《精细有机合成》复习(一)

第五章
1、卤化反应定义（简答题） 、卤化反应定义（简答题） 2、卤化反应的目的（简答题） 、卤化反应的目的（简答题）
卤化
3、常用的卤化剂（简答题） 、常用的卤化剂（简答题） 4、影响芳环上的取代卤化因素有哪些（简答题） 、影响芳环上的取代卤化因素有哪些（简答题） 5、脂肪族及芳烃侧链取代卤化的反应特点（简答题） 、脂肪族及芳烃侧链取代卤化的反应特点（简答题） 6、影响脂肪族及芳烃侧链取代卤化因素有哪些（简答 、影响脂肪族及芳烃侧链取代卤化因素有哪些（ 题）
氨基三氟甲苯。 （8）3-氨基三氟甲苯。合成路线如下： ） 氨基三氟甲苯 合成路线如下：
CH3
CCl3
CF3
CF3
CF3
NO2
NH2
甲苯在光照和三氯化磷存在下用足够量的氯气进行侧链 三氯化，生成α,α.α-三氯甲苯，将氯化液在高压釜中，在催 三氯甲苯， 三氯化，生成 三氯甲苯 将氯化液在高压釜中， 化剂存在下与氟化氢在100℃、2MPa进行氟置换氯的反应， 进行氟置换氯的反应， 化剂存在下与氟化氢在 ℃ 进行氟置换氯的反应 得三氟甲苯，将三氟甲苯用稍过量的混酸进行一硝化得3-硝 得三氟甲苯，将三氟甲苯用稍过量的混酸进行一硝化得 硝 基三氟甲苯。后者用氢气、 基三氟甲苯。后者用氢气、铁粉或硫化钠进行硝基还原成氨 得目的产物。 基，得目的产物。
有机合成题： 有机合成题：
有机合成题： 有机合成题：
P121：习题与思考题 16 ：
第七章
酰基化
1、酰基化反应定义（简答题） 、酰基化反应定义（简答题） 2、从反应产物的结构上来看，酰基化反应可分为（简 、从反应产物的结构上来看，酰基化反应可分为（ 答题） 答题） 3、常用的酰化剂主要有哪几类？（简答题） ？（简答题 、常用的酰化剂主要有哪几类？（简答题） 4、影响酰基化反应的影响因素（简答题） 、影响酰基化反应的影响因素（简答题） 5、对于 酰化（酯化）反应来说，提高反应平衡转化 酰化（ 、对于O-酰化 酯化）反应来说， 率的工艺措施有哪些？ 率的工艺措施有哪些？
6、有机合成题（P54）： 、有机合成题（ ）：
C12H25
SO3(气)
C12H25
SO3H
NaOH
C12H25
SO3Na
NO2
95～120℃ ～ ℃
NO2
NO2
+ SO3
NaOH
SO3H
SO3Na
(液)
7、P65：习题与思考题 、6。 、 ：习题与思考题3、 。
第四章
硝化及亚硝化
1、硝化/亚硝化反应定义（简答题） 、硝化 亚硝化反应定义 简答题） 亚硝化反应定义（ 2、向有机化合物中引入硝基的目的（简答题） 、向有机化合物中引入硝基的目的（简答题） 3、硝化反应的特点（简答题） 、硝化反应的特点（简答题） 4、硝化反应的方法主要有哪些（简答题） 、硝化反应的方法主要有哪些（简答题） 5、工业上常用的硝化剂（简答题） 、工业上常用的硝化剂（简答题） 6、硝化反应的影响因素（简答题） 、硝化反应的影响因素（简答题） 7、理解相比与硝酸比的概念（简答题） 、理解相比与硝酸比的概念（简答题） 8、理解硫酸脱水值、废酸计算浓度的概念（简答题） 、理解硫酸脱水值、废酸计算浓度的概念（简答题） 9、使用混酸硝化时，选择混酸组成的一般原则是什么？ 、使用混酸硝化时，选择混酸组成的一般原则是什么？ 简答题） （简答题）
