循环伏安法知识小结
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利用循环伏安确定反应就是否为可逆反应
1、氧化峰电流与还原峰电流绝对值相等,即二者绝对值比值始终为一,与扫描速率,换向电势,扩散系数无关。
2。氧化峰与还原峰电位差约为59mV
利用循环伏安确定反应就是否为可逆反应
1。氧化峰电流与还原峰电流之比得绝对值等于1ﻫ2.氧化峰与还原峰电位差约为(59/n)mV (25摄氏度时)
一般这两个条件即可
判断扩散反应或者就是吸附反应:
改变扫描速率,瞧峰电流就是与扫描速率还就是它得二次方根成正比,若就是与扫描速率成线性,就就是表面控制过程,与二次方根成线性,就就是扩散控制
利用循环伏安确定反应就是否可逆
1:氧化峰与还原峰得电流比就是否相等,若相等则可逆、ﻫ有时对同一体系,扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆性得一般而言,扫速越大其电化学反应电流也就越大。ﻫ2:氧化峰与还原峰电位差等于59/nmV,若大于,则就是准可逆体系、
这种确定onset potential得方法得依据就是什么呢?我瞧有得文献上直接就是作一条切线,但这样误差也很大,很主观随意。
以前我们老师上电极过程动力学得时候说准确得onset potential其实就是很难被确定得。只能估计大致得范围、求法可以说有好几种,据我所知就有两种,一种就是楼上说得切线法,一种就是我说
得10%或20%法哪种方法不重要,重要得只在自己得样品之间比。另外,我不知道您得样品就是什么,就我所熟知得电催化剂而言,其实评价它得好坏,起始电位固然重要,但更瞧重它得峰形以及质量单位电流密度、
、切线法就是有这个问题,所以用峰高得10%来定,人为因素要小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦!
循环伏安法中对电流正负得认为规定
很多书上都把还原反应电流规定为正,一般不说正电流或负电流,而说阳极电流或阴极电流。阳极反应得电流就是阳极电流,对应得峰为氧化峰,阴极反应得电流就是阴极电流,对应得峰为还原峰。
电流得正负就是人为规定得,习惯上还原峰电流规定为正,氧化峰电流为负,但就是也有相反得情况,不能按照电流得正负来区分氧化峰或还原峰,从电位上可以判断,通常氧化峰位于还原峰较正得位置上,也就说,峰电位较正得峰就是氧化峰,峰电位较负得峰就是还原峰,这就是极化造成得结果。
瞧扫描方向,由正向负方向扫出得峰就就是还原峰,由负往正方向扫就就是氧化峰,也就就是对应得负扫与正扫,我们用得就是上海辰华得工作站,也就是颠倒得,一般我们把数据导出再用ORIGIN75处理数据,把图形倒过来。习惯上,将流入电极表面得电流,定义为负,流出电极表面得电流定义为正,前者为阴极,还原,后者为氧化。
仪器得cv图,可以根据扫描电位得方向,向负电位方向扫,肯定就是先出现得还原电流峰,所以哪个先出来,就就是还原峰,不用拘泥于坐
标轴。
循环伏安测试得原理:
1.若电极反应为O+e—→R,反应前溶液中只含有反应粒子O、且O、R 在溶液均可溶,控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ平)正得多得起始电势(φi)处开始势作正向电扫描,电流响应曲线则如附图所示。
2。当电极电势逐渐负移到(φ平)附近时,O开始在电极上还原,并有法拉第电流通过。由于电势越来越负,电极表面反应物O得浓度逐渐下降,因此向电极表面得流量与电流就增加。当O得表面浓度下降到近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降。当电势达到(φ
后,又改为反向扫描。3ﻫ、随着电极电势逐渐变正,电极附近可氧r)
化得R粒子得浓度较大,在电势接近并通过(φ平)时,表面上得电化学平衡应当向着越来越有利于生成R得方向发展。于就是R开始被氧化,并且电流增大到峰值氧化电流Ipa,随后又由于R得显著消耗而引起电流衰降。整个曲线称为“循环伏安曲线”。
循环伏安得其它应用ﻫ(1)电极可逆性得判断循环伏安法中电压得扫描过程包括阴极与阳极两个方向,因此从所得得循环伏安法图得氧化波与还原波得峰高与对称性中可判断电活性物质在电极表面反应得可逆程度、若反应就是可逆得,则曲线上下对称,若反应不可逆,则曲线上下不对称、
(2)电极反应机理得判断循环伏安法还可研究电极吸附现象、电化学反应产物、电化学—化学耦联反应等,对于有机物、金属有机化合物
及生物物质得氧化还原机理研究很有用。ﻫ测试得时候,以等腰三角形得脉冲电压加在工作电极上,得到得电流电压曲线包括两个分支,如果前半部分电位向阴极方向扫描,电活性物质在电极上还原,产生还原波,那么后半部分电位向阳极方向扫描时,还原产物又会重新在电极上氧化,产生氧化波。因此一次三角波扫描,完成一个还原与氧化过程。循环,
您好,循环伏安法就是一种测试方法,不就是电镀得一种手段。ﻫ循环伏安一般就是给电极施加恒定扫描速度得电压持续得观察电极表面电流与电位得关系,可以用来表征电极表面发生得反应以及探讨电极反应得机理、ﻫ而电镀就是给电极施加恒定得电流使得金属离子在镀件表面沉积,现在常见得电镀锡、电镀铜、电镀锌、电镀镍、电镀铬与电镀贵金属等。您说得电镀铂就就是贵金属一种、
所以说,两者没有必然得关系。一般就是先进行电镀,然后进行循环伏安表征。这可能就是她们之间得一点联系吧。
这就是电分析方面得,标准曲线还就是通过紫外或者红外等其她手段测量比较好,通过CV测量得话,得需要做一批不同浓度得CV曲线,通过曲线特征峰得积分面积从而确定浓度与峰面积之间得关系,然后绘制出标准曲线。这样就可以用来测定未知物得浓度了!
物理吸附就是通过范德华力之间作用得,不能通过CV曲线来测量。
化学吸附就是分子之间得相互作用,就是可以通过CV曲线测量得。一般得,如果峰值电流与浓度之间呈现线性关系,则可以认为就是化
学吸附。当然通过特征峰分析也就是可以得。
希望能对您有帮助,您可以查瞧一些电化学测量方面得书籍。
循环伏安可以用于电沉积金属得,实际就是就就是在CV过程中,金属盐或者酸发生还原被还原成单质得。
循环伏安法,这里有篇很好得综述介绍,我这里再把链接发下,这就是前不久有站友问到这个问题我发上来得,链接就是: