硅酸乙酯水解液水解原理
正 硅 酸 四 乙 酯水解
正硅酸四乙酯水解是一种常见的化学反应,其在实际应用中具有重要意义。
本文将从深度和广度两个方面对正硅酸四乙酯水解进行全面评估,并撰写一篇有价值的文章,以便读者能更全面、深入地了解这一主题。
一、正硅酸四乙酯水解的基本概念1.1 正硅酸四乙酯的结构和性质正硅酸四乙酯是一种有机硅化合物,其化学结构如下:(CH3CH2O)3SiOSi(OC2H5)3它是一种无色透明的液体,常用作有机硅单体,具有较好的热稳定性和化学稳定性。
1.2 水解反应的基本原理正硅酸四乙酯水解是指在水的存在下,正硅酸四乙酯与水发生化学反应,生成硅酸乙酯和乙醇。
该反应的化学方程式如下:(CH3CH2O)3SiOSi(OC2H5)3 + 4H2O → 3Si(OH)4 + 3C2H5OH在该水解反应中,正硅酸四乙酯分子中的硅-氧键被水分子打破,生成多个硅醇基团和乙醇。
这一反应在有机合成、材料制备等领域具有重要应用价值。
1.3 正硅酸四乙酯水解的影响因素正硅酸四乙酯水解受多种因素的影响,如水的浓度、温度、酸碱性等。
在实际应用中,需要综合考虑这些因素,以控制水解反应的速率和产物选择性。
二、正硅酸四乙酯水解的应用领域及意义2.1 有机合成中的应用正硅酸四乙酯水解可以提供硅醇基团,用于有机合成中的硅氧化合物合成。
通过控制水解反应条件和反应体系,可以实现对硅醇基团的选择性引入,为有机合成提供了重要的手段。
2.2 无机材料制备中的应用正硅酸四乙酯水解产生的硅醇基团可用于无机材料制备,如硅氧烷聚合反应、溶胶-凝胶法制备二氧化硅凝胶等。
这些材料在光学、催化、传感等领域具有重要应用价值。
2.3 表面修饰和涂料加工领域的应用通过控制正硅酸四乙酯水解反应,可以获得具有不同硅醇基团官能化程度的产物,用于表面修饰和涂料加工。
这在汽车、建筑、电子等领域有着广泛的应用。
三、对正硅酸四乙酯水解的个人理解与观点从我个人的角度来看,正硅酸四乙酯水解是一种具有重要应用前景的化学反应。
TEOS的水解
文章编号:1673-5196(2011)03-0074-03TEOS的水解陈 奎1,张天云2,赵宇杰1,杨 扬2(1.兰州城市学院培黎工程技术学院,甘肃兰州 730070;2.兰州城市学院信息网络中心,甘肃兰州 730070)摘要:为了获得充分水解且尽量避免缩聚的正硅酸乙酯(TEOS)水解产物,在对TEOS水解的影响因素进行分析的基础上,结合水解时间,采用傅利叶红外光谱研究TEOS的水解工艺.结果表明,将质量比为75∶100∶100∶6的TEOS、H2O、EtOH和硝酸溶液(硝酸和水的质量比为1∶20配成)在常温条件下搅拌或静置至澄清,可得到水解完全,且基本未发生缩聚的TEOS水解产物.该水解产物随着存储时间的延长逐渐发生缩聚,应该尽快使用.关键词:正硅酸乙酯;水解;缩聚中图分类号:O621.2 文献标识码:AHydrolysis with TEOSCHEN Kui 1,ZHANG Tian-yun2,ZHAO Yu-jie1,YANG Yang2(1.College of Peili Engineering Technology,Lanzhou City University,Lanzhou 730070,China;2.Center of Information and Network,Lanzhou City University,Lanzhou 730070,China)Abstract:In order to obtain hydrolyzate with sufficient hydrolysis and as less while condensation as possi-ble by means of TEOS and on the basis of analysis of influencing factors on TEOS hydrolysis,the TEOShydrolysis process was researched with FTIR and hydrolysis time as a parameter.The result showed thatby stirring and subsequently quieting the solution of TEOS-H2O-EtOH-nitric acid with mass ratio of75∶100∶100∶6(nitric acid being mixture with water in proportion 1∶20)at room temperature until thesolution became transparent,aproduct of TEOS hydrolysis could be obtained with complete hydrolysis andno condensation by and large.This hydrolysis produce should be put into usage as soon as possible for fearlest its gradual condensation with storage time.Key words:tetraethoxysilanes;hydrolysis;condensation 正硅酸乙酯(TEOS)结构中,烷氧基与硅之间的化学键很不牢固,在催化剂作用下,很容易发生水解,产生Si—OH.