武汉大学物理化学2010考研题
物理化学武汉大学第一第二定律
1. 思考. 好的习题是如何正确认识基本概念与规律 的范例.
2. 数学语言的理解与使用
2
热力学(Thermodynamics)
从宏观、整体的角度对体系进行研究，讨论宏观热力学 性质的关系
1. 研究对象是由大量粒子组成的宏观体系 2. 不关心粒子的微观行为，只关心他们表现出来的宏观
热力学第一定律
(first law of thermodynamics)
自然界的能量既不能创生,也不会消灭.
热力学第一定律即为能量守恒原理. 第一定律可表述为: 第一类永动机不可能
热力学第一定律
• 物质的能量: 任何物质所包含的能量为:
•
E = U+T+V
• E: 物质所含的全部能量,即总能量.
3. 过程与过程量
A. 热(heat)：体系与环境间因温差的存在而传递的能量称为热。
热的符号为Q
体系放热为负； 体系吸热为正。
B. 功(work)：以其它形式所传递的能量. 功的符号为W, 体系对外做功为正；环境对体系做功为负.
过程量特征：（1）伴随过程出现； （2）其数值与具体过程有关
功的一般表达式为：
W2=∫p外dV =p3(V3－V1)+ p2(V2－V3) =RT(1－0.5)+RT(1－0 .5)
=RT
=2494 J/mol
2
1
B W3
0
1
23
4V
体系经无数次膨胀到末态, 体系所 作的功为:
W3=∫p外dV= ∫pdV
=∫(RT/V)dV
=RTln(V2/V1) =RTln4=3458 J/mol
三种途径所作的功如下图所示:
武汉科技大学物理化学考研真题试题2005—2010、2016、2019年(含标准答案)
1.
点G
2 A(s)，l
2
点E
3 A(s), D(s), l
0
点H
1 D(s)
1
区Ⅰ
2 D(s)，l
1
2. 固相质量为： w(s) a ' f 'Aw(总) 1 15kg 5kg
a'a
3
液相质量为： w ( l ) = (15－10) kg =10 kg.
3. a
b
c
l → D(s)
l 消失
l → D(s)+B(s)
= －5154 kJ·mol-1
f H (C10H8 ) = 10fH ( CO2 ) + 4fH ( H2O, l ) － rH =[10(－393.51) + 4(－285.83) －5154 ] kJ·mol-1= 75.6 kJ·mol-1
四、(14 分) 解：1. r G (1) (1000K)= 5440 J·mol -1； r G (2)(1000K) = 3352 J·mol -1
5. 常数：F＝96500C·mol－1；L＝6.022×1023 mol－1；R＝8.315J·mol－1 K－1
一、填空题 ( 每空 2 分；共 44 分) 1. 在外压恒定为 101325 kPa，温度恒定为10℃的条件下，发生下列相变过程：
H2O ( l ) H2O ( s ) 此过程的Sm (1) ； Hm (2) ；Gm (3) ；环境的熵变 S(环) (4) ；S(隔) (5) 。（选填 > 0 ，= 0 ，< 0 或不能确定）
2. 某液体的正常沸点为 127℃，该液体在此温度下的摩尔蒸发焓为 3520 kJ·mol-1，则在此 温度附近其蒸气压随温度的变化率 dp/dT = (6) 。 3. 60℃时，甲醇和乙醇的饱和蒸汽压分别为 83.39 kPa 和 47.01 kPa。两者可形成理想液态混
2010年武汉市中考理综试题和答案讲解
2010年武汉市初中毕业生学业考试物理化学综合试卷一、选择题（本题包括15小题，每小题只有1个正确选项。
每小题3分，共45分）1．下列实验中发生了化学变化的是A．研碎木炭B．硫粉燃烧C．称量粗盐D．过滤2．“低碳经济、低碳生活”已成为社会发展和家庭生活的主流。
下列行为中不符合．．．“低碳”理念的是A．近距离出行时，用自行车替代机动车B．发展太阳能、风能等新能源C．大量使用一次性发泡塑料餐具和塑料袋D．推广使用以氢氧燃料电池提供动力的客车3．碳家族中的C60的分子结构形似足球（如右图所示）。
关于C60的说法错误．．的是A．它是一种单质B．每个C60分子由60个碳原子构成C．它与金刚石为同一种物质D．它完全燃烧后的产物是CO24．二氧化氯是新一代饮用水消毒剂。
下图是生产二氧化氯的反应的微观示意图。