O 1 5 + 2 2 O2 V2Oo 400 C O + H2O
第十章
氨解
1、氨解反应定义（简答题） 、氨解反应定义（简答题） 2、常用的氨解剂主要有哪些？（简答题） ？（简答题 、常用的氨解剂主要有哪些？（简答题） 3、氨解反应影响因素（简答题） 、氨解反应影响因素（简答题） 4、理解氨解反应历程
由苯胺制备对氨基乙酰苯胺
第八章
还原
1、还原反应定义（简答题） 、还原反应定义（简答题） 2、常用的还原剂（化学还原剂）主要有哪些？（简答 ？（简答 、常用的还原剂（化学还原剂）主要有哪些？（ 题） 3、常用的加氢催化剂有哪些？（简答题） ？（简答题 、常用的加氢催化剂有哪些？（简答题） 4、催化加氢的影响因素（简答题） 、催化加氢的影响因素（简答题）
10、相关计算： 、相关计算： P75：例4-1 ： P82：习题与思考题 4。 ： 。
11、有机合成： 、有机合成： P82：习题与思考题 10。 ： 。
N(CH 3 )2
N(CH 3 )2 . HCl
NaNO2,HCl 0℃
NO
P82：10、写出由甲苯制备下列化合物的合成路线。 ： 、写出由甲苯制备下列化合物的合成路线。
乙酰氨基-2,4,6-三碘苯甲酸。合成路线如下： 三碘苯甲酸。 （9）3-乙酰氨基 ） 乙酰氨基 三碘苯甲酸 合成路线如下：
CH3 COOH COOH COOH
NO2 COOH I I NH2 I I I COOH I
NH2
NHCOCH3
甲苯经空气液相氧化得苯甲酸。 甲苯经空气液相氧化得苯甲酸。苯甲酸在浓硫酸中用稍过量 的发烟硝酸进行一硝化得间硝基苯甲酸 后者用氢气、 间硝基苯甲酸。 的发烟硝酸进行一硝化得间硝基苯甲酸。后者用氢气、铁粉或 硫化钠进行硝基还原成氨基，得间氨基苯甲酸。 硫化钠进行硝基还原成氨基，得间氨基苯甲酸。将间氨基苯甲 酸溶于稀盐酸中，用氯化碘进行碘化， 酸溶于稀盐酸中，用氯化碘进行碘化，然后在乙酸中用乙酐进 乙酰化， 行N-乙酰化，得目的产物。 乙酰化 得目的产物。
2,4-二氟苯胺的合成 二氟苯胺的合成
硝化
氟代
还原
重氮化、 重氮化、置换
硝化
还原
第六章
烷基化
1、烷基化反应定义（简答题） 、烷基化反应定义（简答题） 2、从反应产物的结构上来看，烷基化反应可分为（简 、从反应产物的结构上来看，烷基化反应可分为（ 答题） 答题） 3、C-烷化剂主要有哪些？（简答题） 烷化剂主要有哪些？（简答题） 、 烷化剂主要有哪些？（简答题 4、芳环上C-烷化反应特点（简答题） 、芳环上 烷化反应特点 简答题） 烷化反应特点（ 5、用卤烷进行胺类的烷基化反应，为什么要加入缚酸 、用卤烷进行胺类的烷基化反应， 剂？常用的缚酸剂有哪些？ （简答题） 常用的缚酸剂有哪些？ 简答题）
氨基-6-硝基甲苯 （3）3-氨基 硝基甲苯。合成路线如下： ） 氨基 硝基甲苯。合成路线如下：
CH3 CH3
NH2 CH3 O2N NHCOCH3
NHCOCH3 CH3 O2N NH2
间甲苯胺用乙酐进行N-乙酰化，得3-乙酰氨基甲苯，后 间甲苯胺用乙酐进行 乙酰化， 乙酰氨基甲苯， 乙酰化 乙酰氨基甲苯 者在浓硫酸中用理论量的发烟硝酸进行一硝化， 者在浓硫酸中用理论量的发烟硝酸进行一硝化，得3-乙酰 乙酰 氨基-6-硝基甲苯 硝基甲苯， 氨基 硝基甲苯，最后在氢氧化钠水溶液中或稀硫酸中加 水解脱去乙酰基，得目的产物。 热，水解脱去乙酰基，得目的产物。