近年来,根据这一现象,以TEOS水解产生的Si—OH与其他物质进行反应,制作复合材料受到了研究人员的重视[1-3].虽然有不少学者对TEOS水解与缩合形成溶胶-凝胶的转化过程进行了大量的研究[4-8],但关于使TEOS充分水解,且水解生成的Si—OH尽量避免缩聚这方面的工艺研究鲜见报道.已有研究表明[7]:酸性条件有利于发生水解反应,碱性条件有利于发生缩聚反应.因此,基于本文的研究目标,选择酸作为催化剂.由于TEOS与水互不相溶,需要加共溶剂,参考文献[8],选择乙醇 收稿日期:2010-11-18 作者简介:陈 奎(1978-),男,江苏盐城人,博士,副教授.(EtOH)作共溶剂.1 实验部分1.1 实验所用原料TEOS(分析纯),天津市永大化学试剂开发中心;硝酸(分析纯)广州市东红化工厂;EtOH(分析纯)广东化学试剂二厂.1.2 TEOS水解溶液的制备将一定配比的TEOS、EtOH、水和硝酸溶液投入到密闭容器中,一定温度下静止或搅拌反应一段时间,直到溶液透明无浑浊,即得到TEOS的水解溶液.1.3 结构表征采用美国Thermo Electron公司Thermo Nico-let 470/670/870型红外吸收光谱仪对水解溶液进行傅利叶红外(FTIR)分析.第37卷第3期2011年6月兰 州 理 工 大 学 学 报Journal of Lanzhou University of TechnologyVol.37No.3Jun.20112 结果与讨论TEOS在酸催化作用下进行的水解、缩聚反应,主要受水含量、共溶剂EtOH量、酸的浓度、反应温度和搅拌速度这几个因素影响.2.1 水含量的影响水含量是影响产物结构和性质的关键因素.为了使TEOS充分水解,应尽量提高水含量;此外,过多的水还可抑制水解产生的Si—OH发生缩聚反应.2.2 反应温度虽然已有研究[7]表明,提高反应温度有利于水解反应,但TEOS的催化水解活性很高,在常温下就能快速进行.为简化工艺,本文选择常温作为反应条件.2.3 酸含量的影响酸在反应中催化水解过程,继而发生缩聚反应.其含量高时,水解和缩聚都很快;含量低时,缩聚由水解速率控制.需要根据实验结果确定酸含量.实验表明,常温静置条件下,TEOS、H2O和EtOH分别为75、100和100份时,随着酸含量(以硝酸和水的质量比为1∶20配成的硝酸溶液)的增加,TEOS与水的反应速度加快,TEOS水溶液达到澄清,即完成水解所需时间明显降低(硝酸溶液为0、3、6和9份时,对应的TEOS水溶液达到澄清所需要的时间分别为无穷大、240、140和100min),与上述分析一致.图1是TEOS及不同酸量所得TEOS水解产物的红外图谱.由图可见,与TEOS的红外图谱对比发现:不管酸量如何,2 978.2和2 885.3cm-1处Si—OC2H5上的C—H伸缩振动在水解产物的红外图谱中消失,也可能被水在3 429处水的OH振动峰图1 TEOS及不同酸量所得TEOS水解产物的红外图谱Fig.1 Infrared spectra of TEOS and TEOS hydrolysis prod-ucts with different HNO3solution content遮盖;956.9cm-1处可能是Si—O(H)伸缩振动峰,也可能是TEOS在965.4cm-1处的Si—O—C对称伸缩振动发生了迁移;1 068.0和847.5cm-1处未出现Si—O—Si特征峰,说明缩聚反应基本未发生.此外,相对于其他酸含量而言,硝酸溶液为6份时,产物的红外图谱中,TEOS在1 167.4和793.6cm-1处Si—O—C的不对称和对称伸缩振动峰基本消失,说明此酸量对应的TEOS水解效果最好.因此,后续工作以6份作为硝酸溶液的加入量.2.4 EtOH含量适量的共溶剂EtOH能促使反应均相稳定进行.虽然EtOH是通过对反应溶液浓度的影响来对水解-缩聚过程形成影响,即在其他条件不变的情况下,EtOH含量的增加对溶液有稀释作用,可加快TEOS与水的反应速度.但由于EtOH也带有羟基,也可能与TEOS水解生成的羟基发生缩聚反应或直接因为其存在而抑制TEOS的水解,这是不希望出现的,因此这里不能单纯认为EtOH的含量越高越好.实验表明,常温静置条件下,TEOS、H2O和硝酸溶液分别为75、100和6份时,随着EtOH含量的增加,TEOS与水的反应速度加快(EtOH为0、40、70和100份时,对应的TEOS水溶液达到澄清所需要的时间分别为无穷大、420、210、140min),完成水解所需的时间明显降低,与前面的分析一致.图2是不同EtOH含量所得TEOS水解产物的红外图.由图可见,EtOH为70份时,反应产物在793.6cm-1处Si—O—C的对称伸缩振动峰未消失,说明水解不够完全;而在1 104.6和1 082.0cm-1处Si—O伸缩振动峰向1 079cm-1处偏移,有生成Si—O—Si峰的趋势,说明水解产物有可能部分发生了缩聚,即当前含量的EtOH,无法实现TEOS充分图2 不同EtOH含量所得TEOS水解产物的红外图谱Fig.2 Infrared spectra of TEOS hydrolysis product with dif-ferent EtOH content·57·第3期 陈 奎等:TEOS的水解 水解且尽量避免发生缩聚反应.