（其中表示氧原子，表示钠原子，表示氯原子）依据上述信息可知，化学反应前后发生变化的是A．反应前后分子的种类发生了改变B．反应前后原子的种类发生了改变C．反应前后元素的种类发生了改变D．该反应属于置换反应5．将某金属M置于硫酸锌溶液中，无明显现象发生；而将其置于硫酸铜溶液中时，表面有红色固体物质析出。
由此可判断M、Zn、Cu的金属活动性由强到弱．．．．的顺序为A．M、Zn、Cu B．Zn、M、Cu C．Zn、Cu 、M D．Cu 、M、Zn 6．下列说法中正确的是A．向某液体中滴加AgNO3溶液和稀H NO3，产生白色沉淀，该溶液一定是稀盐酸B．可用适量的硝酸钡溶液，除去氯化钠溶液中混有的碳酸钠，得到纯净的氯化钠C．要除去铜粉中混有的少量碳粉，可采用在空气中充分灼烧混合物的方法D．有盐和水生成的反应不一定是中和反应7．下图中，施工人员正在为紧邻居民区的轻轨轨道安装全封闭的隔音屏，尽量将列车产生的噪声降低到最低限度。
这种控制噪声的方法是A．防止噪声产生B．阻断噪声的传播C．防止噪声进入人耳D．采用了上述三种方法8．下图是探究平面镜成像特点的实验装置，a为玻璃板，b和c是两支完全相同的蜡烛。
2010年硕士学位研究生入学考试物理化学试题
$ $ (D) Pt|H 2 (p )|H 2 SO4 ( a ) |O 2 (p )|Pt
30．电池的电动势测定中不需要用到的装置或方法是： (A) 对消法 (B) Wheatstone 电桥 (C) 温度计 (D) 标准电池
+ 31．298K 时，在 Pt | H 2 ( p = 1 atm) | H ( aH + ) CuSO4 ( aCuSO4 ) | Cu ( s ) 右边的
考试科目： 物理化学 第 3 页 共 6 页
(D) 活化熵
(A) θ = k ⋅ p1/n
a ⋅p (C) θ = 1+ a ⋅ p
= (B) θ
RT ln ( A 0 ⋅ p ) a
C⋅p ( ps − p ) 1 + ( c − 1) p / ps
(D)
V = Vm
25．对反 应 A3+ + B2- ⇔ {A⋅⋅⋅B}+ → P，当向体系中加入惰性支持电解质时，其 反应速率常数将： (A) 增大 (B)减小 (C)不变 (D)很难确定 26．当电解池的两极流过一定电流时，阴极和阳极的电势（用ϕc 和ϕa 表示） 将比平衡时的电极电势 (A) 二者均更正 (B) 二者均更负 (C) ϕc 更负，ϕa 更正 (D) ϕc 更正，ϕa 更负 27．一定浓度下，某强电解质溶液的摩尔电导率是 0.12 Ω-1⋅m2⋅mol-1， 当向该 溶液加入 2 m3 的水时，其摩尔电导率将 (A) 增大 (B)减小 (C)不变 (D)很难确定 28．通过电沉积的方式对溶液中金属离子 A2+和 B2+进行分离, 若要使[A2+] ≤ 10-7∙[B2+], 则要求ϕB2+|B − ϕA2+|A (A) > 0.21 V (B) < -0.21 V (C) >0.14 V (D) <-0.14 V 29．下列电池中，哪一个不能用来测量 H2O 的离子积 KW？
武汉大学物理化学期末试卷
武汉大学2012—2013学年度第二学期《物理化学（下）》试卷（A ）学号 姓名 院（系） 分数(F=96484 C mol -1 h=6.626×10-34 J s k B =1.38×10-23 J K -1 L=6.022×1023 mol -1 )一、（39分）填空及单项选择1． 宏观动力学实验的一个基本目标是测量得到化学反应体系的动力学曲线，然后分析得到相关动力学参数。
请列举三种测量动力学曲线的实验方法，可以结合你做过的物理化学实验来考虑。
（ ）2. 两个平行一级反应，速率常数分别为k 1和k 2，活化能分别为E 1和E 2，当k 1=2k 2, 则此平行反应的表观活化能E a =（ ）3. 已知双分子基元反应（1）2Br Br Br +→；（2）43CH Br CH HBr +→+；（3）2532532C H OH CH COOH C H OOCCH H O +→+，在简单碰撞理论中，上述三个反应的空间因子分别为P 1，P 2，P 3，请写出三者由大到小的顺序: ( )4. 很多可燃气体在空气中因支链反应发生的爆炸有一定的爆炸界限，当气体压力高于低爆炸界限p 1时，爆炸发生，但当压力高于高爆炸界限p 2时，爆炸反而不出现，出现高爆炸界限p 2的原因主要是（ ）A ．容易发生三分子碰撞丧失自由基； B. 存在的杂质发挥了影响C. 自由基与器壁碰撞加剧；D. 密度高而导热快5．酶促反应按Michaelis-Menton 机理进行，反应速率方程为米氏方程，即 ，在高底物浓度下，为 级反应，在低底物浓度下，为 级反应。
