醌结构的蓝紫色化合物。与标准系列比较定量。 反应式如下： 5CH3OH +2KMnO4 + 4H3PO4 5HCHO +2MnHPO4 + 2KH2PO4 + 8H2O
2、样品处理
3、试剂 （1）高锰酸钾-磷酸溶液 （2）草酸-硫酸溶液 （3）品红-亚硫酸溶液 （4）标准甲醇溶液 （5） 60%（vol）无甲醇酒精 4、实验步骤 （1）标准系列管的制备
编号
0
1 0.20
2 0.40
3
4
5 1.00
甲醇标准溶 0 液（mL）
0.60 0.80
60%（vol） 0.50 0.50 无甲醇酒精 （mL）
有害成分的检测 主要内容 第一节 甲醇含量的检测 第二节 杂醇油含量的检测 第三节 微量甲醛含量的检测 第四节 总二氧化硫含量的测定 第五节 铅含量的检测
• 食品安全国家标准 GB 2757—2012 2013-02-01实施 • 蒸馏酒及其配制酒 • 表1 理化指标 • 项 目 指 标 检验方法 粮谷类 其他 • 甲醇 a /（g/L）≤ 0.6 2.0 GB/T5009.48 • 氰化物 a （以 HCN 计）≤ 8.0 GB/T5009.48
四、分析方法 （一）GC （二）品红—亚硫酸比色法 1、原理：甲醇测定采用氧化法。将甲醇氧化 成甲醛，用品红-亚硫酸显色，以比色法测定。 （1）甲醇在磷酸介质中被高锰酸钾氧化为甲醛： 5CH3OH + 2KMnO4 +4H3PO4＝5HCHO +2KH2PO4 + 2MnHPO4 + 8H2O （2）过量的高锰酸钾被草酸还原： 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4＝ 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O （3）所生成的甲醛与品红-亚硫酸（又称喜夫试 剂，Schiff）反应，生成醌式结构的蓝紫色化合 物，以比色法测定。
4、氢氧化钠溶液 100 g／L 三、分析步骤 取25.00 mL氢氧化钠溶液于 250 mL碘量瓶中， 再准确吸取 25.00 mL 20℃样品，并以吸管尖插入 氢氧化钠溶液的方式，加入到碘量瓶中，摇匀，盖 塞，静臵15 min后，再加入少量碎冰块、1 mL淀粉 指示液、10 mL硫酸溶液，摇匀，用碘标准滴定溶 液迅速滴定至淡蓝色，30s内不变即为终点，记下消 耗的碘标准溶液的体积（V）。 以水代替样品做空白试验，操作同上。
• 1、原理 试样经消化后，在碱性（pH值在8.5-9.0） 溶剂中，Pb2+与双硫腙形成红色络合物，溶于 氯仿或CCl4中，红色深浅与铅离子浓度成正比， 与标准系列比较定量。 测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来 掩蔽铁、铜、锌等离子干扰。 2、操作过程 （1） 吸取 10.0 mL 消化后的定容溶液和同 量的试剂空白液，分别臵于 125 mL 分液漏斗中 ，各加水至 20 mL。
第四节 总二氧化硫含量的测定 一、原理（直接碘量法） 在碱性条件下，结合态二氧化硫被解离出来， 利用碘可以与二氧化硫发生氧化还原反应的性质， 用碘标准溶液作滴定剂，淀粉作指示液，测定样 品中总二氧化硫的含量。 二、试剂和材料 1、硫酸溶液（1＋3）：取1体积浓硫酸缓慢注 入 3体积水中。 2、碘标准滴定溶液c( 1／2 I2）=0.02 mol／L： 按 GB/T 601中配制与标定，准确稀释 5倍。 3、淀粉指示液 10 g／L：按GB/T 603中配制， 并加入 40 g氯化钠。
• 据公安部门初步调查，四名死者所饮用白酒均来自 五峰镇万马池十一号宏斌酒水批发部所批出，该店 业主王长兵，男，三十三岁，目前已被警方控制， 据其交代，今年三月十五日，他从宜都市聚能日用 品商店购进工业甲醇三点七四吨，共勾兑假酒六千 五百公斤，已售出约五千公斤，主要销往五峰县五 峰镇、采花乡宋家河、长乐坪镇白鹿庄。至三月二 十四日上午，相关部门追回嫌疑人所交代的假酒四 千二百八十八公斤。截止目前，五峰全县已查封散 装白酒七万六千八百三十二公斤，封存甲醇二千九 百七十公斤。 • 目前，该县领导带队深入各乡镇进行拉网式排查， 进一步加强宣传，同时向周边长阳县、宜都市告知 这一信息，以防问题散装白酒流入周边地区。
标 葡 萄 酒、果 酒 250 ---0.2 50 黄 酒 -----0.5 ---酒
项目
总二氧化硫（ SO2） / （mg/L） 甲醛/（mg/L） 铅/（mg/L） ≤ ≤ ≤ ≤
a
啤 ---2.0 0.5 ----