结合实验结果(100份EtOH含量对应水解时间最短),确定100份作为EtOH的加入量.2.5 搅拌速度的影响图3是静置与磁力搅拌两种条件下所得TEOS水解产物的红外图谱(常温条件下,TEOS、H2O、EtOH和硝酸溶液分别为75、100、100和6份).由图可见,虽然实验发现,搅拌大大加快了TEOS在水溶液中的反应速度(由静置140min实现澄清到搅拌条件下75min实现澄清),但所得水解产物的红外图谱基本不变.说明搅拌除了提高TEOS与水的反应速率外,对水解产物没有什么大的影响.这应归因于EtOH存在的条件下,TEOS与水的相容性较好.图3 静置和搅拌条件下所得TEOS水解产物的红外图谱Fig.3 Infrared spectra of TEOS hydrolysis product incase of stirring quieting2.6 储存时间的影响图4是TEOS水解产物(常温静置条件下,TEOS、H2O、EtOH和硝酸溶液分别为75、100、100图4 TEOS水解产物不同储存时间对应的红外图谱Fig.4 Infrared spectra of TESO hydrolysis product fordifferent storage time和6份)存储不同时间对应的红外图.由图可见,存储3d,红外图谱基本无变化;但存储6d后,产物的红外图谱在1 068.0和847.5cm-1处出现明显的Si—O—Si峰,说明随着存储时间的延长,TEOS水解产物会逐渐发生缩聚.因此制备的TEOS水解产物不能存放太长时间.3 结论通过上述研究,得到TEOS的水解工艺,即质量比为75∶100∶100∶6的TEOS、H2O、EtOH和硝酸溶液(硝酸和水的质量比为1∶20配成)在常温条件下搅拌或静置至澄清.所得产物完全水解,且水解产生的Si—OH基本未发生缩聚反应.该水解产物随着存储时间的延长逐渐发生缩聚,应该尽快使用.参考文献:[1] 颜培力,郭 爽,马铁成,等.紫外光诱导甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅复合微粒的制备研究[J].无机盐工业,2007,39(6):18-20.[2] 张正国,黄弋峰,方晓明,等.硬脂酸/二氧化硅复合相变储热材料制备及性能研究[J].化学工程,2005,33(4):34-38.[3] 尤 宏,张兴文,吕祖舜,等.正硅酸乙酯改性的GPMS有机-无机材料研究[J].材料科学与工艺,2003,11(4):430-433.[4] SAKKA S,KAMIYA K.The Sol-Gel transition in the hydroly-sis of metal alkoxides in relation to the formation of glass fibersand films[J].Journal of Non-Crystalline Solids,1982,48:31-46.[5] 王 芳.TEOS溶胶凝胶法制备二氧化硅/有机硅复合体系[D].北京:地质大学,2006.[6] 顾宇辉,古宏晨,徐 宏,等.正硅酸乙酯水解过程的半经验量子化学研究[J].无机化学学报,2003,19(12):1301-1306.[7] 余锡宾,吴 虹.正硅酸乙醋的水解、缩合过程研究[J].无机材料学报,1996,11(4):703-707.[8] 霍玉秋,翟玉春,童华南.3种共溶剂对正硅酸乙酯水解的影响[J].东北大学学报:自然科学版,2004,25(2):430-432.·67· 兰州理工大学学报 第37卷。
正硅酸乙酯水解过程的半经验量子化学研究
正硅酸乙酯水解过程的半经验量子化学研究顾宇辉;古宏晨;徐宏;韩哲文【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2003(019)012【摘要】通过半经验量子化学方法研究了正硅酸乙酯的最优化分子几何结构并推断了催化水解机理.通过用MNDO方法求得正硅酸乙酯在不同条件下水解反应过程的位能曲线,研究了不同催化剂对正硅酸乙酯水解反应过程的影响.计算结果表明,碱催化过程是一个放热过程,硅原子可从原先的4配位的正四面体结构向6配位的八面体结构转变.而在酸性条件下,水合质子作为亲电试剂,可以使正硅酸乙酯的烷氧基质子化,从而增加了正硅酸乙酯的亲电能力.质子化后的正硅酸乙酯容易被亲核试剂所进攻,进攻过程是一个SN2亲核取代反应过程.计算结果表明,在有氟离子参与的反应过程中,氟离子对正硅酸乙酯亲核进攻所形成的6配位结构易与亲核试剂水分子发生亲核反应.这些结论对实验研究将起到很重要的指导意义.【总页数】6页(P1301-1306)【作者】顾宇辉;古宏晨;徐宏;韩哲文【作者单位】华东理工大学材料科学与工程学院,上海,200237;上海交通大学纳米科学与技术工程中心,上海,200030;上海交通大学纳米科学与技术工程中心,上海,200030;华东理工大学材料科学与工程学院,上海,200237【正文语种】中文【中图分类】O613.72;O623.411;O641.12+1【相关文献】1.正硅酸乙酯水解-缩合过程的动态激光光散射研究 [J], 王芳;刘剑洪;罗仲宽;张黔玲;陈敬中;袁洁2.正硅酸乙酯水解过程的研究进展 [J], 王喜贵;赵慧;张强;吴红英3.聚酯催化缩聚与热降解过程的半经验量子化学研究 [J], 顾宇辉;古宏晨;徐宏;韩哲文4.涂料用正硅酸乙酯水解过程影响因素研究 [J], 娄三钢5.正硅酸乙酯的水解,缩合过程研究 [J], 余锡宾;吴虹因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