6. 下列电解质水溶液中摩尔电导率最大的是（ ）A. 0.001 mol·kg -1的HAc ；B. 0.001 mol·kg -1的KCl ；C. 0.01 mol·kg -1的KOH ；D. 0.001 mol·kg -1的HCl ；7. 在Hittorff 法测量迁移数的实验中，用Ag 电极电解AgNO 3溶液，测出在阳极部AgNO 3增加了x mol ，而串联在电路中的Ag 库仑计上有y mol 的Ag 析出，则Ag +的迁移数为：（ ）8. 电化学中, 电极反应的速率以 ( ) 表示,按极化产生原因，极化可分为 ( ), 超电势是指 ( ). 当发生极化现象时，阳极和阴极的电极电势将发生的变化为 ( ). 电解过程中极化作用使消耗的电能（ ）, 在金属的电化学腐蚀过程中, 极化作用使腐蚀速度（ ）。
武汉大学物理化学考研培训题-1
已知某实际气体状态方程为 m pV RT bp =+ (b=2.67×10-5 m 3·mol -1) (1) 计算1mol 该气体在298 K ，10p 下，反抗恒外压p 恒温膨胀过程所作的功，以及这一过程的∆U,∆H,∆S,∆F,∆G ； (2) 选择合适判据判断过程可逆性(3) 若该气体为理想气体，经历上述过程，∆U 为多少？与（1）中结果比较并讨论。
三、解：（1）2e p p p ≡=2121()()0.92229.8e RT RTW p dV p V V p b b RT J p p ∴==-=+--==⎰ V TU U dU dT dV T V ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 由状态方程0T Vm U p R T p T p V T V b ∂∂⎛⎫⎛⎫=-=-=⎪ ⎪∂∂-⎝⎭⎝⎭ （1）为恒温过程21V V TU U dV V ∂⎛⎫∴∆= ⎪∂⎝⎭⎰＝0 J ()5221121()() 2.67101024.3H U pV p V pV b p p p p J-∆=∆+∆=-=-=⨯⨯-=- p T p TC S S V dS dp dT dp dT p T T T ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫=+=-+ ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 恒温过程21121ln ln1019.14p p pp V R S dp dp R R J K T p p -∂⎛⎫∆=-=-=-==⋅ ⎪∂⎝⎭⎰⎰ 5727.9G H T S J ∆=∆-∆=-5703.7F U T S J ∆=∆-∆=-（2）选用熵判据来判断过程方向性 对过程（1）∆U ＝0 Q 实＝W ＝2229.8 J12229.87.48298Q S J K T --∆=-==-⋅实环境119.147.4811.660S S S J K -∆=∆∆=-=⋅>孤立体系环境＋该过程为不可逆过程（3）对于理想气体，因为温度不变，所以∆U ＝0，与（1）中结果相同。
全国名校物理化学考研真题汇编(含部分答案)
目 录1．华南理工大学物理化学历年考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2．湖南大学物理化学历年考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题3．武汉大学物理化学历年考研真题2013年武汉大学651分析化学和物理化学（C卷）考研真题2015年武汉大学655分析化学和物理化学（B卷）考研真题4．四川大学物理化学历年考研真题2015年四川大学887物理化学考研真题2016年四川大学887物理化学考研真题5．电子科技大学物理化学历年考研真题（含部分答案）2012年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2013年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2015年电子科技大学834物理化学考研真题6．