三氯乙烯
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三氯乙烯
一、产品性质:
一种无色液体,气味似氯仿。分子式为C2-H-Cl3。分子量是131.39。相对密度是1.4649(20/4℃)。熔点零下73℃,沸点86.7℃,自燃点420℃,蒸气密度4.53,蒸气压13.33kPa(100mm,Hg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%~10.5%。几乎不溶于水;与乙醇、乙醚及氯仿混溶;溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250~600℃,与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。
二、应用领域与用途:
工业上使用三氯乙烯的行业很多,可以用作金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡,也用作有机化工原料及农药、医药的原料。三氯乙烯还可以用作镇痛药和金属脱脂剂,可用作萃取剂、杀菌剂和制冷剂。由于近年来发现氟氯烃和1,1,1-三氯乙烷对大气臭氧层有破坏作用,为消除或减小对大气层的破坏,今后三氯乙烯、四氯乙烯除上述用途之外,主要是用作原料生产氟氯烃的替代品:HFC-134a、HCFC-123、HCFC-124、HCFC-125,并取代1,1,1-三氯乙烷的大部分用途。
三、生产方法:
主要有三种方法:1、乙炔法:此法以电石发生的乙炔和氯气为原料、四氯化碳为稀释剂、三氯化铁为催化剂液相合成1,1,2,2-四氯乙烷,再加石灰乳脱氯化氢,得粗三氯乙烯,经粗馏、精馏,即得产品。因乙炔价昂,大多转用乙烯法。2、乙烯直接氯化法,乙烯与氯加成生成1,2-二氯乙烷,再进一步氯化生成三氯乙烯和四氯乙烯,经蒸馏、氨中和、洗涤、干燥得产品。3、乙烯氧氯化法,乙烯与氯加成生成1,2-二氯乙烷,再与氯、氧进行氧氯化反应,经冷却、水洗、干燥、精馏后分离得三氯乙烯及四氯乙烯。
四、国内生产企业及产量:
由于2005年以来我国对进口三氯乙烯征收反倾销费,同时下游制冷剂生产技术取得突破,生产能力释放,国内三氯乙烯行业迎来快速发展期。2011年,我国三氯乙烯生产能力在34.5万T/年左右(部分装置在建,2012年中期达40万T/年)。我国三氯乙烯生产企业及生产能力见表。
我国三氯乙烯生产企业及生产能力
五、行业现状:
三氯乙烯用于新型制冷剂的合成开始大力发展,鉴于前几年三氯乙烯市场火爆、效益较好,国内生产能力扩增较快,而且主要采用电石乙炔法生产。2010年我国由三氯乙烯净进口国转为净出口国。根据下游市场产业发展情况,预测2015年我国三氯乙烯需求量加出口量达31.5万吨。从2001~2003年,我国三氯乙烯产品市场售价变化不大,比较平稳,国内价格也基本稳定在5000~6500元/t之间。但进口于英国ICI公司产品价格较高,一般比其它进口国和国产产品价格高2000元/t以上,其次为美国Dow化学产品,售价也高近2000元/t。2005年后三氯乙烯价格不断攀升。2009年由于国外一些生产装置停产,还曾一度造成货源紧张,价格上扬,国内三氯乙烯价格上扬至7500~7800元/t。进入2010年,更上扬至10000元/t以上。2011年以后国内三氯乙烯价格持续下降。
主要原因有:(1)上游原料电石、液氯行情走软,成本支撑不足;(2)下游制冷剂R134a行情也呈走软态势,需求减少,同时下游清洗行业需求也减少,厂家库存充足;(3)贸易商观望情绪较浓,厂家出货意向明显,纷纷下调报价。截止到2012年12月三氯乙烯国内市场行情渐渐持稳,生产厂家平均报价在6350~6500元/t。
三氯乙烯是一种性能优良、用途广泛的有机氯产品,其市场前景必然看好。但从近年来我们三氯乙烯的价格走向来看,其本身行情易受国外进口情况及国内供求关系的影响产生波动。鉴于国内三氯乙烯行业发展现状,为了行业本身的健康发展,避免恶性竞争。切忌盲目新建三氯乙烯项目,要进行总量控制,保持供求整体平衡。现有装置要着重提高生产技术水平,降低生产成本,提高产品质量;同时要积极拓展三氯乙烯的应用领域,开发高端产品,提高附加值。三氯乙烯发展趋势及建议:(1)尽管我国汽车保有量仍保持快速增长,环保制冷剂HCF-134a 需求强劲,将拉动三氯乙烯消费稳步增长,但目前我国三氯乙烯生产能力已经过剩,新建热潮尚未降温,三氯乙烯市场惨烈竞争就在眼前,没有原料和市场资源优势的地区不宜再盲目建设。(2)现有三氯乙烯装置应考虑衍生规模化HCF-134a 或者与现有HCF-134a企业建立合作伙伴关系。(3)三氯乙烯的联产物四氯乙烯的前景较为看好,今后须重点关注两个品种产量调比技术和四氯乙烯合成
HCF-125的技术(目前国内主要采用四氟乙烯生产HCF-125)。(4)积极开发四氯乙烯-三氯乙酰氯-三氯吡啶醇钠产业链,采用四氯乙烯合成三氯乙酰氯。