[整理]正硅酸乙酯水解
利用凝胶色谱技术(GPC)系统研究正硅酸乙酯水解产物聚合过程动力学,测定动态聚合物分子量分布。
实验结果表明, 聚合物具有一定的分子量分布范围; 首次发现不论是否加HCl,正硅酸乙酯水解产物聚合反应类型都是缩聚反应, 缩聚机理和弱酸性水溶液硅酸相似,缩聚后期重均分子量对数log(Mw)和反应时间成线性关系,并且H2O/Si(OEt)4≥6时缩聚后期聚合物分子量分布出现2个聚合物分布峰; HCl抑制缩聚反应,而H2O 促进缩聚反应。
用CC-9A气相色谱仪测定并计算了正硅酸乙酯水解与缩合形成溶胶-凝胶的转化过程中的ROH、H_2O、Si-OR、Si-OH的浓度变化.研究了温度、pH对水解与缩合反应的影响.得出了水解与缩合反应机理与速率常数.发现酸性体系对水解有利而对缩合不利;且缩合反应主要是在硅醇之间进行.碱性体系对缩合有利而对水解不利;且缩合反应主要是在硅醇与硅酯之间进行.【正题名】: 正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体的研究【作者】: 迟广俊【出版年】: 2000【总页数】: 65【授予学位】: 硕【授予学位单位】: 鞍山钢铁学院【导师姓名】: 赵国鹏周英彦【馆藏号】: Y338825【分类号】: O69【关键词】: 液相法纳米二氧化硅制备双滴加【正文语种】: CHI【文摘语种】: CHI【文摘】:该文采用乙醇为溶剂、以TEOS为原料首次研究了在该体系下通过水解法制备SiO<,2>纳米粉体的工艺及其各因素的影响规律,对其成核、长大及团聚机理进行探讨。
主要结果如下:1、在低TEOS 浓度和高TEOS浓度下,对TEOS浓度、NH<,3>浓度、H<,2>O浓度对最终粒径的影响进行了研究。
实验研究表明,在低TEOS浓度下,溶液内沉淀含固量较低,所制备的粒子单分散性较好,粒径偏大(主要在80nm-173-nm之间);随着TEOS浓度、NH<,3>浓度、H<,2>O浓度的增加,粒子直径相应变大;随着H<,2>O 浓度的增加,粒径变化不显著。
正硅酸乙酯的水解缩合反应学习资料
正硅酸乙酯的水解缩合反应正硅酸乙酯的水解缩合反应正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷,常温下为无色液体,稍有气味。
微溶于水,溶于乙醇、乙醚。
相对密度0.9320(20/4℃),折光率1.3928,其熔点、沸点、闪点分别为-77、165.5、46℃,无水分时稳定,蒸馏时分解。
遇水逐渐分解成氧化硅。
分子式为C8H20O4Si或Si(OCH2CH3)4,分子量208.33,CAS号78-10-4结构是为:ORRO—Si—OR(R=CH2CH3)OR研究表明,正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为3步,第一步是正硅酸乙酯形成单硅酸和醇,如式(1)所示,此即水解反应。
Si(OCH2CH3)4+H2O Si(OH)4+C2H5OH (1)第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间发生缩合反应,如式(2)、(3)所示。
此时,Si—O—Si键开始形成。
由于二者除生成聚合度较高的硅酸外,分别生成水和醇,因此又分别称为脱水和脱醇缩合。
第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间扩展的骨架结构,因此称为聚合反应。
如式4所示。
OH OH OH OHHO—Si—OH+ HO—Si—OH + HO—Si—O—Si—OH+ H2O (2)OH OH OH OHOH O C2H5 OH OHHO—Si—OH+C2H5O—Si—OC2H5 HO—Si—O—Si—OH+ C2H5O H (3) OH O C2H5 OH OHn(Si—O—Si) (—Si—O—Si—) (4)第二步和第三步反应通常又合称为缩聚反应。
从以上4个反应对TEOS与水的反应全过程有重要影响,因为水解反应的生成物是第二步反应的反应物,而且缩聚反应常在水解反应未完全完成前就已开始了。
当水解和缩合反应发生后,反应体系中出现微小的、分散的胶体粒子,该混合物被称为溶胶;而第三步聚合反应时,这些胶体粒子通过范德华力、氢键或化学键力相互联结而形成一种空间开放的骨架结构,因而称之为凝胶。
正硅酸乙酯的水解缩合反应