中国科学技术大学物理化学历年考研真题2010年中国科学技术大学物理化学考研真题2011年中国科学技术大学物理化学考研真题2012年中国科学技术大学物理化学考研真题2013年中国科学技术大学物理化学考研真题2014年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学B考研真题7．其他名校物理化学历年考研真题（含部分答案）2011年南开大学831物理化学（含结构化学）考研真题2011年浙江大学726物理化学(甲)考研真题（含部分答案）2012年浙江大学726物理化学(甲)考研真题及详解2012年天津大学839物理化学考研真题及答案2012年厦门大学826物理化学考研真题2014年北京交通大学981物理化学考研真题2014年北京科技大学627物理化学B考研真题2015年北京科技大学804物理化学A考研真题2015年北京交通大学981物理化学考研真题2015年湘潭大学837物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题。
中科院应化所考博真题2010高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题（每小题2分，共40分）1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？（）（A）p （B）V （C）T,U （D）T, p2. 273 K，10p 下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：（）(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s)(C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B，静止足够长时间后发现：（）（A） A 杯水减少, B 杯水满后不再变化（B） A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出（C）B杯水减少, A 杯水满后不再变化（D）B杯水变成空杯，A杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( )(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
5. 已知A 和B 可构成固溶体，在A 中，若加入B 可使A 的熔点提高，则B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。
( )(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定6. 已知反应2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(A) 4 (B) 0.5(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： ( )(A) Δr G m $ (B) K p (C) Δr G m (D) Δr H m8. (1) 处于标准态的 CO 2(g) 和 O 2 (g)，其标准燃烧焓值为零(2) 因为Δr G m $= -RT ln K p $，而K p $是由平衡时的组成表示的，所以Δr G m $表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物的吉布斯自由能之差(3) 水在25℃, p 下蒸发，求算熵变的公式为ΔS m $=(ΔH m $ -ΔG m $)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反应，求算熵变的公式为Δr S m = Δr H m / T上述说法正确的是：（ ）(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49. 对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：（ ）(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 .(B)催化剂有“中毒”现象。
武汉大学物理化学期末试题题库