氨基-5-硝基甲苯 （2）2-氨基 硝基甲苯。合成路线如下： ） 氨基 硝基甲苯。合成路线如下：
CH3 NH2 CH3 NH SO2C6H5
CH3 NH O2N SO2C6H5 O2N
CH3 NH2
邻甲苯胺在水介质中，在缚酸剂存在下， 邻甲苯胺在水介质中，在缚酸剂存在下，用苯磺酰氯进行 N-酰化得 苯磺酰氨基甲苯，后者在水 氯苯介质中，在亚硝 酰化得2-苯磺酰氨基甲苯 氯苯介质中， 酰化得 苯磺酰氨基甲苯，后者在水-氯苯介质中 存在下， 硝基-2-苯磺 酸钠存在下 用硝酸硝化（稀硝酸硝化法） 硝基 酸钠存在下，用硝酸硝化（稀硝酸硝化法）得5-硝基 苯磺 酰氨基甲苯。最后在浓硫酸中温热，水解脱苯磺酰基， 酰氨基甲苯。最后在浓硫酸中温热，水解脱苯磺酰基，放入 水中稀释析出，得目的产物。在这里采用苯磺酰基保护 采用苯磺酰基保护， 水中稀释析出，得目的产物。在这里采用苯磺酰基保护，是 为了提高硝化时硝基进入酰氨基对位的比例。 为了提高硝化时硝基进入酰氨基对位的比例。但苯磺酰氯价 格贵，水解时副产大量废硫酸，很少用。 格贵，水解时副产大量废硫酸，很少用。
氨基-3-硝基甲苯 （5）4-氨基 硝基甲苯。合成路线如下： ） 氨基 硝基甲苯。合成路线如下：
CH3
CH3
CH3
CH3
NO2 NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
NO2
对甲苯胺在乙酸中用乙酐进行N-乙酰化，生成 乙酰氨基甲苯 乙酰氨基甲苯， 对甲苯胺在乙酸中用乙酐进行 乙酰化，生成4-乙酰氨基甲苯， 乙酰化 接着加入理论量的混酸进行一硝化， 乙酰氨基-3-硝基甲苯 接着加入理论量的混酸进行一硝化，得4-乙酰氨基 硝基甲苯， 乙酰氨基 硝基甲苯， 最后在氢氧化钠水溶液中或稀盐酸中加热，水解脱乙酰基， 最后在氢氧化钠水溶液中或稀盐酸中加热，水解脱乙酰基，即 得目的产物。经过工艺改进， 得目的产物。经过工艺改进，乙酰化法已代替传统的对甲苯磺 酰氯酰化法。 酰氯酰化法。
精细有机合成的理论与技术基础
1、有机合成反应计算 、 P18-21 例2-1；2-2；2-3 ； ； 习题与思考题 4 2、芳香族亲电取代反应的历程（P23） 、芳香族亲电取代反应的历程（ ） P43
第三章
磺化及硫酸化
1、磺化/硫酸化反应定义（简答题） 、磺化 硫酸化反应定义 简答题） 硫酸化反应定义（ 2、磺化与硫酸化反应的意义与作用（简答题） 、磺化与硫酸化反应的意义与作用（简答题） 3、引入磺（酸）基的方法（简答题） 、引入磺（ 基的方法（简答题） 4、磺化及硫酸化反应的影响因素（简答题） 、磺化及硫酸化反应的影响因素（简答题） 5、工业上常用的磺化剂和硫酸化剂（简答题） 、工业上常用的磺化剂和硫酸化剂（简答题）
氨基-2-硝基甲苯 （4）4-氨基 硝基甲苯。合成路线如下： ） 氨基 硝基甲苯。合成路线如下：
CH3 CH3 NO2
NH2
NH2
将对甲苯胺在低温溶解于浓硫酸中成盐， 将对甲苯胺在低温溶解于浓硫酸中成盐，然后加入 理论量的发烟硝酸、混酸或硝酸钠进行一硝化， 理论量的发烟硝酸、混酸或硝酸钠进行一硝化，然后 放入水中稀释析出，即得目的产物。 放入水中稀释析出，即得目的产物。