正硅酸乙酯的水解缩合反应之袁州冬雪创作正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷,常温下为无色液体,稍有气味.微溶于水,溶于乙醇、乙醚.相对密度0.9320(20/4℃),折光率1.3928,其熔点、沸点、闪点分别为-77、165.5、46℃,无水分时稳定,蒸馏时分解.遇水逐渐分解成氧化硅.分子式为C8H20O4Si或Si(OCH2CH3)4,分子量208.33,CAS号78-10-4布局是为:ORRO—Si—OR(R=CH2CH3)OR研究标明,正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为3步,第一步是正硅酸乙酯形成单硅酸和醇,如式(1)所示,此即水解反应.Si(OCH2CH3)4+H2O Si(OH)4+C2H5OH (1)第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间发生缩合反应,如式(2)、(3)所示.此时,Si—O—Si键开端形成.由于二者除生成聚合度较高的硅酸外,分别生成水和醇,因此又分别称为脱水和脱醇缩合.第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间扩大的骨架布局,因此称为聚合反应.如式4所示.OH OHOHOHHO—Si—OH+HO—Si—OH +HO Si—O—Si—OH+ H2O (2)OHOHOHOHOH OC2H5 OH OHHO—Si—OH+C2H5O—Si—OC2H5 HO—Si—O—Si—OH+ C2H5O H (3)OH OC2H5 OH OHn(Si—O—Si) (—Si—O—Si—) (4)第二步和第三步反应通常又合称为缩聚反应.从以上4个反应对TEOS与水的反应全过程有重要影响,因为水解反应的生成物是第二步反应的反应物,而且缩聚反应常在水解反应未完全完成前就已开端了.当水解和缩合反应发生后,反应体系中出现微小的、分散的胶体粒子,该混合物被称为溶胶;而第三步聚合反应时,这些胶体粒子通过范德华力、氢键或化学键力相互联合而形成一种空间开放的骨架布局,因而称之为凝胶.有鉴于此,从微观-亚微观-宏观的尺度可将上述TEOS转变成凝胶的过程概括为单体聚合成核、颗粒生长、粒子链接3个阶段.正硅酸乙酯的水解缩聚反应可用总反应式暗示:Si(OCH2CH3)4+2H2O=SiO2+4C2H5OH研究标明,增加水/TEOS之比(以下简称“水硅比”)可以促进水解,但同时水还会稀释生成的单硅酸的浓度,同时水硅比过大还会导致已形成的硅氧键重新水解,二者共同作用的成果是凝胶化时间的延长;相反水硅比较低时,聚合速率则较快.鉴于上述成果,从化学反应平衡的角度可以看出,当水硅比小于等当量2时,TEOS相对较多,发生醇缩合反应(式(3));而当水硅比大于2时,水解反应较快,发生较多的单硅酸和乙醇,前者发生水缩合反应().。
正硅酸乙酯的水解缩聚反应及其应用
正硅酸乙酯是制备有机硅树脂材料的重要原 料。 凡是含 Si-C 键的化合物通称为有机硅化合 物,习惯上也常把那些通过氧、硫、氮等使有机基 与硅原子相连接的化合物当作有机硅化合物。 其 中 ,以 硅 氧 键 (-Si-O-Si-)为 骨 架 组 成 的 聚 硅 氧 烷,是有机硅化合物中为数最多、研究最深、应用 最广的一类,约占总用量的 90%以上。
浙 江 工 业 大 学 邬 润 德 [9]、合 肥 工 业 大 学 等 采 用正硅酸乙酯部分水解的聚硅氧烷溶胶对丙烯酸 树脂进行接枝改性,改性的硅树脂在固化性、粘接 性、耐溶剂性等方面均优于纯硅树脂。 2.4 用于超高硬度树脂的开发
一些学者索性把正硅酸乙酯预聚物看作无机 硅,因其表面富含大量的活性-OH,它与有机硅单 体中-OR 基或与有机硅缩聚体中-OH 基缩合,形 成了无机、有机结合的共聚物,称之为 SiO2-有机 硅共聚物。 SiO2 对固化起到了交联促进剂的作用, 从而改善了共聚物的固化性, 同时高硬度无机 SiO2 的引入, 使产物硬度比自制的有机硅树脂提 高了 3 个等级, 此硬度也远远优于传统的纯有机 硅树脂和环氧改性的有机硅树脂。 2.5 用于纳米材料的开发
解掉两个乙氧基,这样有利于预期 2~3 单体缩合
的预聚物生成, 另外此类预聚物能比较好地用于
后续树脂改性。
水 解 的 同 时 也 伴 随 着 缩 合 [6],研 究 表 明 缩 合
机理大体有如下两种。
1. 酸催化缩合
反应可以分为两步。第一步,催化剂的质子联
结到硅羟基的氧原子上,如式(3)。
H
-
-
≡Si-OH+H+→≡Si-O-H +
有机硅在高温条件下, 聚合物中硅上的有机 基团大部分都已分解,仅剩下硅氧骨架,此时,与 耐高温颜填料配合形成的无机涂层, 可继续起到 高温保护作用。 但由于价格较贵、固化温度高、大 面积施工较困难等不利方面, 因此常制成改性树 脂加以弥补, 此时预聚物则可作为有机硅接枝的 一部分用于各类树脂(如环氧树脂、丙烯酸树脂、
正硅酸乙酯的水解缩合反应学习资料
正硅酸乙酯的水解缩合反应正硅酸乙酯的水解缩合反应正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷,常温下为无色液体,稍有气味。
微溶于水,溶于乙醇、乙醚。
相对密度0.9320 (20/4C),折光率1.3928,其熔点、沸点、闪点分别为-77、165.5、46C,无水分时稳定,蒸馏时分解。
遇水逐渐分解成氧化硅。
分子式为C8H20O4Si或Si(OCH2CH3)4,分子量208.33,CAS号78-10-4结构是为:ORRO—Si—OR ( R=CH2CH3)OR I研究表明,正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为3步,第一步是正硅酸乙酯形成单硅酸和醇,如式(1)所示,此即水解反应。
Si(OCH2CH3)4+H2O Sj(OH)4+C2H5OH (1)第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间发生缩合反应,如式(2)、( 3)所示。