一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611H 2S 2O 8可由电解法制取，阳极反应为：2H 2SO 4 → H 2S 2O 8 + 2H + + 2e - ，阳极副反应为O 2的析出。
阴极析氢效率为100%，已知电解产生H 2，O 2的气体体积分别为9.0 L 和2.24 L （标准态下），则生成H 2S 2O 8的物质的量为： （ ）(A) 0.1 mol (B) 0.2 mol(C) 0.3 mol (D) 0.4 mol2. 5 分 (7149) 7149试由管孝男速率方程式 d θ /d t ＝ k a p θ -μ－k d θ γ 导出弗伦德利希吸附等温式V =k p 1/ n式中 n ＝μ＋γ3. 5 分 (7150) 7150试由叶洛维奇速率方程式 d θ /d t ＝k a p e －g θ －k d e hθ 导出 乔姆金吸附等温式 θ ＝1/α ln(A 0p ) 式中 α =g +h ， A 0=k a /k d二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453可将反应 Ag ++ Cl -─→ AgCl(s) 设计成电池为 。
已知 25℃时电池的 E = 0.576 V ，则电池反应的 ∆r G m $(298.15 K) = ， AgCl(s) 的活度积 K sp = ，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ______ 。
5. 5 分 (5841) 5841反应 A + 2B → P 的反应机理如下∶ A + B 11k k-垐垎噲垐C ， C + B 2k −−→P 其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则：d c p /d t = ，在 ______________ 条件下，总反应表现为二级。
6. 5 分 (7652) 7652用渗透压法测大分子化合物的摩尔质量属于 _____ 均摩尔质量；用光散射法得到的 摩尔质量属于 ____ 均摩尔质量；沉降速度法得到 _____ 均摩尔质量；粘度法测得的 称为粘均摩尔质量，一般近似地认为它属于 ____ 均摩尔质量。
武大物化考题
武汉大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试试题一 1. 某实际气体,经历了一不可逆循环,该过程的W= 400 J, 则此过程的Q 为多少？ 解：对于循环过程，体系的内能不变，故 Q=W ＝ 400 J 2. 1摩尔单原子分子理想气体，沿着p/V=b (常数)的可逆途径变化，试求沿该过程变化时，理想气体的热容？ 解：C = δQ/dT dU = δQ －δW = C V dT ∴ δQ/dT = C V + p(dV/dT) (1)p/V=b ∴p=bVpV m =RT=bV m 2 两边取微分，得： 2VdV = (R/b)dT dV/dT = R/2bV 代入(1)式 δQ/dT = C V + bV ×R/2bV = C V + R/2二 试判断在383K 、111500Pa 的条件下，水蒸气能否自动凝结为液态水？已知在1000C 、101325Pa 下，水的蒸发热为40700J.mol -1；C p,m (H 2O,g)=33.6J.K -1.mol -1,C p,m (H 2O,l)=75.3J.K -1.mol -1，设水蒸气可视为理想气体，压力的改变对液态水的状态影响可以忽略不计。
∆H= ∆H1+ ∆H2+ ∆H3+ ∆H4+ ∆H5∆S= ∆S1+ ∆S2+ ∆S3+ ∆S4+ ∆S5∆H1=C g d Tp ()383373⎰= 33.6×(373－383)= －336 J∆H2 = 0 (dT=0, 理想气体) ∆H3 = －40700 J∆H4 = 0 (压力对凝聚态体系状态的影响可忽略不计) ∆H5=C l d Tp ()373383⎰= 75.3×(383－373)= 753 J∆H= ∆H1+ ∆H2+ ∆H3+ ∆H4+ ∆H5 = －40283 J ∆S1=C g d T Tp ()383373⎰= 33.6×ln (373/383) = －0.89 J.K -1 ∆S2= R ln(111500/101325)= 0.796 J.K -1∆S3= －40700/373= 109.12 J.K -1∆S4=0b()d T pT C TT+⎰气m e lt fHT ∆+f()(0)d T p C S T S TT=+⎰(固)bf()+d T p TC TT⎰液∆S5=C l d Tp ()373383⎰= 75.3×ln(383/373)= 1.99J.K -1∆S= ∆S1+ ∆S2+ ∆S3+ ∆S4+ ∆S5 = －107.23 J.K -1∆G=∆H －T ∆S=－40283－383×(－107.23) = 786 J >0 ( dT=0 dp=0 ) 不能自动凝结三 1 对于1、2、3组分体系，当体系达平衡时最多可有几相共存？ 