展青霉素 a/ （ ug/L ） 仅限Leabharlann Baidu果酒中
的苹果酒、山楂酒
第一节 甲醇含量的检测 一、来源 二、毒害作用 三、案例 1、2005年，云梦县一白酒加工销售点出售 的散装白酒中，甲醇含量竟然超过国家规定标 准200余倍。该县查封这批害人的毒酒，并对已 售出的少量有毒白酒进行追查。 云梦县质检局在城关泰山路一家白酒加工销 售点检查时，发现该点加工销售的散装白酒， 每100毫升甲醇含量达到8.32克，而国家规定白 酒中甲醇含量每100毫升不得超过0.04克。执法 人员现场封存了有毒白酒540余公斤。店主李某 称，该酒只销售了30余公斤。
第五节
铅、汞、砷含量的检测
食品中污染物限量
一、铅含量的检测
（一） 石墨炉原子吸收光谱法 仪器：原子吸收分光光度计（附石墨炉 及铅空心阴极灯） （二） 氢化物原子荧光光谱法 仪器：原子荧光光度计 （三） 火焰原子吸收光谱法 仪器 ：原子吸收分光光度计附火焰原子化 器 （四）二硫腙比色法（双硫腙比色法）
（2） 吸取 0 mL，0.10 mL，0.20 mL，0.30 mL，0.40 mL，0.50 mL 铅标准使用液（相当 0.0 μg，1.0 μg， 2.0 μg，3.0 μg，4.0 μg，5.0 μg 铅），分别臵于 125 mL 分液漏斗中，各加硝酸（1+99）至 20 mL。 于试样消化液、试剂空白液和铅标准液中各加 2.0 mL 柠檬酸铵溶液（200 g/L），l.0 mL 盐酸羟胺溶液（200 g/L）和 2 滴酚红指示液，用氨水（1＋1）调至红色， 再各加 2.0 mL 氰化钾溶液（100 g/L），混匀。各加 5.0 mL 二硫腙使用液，剧烈振摇 1 min，静臵分层后， 三氯甲烷层经脱脂棉滤入 1 cm比色杯中，以三氯甲烷调 节零点于波长 510 nm处测吸光度，各点减去零管吸收值 后，绘制标准曲线或计算一元回归方程，试样与曲线比 较。
第三节
微量甲醛含量的检测
一、原理 甲醛在过量乙酸铵的存在下 , 与乙酰丙酮和 铵离子生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4二氢吡啶 化合物，在波长 415nm 处有最大吸收，颜色的 深浅与甲醛的含量成正比，相应可得出试样中 甲醛的含量。 二、步骤（见实验指导书）
• 甲醛标准溶液的配制和标定： 吸取36%∽38%甲醛溶液7.0 mL，加入0.5 mL1mol/L硫酸，用水稀释至250 mL。此液为标准溶 液。 吸取上述标准溶液10.0 mL于100mL容量瓶中，加 水稀释定容。再吸取10.0mL稀释溶液于250mL碘量瓶 中，加90 mL水；20mL0.1mol/L碘标准溶液和15mL 1mol/L氢氧化钠溶液，摇匀，放臵15min。再加入 20mL1mol/L硫酸溶液酸化，用0.1000mol/L硫代硫酸 钠标准溶液滴定至淡黄色，然后加约1mL5g/L淀粉指 示剂，继续滴定至蓝色褪去即为终点。同时做试剂 空白试验。
• 甲醛标准溶液的浓度计算： • X=（V1-V2）×c1×15 X—甲醛标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V1—空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单 位为毫升（mL）； V2—滴定甲醛溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积 ，单位为毫升（mL）； c1—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ mol/L）； 15—与1.00mL碘标准溶液（1.000mol/L）相当的甲醛的质 量，单位为毫克（mg）。
/(mg/L） • a甲醇、氰化物指标均按 100％酒精度折算。
食品安全国家标准发酵酒及其配制酒 GB2758—2012 2013-02-01 实施 • 项 目 指 标 检验方法 啤酒 甲醛 / (mg/L)≤ 2.0 GB/T 5009.49
• 发酵酒卫生标准
指
GB2758-2005（已淘汰）
第二节 杂醇油（高级醇）含量的检测 一、概述 二、分析方法 （一） GC （二）对二甲胺基苯甲醛比色法 1、原理：除正丙醇外的高级醇，在浓硫酸 作用下，都会脱水，生成不饱和烃（如：异丁 醇变成丁烯，异戊醇变成戊烯）。而不饱和烃 与对—二甲氨基苯甲醛反应生成橙红色化合物， 与标准系列比较定量。