此时,Si—O—Si键开始形成。
由于二者除生成聚合度较高的硅酸外,分别生成水和醇,因此又分别称为脱水和脱醇缩合。
第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间扩展的骨架结构,因此称为聚合反应。
如式4所示。
OH OH OH OHHO—Si—OH+ HO—Si—OH +I HO—Si—O—Si—OH+ H2O (2)OH OH I OH OH I IO H O C2H5 OH OHHO—Si—OH+C2H5O—Si—OC2H5 HO—Si—O—Si—OH+ C2H5O H (3) OH O C2H5 I OH OH J 1n(Si—O—Si) (—Si —O—Si—) (4)第二步和第三步反应通常又合称为缩聚反应。
从以上4个反应对TEOS与水的反应全过程有重要影响,因为水解反应的生成物是第二步反应的反应物,而且缩聚反应常在水解反应未完全完成前就已开始了。
收集于网络,如有侵权请联系管理员删除当水解和缩合反应发生后,反应体系中出现微小的、分散的胶体粒子,该混合物被称为溶胶;而第三步聚合反应时,这些胶体粒子通过范德华力、氢键或化学键力相互联结而形成一种空间开放的骨架结构,因而称之为凝胶。
正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体的研究
正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体的研究一、引言正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体是当前材料科学领域研究的热点之一,它在生物医学、电子器件、化妆品等领域具有广泛的应用前景。
本文将从水解方法、制备工艺、性能表征,以及应用前景等方面展开探讨。
二、正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体的研究现状1. 水解方法目前,正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体的方法主要包括溶胶-凝胶法、微乳液法、凝胶法等。
这些方法各有优势,但也存在着一定的局限性,需要在实际应用中综合考虑选择。
2. 制备工艺在水解制备过程中,反应条件(温度、压力)、反应物浓度、溶剂选择等方面都会对最终产物的性能产生影响。
需要对制备工艺进行深入研究和优化,以获得高质量的二氧化硅纳米粉体。
3. 性能表征对制备得到的二氧化硅纳米粉体进行性能表征,主要包括粒径分布、比表面积、孔结构等。
这些性能参数直接影响着纳米粉体的应用性能,因此需要对其进行准确的表征和评估。
三、正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体的应用前景1. 在生物医学领域由于二氧化硅纳米粉体具有较大的比表面积和丰富的表面羟基,可以作为药物载体用于肿瘤治疗、基因传递等方面,受到了广泛关注。
2. 在电子器件领域二氧化硅纳米粉体可以作为电子器件的绝缘层或介质材料,其绝缘性能和介电性能对电子器件的性能起着重要作用。
3. 在化妆品领域由于二氧化硅纳米粉体具有良好的吸湿性和遮盖性,可以应用于化妆品中,如防晒霜、粉底等,具有广阔的市场前景。
四、总结与展望正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体具有重要的科学研究意义和应用价值。
在今后的研究中,需要进一步深入探讨水解制备机理、优化制备工艺,拓展纳米粉体的应用领域,为其在各个领域的应用提供更多可能性。
五、个人观点与理解正硅酸乙酯水解制备二氧化硅纳米粉体是我国材料科学领域的重要研究方向之一,我对其应用前景充满了信心。
我认为随着研究的深入,二氧化硅纳米粉体的性能将得到进一步提升,其应用领域也将不断拓展,为我国的材料科学技术发展注入新的动力。
用于醇溶性富锌涂料的正硅酸乙酯水解液的研究
啉 :A R,上海 德茂化 工有 限公 司 。
电子恒 温水 浴锅 :H HS一1 2 ,上 海 南 阳仪 器
有 限公 司 ;p H试 纸 :1 ~1 4,上海 三爱 恩有 限公
收 稿 日期 :2 0 1 7—0 3—1 5 。 作者简介 :邓强 ( 1 9 8 7 一 ),男 ,助理工程师 ,主要从事硅
性 、耐候 性 、耐热 性优 良的无机 涂料 。无 机 富锌 涂 料 可 以分 为 水性 自固型 、水性 后 固型及 醇 溶性 3类 。水 性 自固型和 水性 后 固 型无 机 富 锌涂 料 须
1 实 验
1 . 1 主要 原料及 仪 器
现 配 现用 ,贮 存性 能差 ,干燥 时间 长 ,易沉 淀结 块 ,在 重 防腐 领域 应用 受 到一定 限制 。 M前 我 国
快 干 、施 工 方 便 的 醇 溶 性 无 机 富 锌 涂 料 应 用 较 多 … 。一般 采 用 乙醇 、丁 醇 、醋 酸 丁 酯 、乙 二
正硅酸乙酯水解制备单分散二氧化硅微粒的研究
正硅酸乙酯(TEOS)水解制备单分散二氧化硅(SiO2)微粒是一项具有重要研究价值和应用前景的课题。
本文将从深度和广度两个方面进行全面评估,以期撰写出一篇有价值的文章,帮助您更全面地理解该主题。
一、正硅酸乙酯水解制备单分散二氧化硅微粒的概念正硅酸乙酯(TEOS)水解制备单分散二氧化硅微粒是一种常见的制备方法,通过水解反应得到的二氧化硅微粒具有较小的粒径分布和均匀的形貌特征。