解：由相律，体系自由度的表达式为：f = C －Φ+2∴ Φ = C+2－f当f=0时，Φ最大 1组分体系，最多有3相；2组分体系最多有4相；3组分体系最多有5相。
武汉大学物理化学PPT习题整理简洁版资料
• Hess定律： (3) =3 ×(1) – (2)
r Hm (298K) 3C Hm C2 H2 l, p , 298K C Hm C6 H6 l, p , 298K 632kJ mol1
• 常用的热量单位是卡(cal)：
一克纯水从14.5 0C升至15.5 0C所需的热量
• 热力学所采用的热功当量为： 1 cal = 4.184 J
• 例：一体系由A态变化到B态，沿途径Ⅰ放热100 J，对体系做功
50 J，问：1、由A态沿途径Ⅱ到B态，体系做功80 J，则过程Q值为 多少？2、如果体系再由B态沿途径Ⅲ回到A态，得到50 J的功，体 系是吸热还是放热，Q值是多少？
U3
T2 T1
nCV
dT
1 25.25(406 373)
833.3J
H3
T2 T1
nC
p
dT
133.56(406 373) 1107.5J
• 4)物理变化
U4 0, H4 0
U U1 U2 U3 U4 5648.3 37494833.3 0 43975.6J
H H1 H2 H3 H4
• 但甲醇的生成反应中的每一个物质燃烧热可由实验测定，或有表
可查：
r Hm (T ) f Hm (CH3OH(l))
C Hm (C(s)) 2C Hm (H2 (g))
1 2
CHm(O2(g))CHm
(CH3OH(l))
393.55 2 (265.838) 0 (726.64)
武汉大学物理化学考研培训题-2
五、（共14分）1．（3分）根据描述，写出下列化学反应（具有简单级数）的级数： a. 某反应速率常数为0.52 mol ⋅dm －3⋅s －1，该反应为( )级反应； b. 某反应以反应物浓度的对数对时间作图，可得一直线，该反应为( )级反应；c. 某反应消耗3/4所需的时间是其半衰期的5倍，此反应为( )级反应； 2．（3分）在恒温下，许多金属的氧化过程满足下列抛物线方程 y 2= k 1t + k 2 其中 k 1 ，k 2只是温度的函数，当温度一定时都为常数。
y 为时刻 t 时的氧化膜厚度，请写出金属氧化的速率方程 d y /d t = ( ) ，反应级数n =( ) 此结果说明 ( )。
3．（8分）血红蛋白热变性作用是一级反应，测得不同温度下，半衰期为：T 1＝333.2 K 时，t 1/2＝3460 s ；T 2＝338.2 K 时，t 1/2＝530 s ，试求算333.2 K 时该反应的活化能E a 以及r m H ≠∆ 、rm S ≠∆ ，请根据活化焓与活化熵的数值对血红蛋白热变性的动力学历程进行简单讨论。
解：1. 0，1，22．1/2k 1y -1， -1，氧化膜的形成可以减慢金属的进一步氧化，有防腐作用 3. 对于一级反应，容易求得两个温度下的速率常数为:41ln 2 2.003103460k s -==⨯ 32l n 21.30810530k s -==⨯代入Arrhenius 公式211211ln a E k k R T T ⎛⎫=- ⎪⎝⎭，可得活化能 E a ＝351.4 kJ·mol -1则活化焓 -1348.6 kJ mol rm a H E RT ≠∆=-=⋅ 由公式 ()()exp exp r rm m B S c H c k T k h R RT ≠≠⎛⎫⎛⎫∆∆=⋅- ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭可以求出rm S ≠∆＝730 J·K -1·mol -1 活化焓与活化熵的结果表明，在血红蛋白的变性过程中，可能原有的紧密结构被打开，变成疏松结构，有很多次级键被破坏，需要吸收很多能量，有很大活化焓。