2、分析步骤 3、说明及注意事项 • （1）对—二甲氨基苯甲醛对不同醇类的显色 程度不一致。对相同量醇类，其显色灵敏度为 异丁醇﹥异戊醇﹥正戊醇，而正丙醇、异丙醇、 正丁醇等显色灵敏度很差。同时，酒中杂醇油 成分复杂，比例不一。准确的测定方法应采用 气相色谱法。 • （2）该显色反应不是杂醇油的特效反应，凡 试样中能被硫酸脱水生成不饱和烯烃的化合物， 如醛、酮和萜等都有类似反应而干扰测定。可 用盐酸间苯二胺处理。
• 四、计算
X——样品中总二氧化硫的含量，mg／L； c——碘标准滴定溶液的物质的量浓度，mol／L； V——测定样品消耗的碘标准滴定溶液的体积，mL； V0——空白试验消耗的碘标准滴定溶液的体积，mL； 32——与1.00 mL碘标准溶液［c（1／2 I2）=1.000 mol／L］相当的以毫克表示的二氧化硫的质量； 25——取样体积，mL。
0.50 4.10
0.50 0.50 3.90 3.70
0.50 3.50
水（mL）
4.50 4.30
于各管中加入2.00 mL高锰酸钾-磷酸溶液，摇匀， 放臵10分钟。加2.00 mL草酸-硫酸溶液，褪色后， 加5.00 mL品红-亚硫酸溶液，摇匀，于室温下显色 30min(如室温低于200C，则需在200C水浴中显色)。 显色30分钟后，立即在590nm 波长下测光密度，绘 制标准曲线。从标准曲线上求得试样管光密度所对 应的甲醇量(毫克)，然后计算出样品中甲醇的含量。 （2）试样管的制备 品红-亚硫酸的呈色灵敏度与酒精含量有关，故 标准管与酒样管中酒精度应需一致。标准管中采用 酒精度为6％(vol)，因此，试样管中酒精度也需调 制成6％(vol)，参照标准管。
3、 蒙古国副总理恩赫包勒德（08.1.2）说， 首都乌兰巴托巴嘎诺尔区新年期间发生饮用伪 劣白酒中毒事件，已造成11人死亡。 恩赫包勒德说，经调查，有52人在饮用同一 厂家生产的白酒后出现中毒症状，酒中甲醇含 量严重超标。除死者外，其余41名中毒者仍在 医院接受救治，其中3人病情严重。 恩赫包勒德说，政府已查封酒厂，并禁止在 巴嘎诺尔区出售白酒，质检机构已开始对乌兰 巴托市场上出售的酒精类饮料进行检查。 白酒在蒙古国是必不可少的招待品。
4、湖北五峰甲醇中毒死亡人员增至4人 12人住院 • 新闻发布：国家葡萄酒质量网 • 发布时间：2009-3-26 中新社宜昌三月二十五日 电 (刘良伟 上官纯青)至二十五日下午，发生在湖 北省五峰土家族自治县的甲醇勾兑的散装白酒致死 人命事件，累计已有四人死亡，十二人住进医院抢 救治疗，还有十八人因出现不良反应在医院门诊输 液治疗。目前，宜昌市已启动食品安全三级应急响 应，采取系列措施控制事态进一步发展。湖北省质 监局、卫生厅、工商局、公安厅等部门派员已赶至 五峰指导事件调查处理工作。 三月二十三日十三时 零三分至二十四日十七时，湖北五峰县公安局连续 接到报案，共有四人疑似酒精中毒死亡。经公安、 质监、卫生等部门赶到现场调查取证，初步检验结 果表明酒中甲醇超标。
2、山西朔州假酒案 • 1998年除夕夜——“紧急通知：我市近日流入 清徐、文水、孝义生产的散装白酒，已造成严 重后果，望广大市民不要饮用此酒。”
• 文水县农民王青华用34吨甲醇加水后勾兑成散 装白酒57.5吨，出售给个体户批发商王晓东、 杨万才、刘世春等人。这些人明知道这些散装 白酒甲醇含量严重超标（后来经测定，每升含 甲醇361克，超过国家标准902倍），但为了牟 取暴利，铤而走险，臵广大乡亲生命于不顾， 造成27人丧生。 1998年3月9日，王青华等6名犯罪分子被判处 死刑。
5、计算
m 1000 甲醇(g／L) ＝ V 1000
6、说明及注意事项
第三法
变色酸法
1．原理 甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化成甲醛，用偏重亚硫酸钠除去过量的高锰酸钾，甲醛与变色酸 在浓硫酸存在下，先缩合，随之氧化，生成对醌结构的蓝紫色化合物。与标准系列比较定量。 反应式如下： 5CH3OH +2KMnO4 + 4H3PO4 5HCHO +2MnHPO4 + 2KH2PO4 + 8H2O
2、样品处理
3、试剂 （1）高锰酸钾-磷酸溶液 （2）草酸-硫酸溶液 （3）品红-亚硫酸溶液 （4）标准甲醇溶液 （5） 60%（vol）无甲醇酒精 4、实验步骤 （1）标准系列管的制备
编号
0
1 0.20
2 0.40
3
4
5 1.00
甲醇标准溶 0 液（mL）
0.60 0.80
60%（vol） 0.50 0.50 无甲醇酒精 （mL）