这种方法被广泛应用于制备催化剂、光学材料、生物医药等领域,具有重要的科学研究和工程应用意义。
二、深度探讨正硅酸乙酯水解制备单分散二氧化硅微粒的研究1. TEOS水解反应机理在TEOS水解反应中,TEOS分子中的硅-氧键被水分子水解,生成二氧化硅凝胶。
通过控制水解反应的条件和添加催化剂等方法,可以有效地控制产物的粒径和分布,实现单分散二氧化硅微粒的制备。
2. 影响因素分析水解反应的温度、酸碱性、水解速率和搅拌等因素对产物形貌和性能具有重要影响。
在研究中,需要全面考虑这些因素,并对其进行深入分析。
3. 表征技术和分析方法采用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等表征技术和分析方法,可以对制备的二氧化硅微粒进行形貌、结构和物理化学性质的全面表征,为研究提供可靠的数据支持。
三、广度拓展正硅酸乙酯水解制备单分散二氧化硅微粒的研究1. 应用前景展望单分散二氧化硅微粒在催化剂制备、光学材料和生物医药领域具有广泛的应用前景,对其制备方法进行深入研究,可以为相关领域的应用提供重要的技术支撑。
2. 非均相催化剂制备通过调控TEOS水解反应条件和添加催化剂,可以制备具有特殊形貌和结构的二氧化硅微粒,为非均相催化剂的制备提供新的途径和思路。
3. 生物医药材料应用制备单分散二氧化硅微粒具有良好的生物相容性和药物载体性能,可用于药物控释、细胞成像等领域,具有重要的生物医药应用潜力。
四、总结与回顾从深度和广度两个方面全面探讨了正硅酸乙酯水解制备单分散二氧化硅微粒的研究,分析了其在催化剂制备、光学材料、生物医药领域的应用前景,希望能够为相关领域的研究和应用提供一些有益的参考和启发。
正硅酸乙酯水解过程的研究进展_王喜贵
正硅酸乙酯水解过程的研究进展王喜贵 赵慧 张强 吴红英(内蒙古师范大学化学系 呼和浩特 010022) 摘 要 本文综述了近几年来正硅酸乙酯水解、缩合反应历程的研究进展,并讨论了影响反应速率和反应历程的因素。
关键词 正硅酸乙酯 水解反应 正硅酸乙酯的水解是利用湿化学方法制备新型玻璃、陶瓷及其它无机功能材料的崭新方法,也被称为溶胶—凝胶方法,所谓溶胶—凝胶法是指金属有机或无机化合物经过溶液、溶胶、凝胶而固化,再经过热处理而形成氧化物或其它化合物固体的方法,该法是在19世纪中叶,由法国化学家Ebeman 〔1〕等人最早应用的。
正硅酸乙酯的水解是溶胶—凝胶技术中应用最广的制备以SiO 2为基质材料的玻璃、陶瓷等新型材料的方法。
1950年AELION 〔2〕等人对正硅酸乙酯水解进行了系统的研究,得出了一些有实际应用的结论,为以后利用正硅酸乙酯水解制备各种材料提供了理论基础。
溶胶—凝胶技术与传统的使用熔融—冷却法制备玻璃和陶瓷等材料相比具有许多独特的优点:(1)反应温度低,能确保各组份分子保持其物理、化学特性。
(2)反应从溶液开始,确保各组份在分子状态混合均匀,防止相分离。
(3)化学计量准确,易于加工成型,易于改性、易于控制掺杂成分的种类和数量。
(4)不涉及高温反应,所以副反应少,可制备高纯度和高均匀度的材料。
(5)工艺简单、生产设备简单,不需要昂贵设备。
由于溶胶—凝胶工艺独特的优点日益受到人们的重视,其应用也十分广泛〔3-6〕。
但溶胶—凝胶技术的水解过程对制备出的材料性能有很大影响,特别是对正硅酸乙酯来说,如果控制不好其水解过程,制备过程的材料极易破裂,所以人们对正硅酸乙酯的水解过程进行了详细研究,通过控制水解和聚合反应的条件,制备出的各种性能的材料,本文综述了正硅酸乙酯水解过程的各种控制研究。
1 正硅酸乙酯的水解缩合反应正硅酸乙酯的水解缩合反应分三步,第一步是正硅酸乙酯水解形成羟基化的产物和相应的醇,羟基化的产物也称硅酸。
正硅酸乙酯的水解缩合反应
正硅酸乙酯的水解缩合反应Company Document number:WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998正硅酸乙酯的水解缩合反应正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷,常温下为无色液体,稍有气味。
微溶于水,溶于乙醇、乙醚。
相对密度(20/4℃),折光率,其熔点、沸点、闪点分别为-77、、46℃,无水分时稳定,蒸馏时分解。
遇水逐渐分解成氧化硅。
分子式为C8H20O4Si或Si(OCH2CH3)4,分子量,CAS号78-10-4结构是为:ORRO—Si—OR(R=CH2CH3)OR研究表明,正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为3步,第一步是正硅酸乙酯形成单硅酸和醇,如式(1)所示,此即水解反应。
Si(OCH2CH3)4+H2O Si(OH)4+C2H5OH (1)第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间发生缩合反应,如式(2)、(3)所示。
此时,Si—O—Si键开始形成。
由于二者除生成聚合度较高的硅酸外,分别生成水和醇,因此又分别称为脱水和脱醇缩合。
第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间扩展的骨架结构,因此称为聚合反应。
如式4所示。