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武汉大学物理化学期末试题题库教案资料
武汉大学物理化学期末试题题库一、选择题 ( 共 3题 15分 )1. 5 分 (3611)3611H2S2O8可由电解法制取，阳极反应为：2H2SO4 → H2S2O8 + 2H+ + 2e-，阳极副反应为O2的析出。
阴极析氢效率为100%，已知电解产生H2，O2的气体体积分别为9.0 L和2.24 L（标准态下），则生成H2S2O8的物质的量为：（）(A) 0.1 mol (B) 0.2 mol(C) 0.3 mol (D) 0.4 mol2. 5 分 (7149)7149试由管孝男速率方程式 dθ/d t ＝k a pθ-μ－k dθγ导出弗伦德利希吸附等温式V=k p1/ n式中n＝μ＋γ3. 5 分 (7150)7150试由叶洛维奇速率方程式 dθ/d t＝k a p e－gθ－k d e hθ导出乔姆金吸附等温式θ＝1/α ln(A0p) 式中α=g+h，A0=k a/k d二、填空题 ( 共 7题 35分 )4. 5 分 (4453)4453可将反应 Ag++ Cl-─→ AgCl(s) 设计成电池为。
(298.15 K) = ，已知 25℃时电池的E = 0.576 V，则电池反应的∆r GmAgCl(s) 的活度积 K sp = ，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ______ 。
5. 5 分 (5841) 5841反应 A + 2B → P 的反应机理如下∶ A + B11k k -C ， C + B 2k −−→P其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则： d c p /d t = ，在 ______________ 条件下，总反应表现为二级。
6. 5 分 (7652) 7652用渗透压法测大分子化合物的摩尔质量属于 _____ 均摩尔质量；用光散射法得到的摩尔质量属于 ____ 均摩尔质量；沉降速度法得到 _____ 均摩尔质量；粘度法测得的称为粘均摩尔质量，一般近似地认为它属于 ____ 均摩尔质量。
武汉大学物理化学期末试题1(B卷)
物理化学试卷班级姓名分数一、概念题( 共15题45分)1. 有 4 个浓度都是0.01 mol·kg-1的电解质溶液,其中平均活度系数最大的是：( A )(A) KCl (B) CaCl2(C) Na2SO4(D) AlCl32. 溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol-1·dm3·s-1计约为：（ C ）(A)1013(B)105(C)1010(D)1083. 对于大小相同的胶粒，带电时与不带时相比，其扩散速度：( B )(A) 前者较慢(B) 前者较快(C) 两者相同(D) 不确定4. 浓度均为m的不同价型电解质，设1-3 价型电解质的离子强度为I1，2-2 价型电解质的离子强度为I2，则（C ）(A) I1 < I2(B) I1 = I2(C) I1 = 1.5I2(D) 无法比较I1和I2大小5. 按微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有相互对应关系，因此对正向反应，产物主要是振动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式应为：（ C ）(A)振动能(B)转动能(C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高6. 某电解质溶液浓度m= 0.05 mol·kg-1，其离子强度为0.15 mol·kg-1，该电解质是：（ B）(A) A+B-型+B2-型(B) A2(C) A2+B2-型-型(D) A3+B37. 溶胶与大分子溶液的相同点是： ( C ) (A) 是热力学稳定体系 (B) 是热力学不稳定体系 (C) 是动力学稳定体系 (D) 是动力学不稳定体系8. 当某气体在催化剂表面吸附的量较小, 则该气体在催化剂表面的分解反应速率 (－dp /dt )可表示为： ( A ) (A) k p (B) k p 2 (C) k (D) k /p9. 下面哪一个公式表示了离子独立移动定律 ( C )(A) α = Λm / Λm ∞(B) λm,+∞= t +∞ Λm ∞(C) λm,+∞,+= Λm ∞－λm,-∞(D) Λm = k / c10. 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相 比，以下性质保持不变的有： ( B ) (A) 表面能 (B) 表面张力 (C) 比表面 (D) 液面下的附加压力11. 同浓度的KCl ，KOH 和HCl 三种溶液，其中摩尔电导率最大的是______HCl_________溶液。
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（2）把钢瓶中的液体CO2在空气中喷出，大部分成为气体，一部分成固体（干冰），最终也成为气体，无液体，试解释此现象。
（3）解释为何固液平衡线在水的相图中向左倾斜，在CO2的相图中向右倾斜。
（4）计算CO2的摩尔蒸发焓。
1.（7分）在298K，101.325 kPa下，将直径为1m的毛细管插入到水中，问需要在管内加多大压力才能防止水面上升？若不加额外的压力而让水面上升，达到平衡后水面能升多高？已知该温度下水的表面张力为0.072 Nm-1，水的密度为1000 kgm-3。设接触角为0°，重力加速度为9.8 ms-2。
（5）计算室温下，CO2气液平衡时的压力。
三、（12分）
在冬季，南极平流层大气中臭氧发生了严重的季节性损耗。其中，ClO的二聚反应被认为扮演了重要角色。Cox与Hayman测量了不同温度下，二聚反应2ClO(g) = (ClO)2(g)的平衡常数，结果如下：
T/|K
233
248
258
268
273
280
（1）求该过程的Um,Hm,Sm,Gm；
（2）计算该过程中热量Q和作的功W；
（3）求环境的熵变；
（4）使用适当判据判断上述过程的性质。
二、（11分）
下图是CO2的相图，根据该图回答问题。已知：CO2的临界点pc=73.75 p，Tc=304.14 K，三相点p3=5.1850 p，T3=216.58 K。设室温为25C。
六、（12分）
已知 ， 电极的标准电极电势分别为0.7991V和0.2224V，请计算298K下，
(1) AgCl(s)在水中的活度积；
(2)用德拜－休克尔公式计算AgCl(s)在0.01mol·dm-3KNO3溶液中的溶解度，已知德拜－休克尔公式中A＝0.509(mol·kg-1)-1/2
七、（共10分）
2．（3分）利用胶体化学的知识简单解释如下现象：
a.制备碳素墨水时常加入一些阿拉伯胶（一种大分子）：
b.用渗透压方法测量蛋白质分子量时，需在半透膜另一边加入大量电解质：
c.天空是蓝色的：
物理化学部分（共75分）
(F=96484 C·mol-1h=6.626×10-34J·s kB=1.38×10-23J·K-1L=6.022×1023mol-1)
一、（12分）
乙醇的正常沸点为351 K，摩尔气化焓vapHm＝39.53 kJ·mol-1，液体乙醇密度＝0.7600 g·cm-3,若将1 mol乙醇液体由351 K，1p的始态在恒温下对抗0.5 p的恒外压蒸发成351K，0.5 p的蒸汽（设为理想气体）。已知乙醇分子量为46.069 g·mol-1
五、（12分）
溴与甲烷的反应方程式为：Br2+ CH4= CH3Br + HBr.该反应的历程如下：
M是惰性分子；k3,k4具有相同的数量级。
1请根据稳态近似方法给出以CH3Br生成速率表示的总包反应速率方程
2该反应的速率方程可考虑反应的进程而简化。请给出对应于反应起始、和反应将结束时的简化速率方程式形式：
Kp
4.107
5.37×106
3.20×106
9.62×105
（1）计算该二聚反应的rHm、rSm，（假定该反应的rHm与温度无关）
（2）计算二聚体(ClO)2的标准生成焓及规定熵。已知fHm(ClO)=101.8 kJmol-1, Sm(ClO)=226.6 JK-1mol-1
在题目所给数据中可根据需要选取若干组进行计算。
四、（6分）
某分子的电子第一激发态比基态的能量高400 kJmol-1，试问：
（1）300K时，第一激发态的分子所占的百分数；
（2）若要使第一激发态的分子数占全体分子数的10%，体系需多高温度（设更高激发态可忽略，且基态与第一激发态能级的简并度均为1）？