OH OH OH OHHO—Si—OH+ HO—Si—OH + HO—Si—O—Si—OH+ H2O (2)OH OH OH OHOH O C2H5 OH OHHO—Si—OH+C2H5O—Si—OC2H5 HO—Si—O—Si—OH+ C2H5O H (3) OH O C2H5 OH OHn(Si—O—Si) (—Si—O—Si—) (4)第二步和第三步反应通常又合称为缩聚反应。
从以上4个反应对TEOS与水的反应全过程有重要影响,因为水解反应的生成物是第二步反应的反应物,而且缩聚反应常在水解反应未完全完成前就已开始了。
当水解和缩合反应发生后,反应体系中出现微小的、分散的胶体粒子,该混合物被称为溶胶;而第三步聚合反应时,这些胶体粒子通过范德华力、氢键或化学键力相互联结而形成一种空间开放的骨架结构,因而称之为凝胶。
初中化学硅酸酯的化学反应性质教案
初中化学硅酸酯的化学反应性质教案一、引言硅酸酯是一类重要的化学物质,在日常生活中具有广泛的应用。
学习硅酸酯的化学反应性质对于初中化学学科的学习具有重要的意义。
本教案将介绍硅酸酯的化学反应性质,包括水解反应、热解反应以及聚合反应等,以便学生们更好地理解和掌握相关知识。
二、水解反应1. 水解反应的概念和特点水解反应是指硅酸酯与水反应生成硅酸和醇的反应。
水解反应是硅酸酯最常见的反应之一,具有如下特点:- 反应速率较慢,可以通过加热加快反应速率。
- 随着反应的进行,原硅酸酯溶液逐渐变为酸性溶液,并有沉淀生成。
2. 实验操作- 实验材料:硅酸乙酯、水、酚酞指示剂等;- 实验步骤:a. 在试管中加入适量的硅酸乙酯;b. 加入少量酚酞指示剂;c. 加入适量的水;d. 加热试管,观察反应过程中的变化。
3. 实验现象与解释实验中,观察到溶液由无色逐渐变为粉红色,并有白色沉淀生成。
这是由于硅酸乙酯与水发生水解反应,生成了硅酸和乙醇,硅酸随后发生聚合反应形成沉淀。
三、热解反应1. 热解反应的概念和特点热解反应是指硅酸酯在高温条件下分解为无机气体和有机产物的反应。
热解反应是硅酸酯的一种重要性质,具有如下特点:- 反应需要较高的温度(通常超过150°C);- 反应产生的无机气体可以在实验室中进行观察。
2. 实验操作- 实验材料:硅酸乙酯、加热设备等;- 实验步骤:a. 将硅酸乙酯放入加热设备中;b. 加热硅酸乙酯至较高温度,观察产生的气体。
3. 实验现象与解释实验中,观察到硅酸乙酯在高温条件下分解产生气体,且有明显的气体冒泡现象。
这是由于硅酸乙酯分解为二氧化硅和乙烯气体的反应。
四、聚合反应1. 聚合反应的概念和特点聚合反应是指硅酸酯分子之间发生缩合反应,形成大分子化合物的反应。
硅酸酯的聚合反应是其重要的化学性质,具有如下特点:- 可以通过控制反应条件,如温度和催化剂,来控制聚合反应的进行程度;- 可以根据聚合反应的特点,设计合成不同性质的硅酸酯材料。
硅酸乙酯水解液水解原理
硅酸乙酯水解液水解原理正硅酸乙酯分子式(C 2H 5O )4Si 。
工业硅酸乙酯中不单含有正硅酸乙酯,还有其它类型的缩聚产物,化学通式( C 2H 5O )2(n+1)Si n O n-1,n=1、2、3、. . . .6。
并按n 值来称呼聚合物,如n=1为单乙酯,n=2为贰乙酯,依次类推。
n 越大,其中的SiO 2含量越多。
国内生产的硅酸乙酯大多含SiO 230~34%,可把它称为硅酸乙酯32。
硅酸乙酯本身并不是溶胶,不能起粘结剂作用,必须经过水解成为水解液才具有粘结能力。
所谓水解反应就是硅酸乙酯中乙氧基(C 2H 5O )逐步被水中的(OH )所取代,而取代产物又不断缩聚的过程。
第一步: 水解反应Si (OC 2H 5)4 + 4H 2O = Si (OH )4 + 4C 2H 5OHOH H C OHOH SiOH OH O H H C O H C O SiO H C O H C 522525252524||4||||+--→+----第二步: 缩合反应:O H OH OHSi OHO OHSi OHHO OH OHSi OHHO H O OHSi OHHO 2][+----→--+--第三步:聚合反应:X (Si -O -Si )-(-Si -O -Si -)XOHOHSi OHO OHSi OHHO OH OHSi OHO OHSi OHHO OH OHSi OHO OHSi OHHO OHOH Si OHO OH Si OHHO OH OHSi OHO OHSi OHHO OH OHSi OHO OH Si OHHO ----+----+----+----+----+----只有参与水解的水量足够时,才能生成硅酸 和乙醇,即硅酸在乙醇中的溶液。
硅酸中SO 2的比例与参与水解反应的水量有关。
n=1 m=2为正硅酸;n=1 m=1为偏硅酸;n=2 m=3为二硅酸;n>1的硅酸叫做多硅酸。
正硅酸乙酯的水解缩合反应
正硅酸乙酯的水解缩合反应正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷,常温下为无色液体,稍有气味。
微溶于水,溶于乙醇、乙醚。
相对密度(20/4℃),折光率,其熔点、沸点、闪点分别为-77、、46℃,无水分时稳定,蒸馏时分解。
遇水逐渐分解成氧化硅。
分子式为C8H20O4Si或Si(OCH2CH3)4,分子量,CAS号78-10-4结构是为:ORRO—Si—OR(R=CH2CH3)OR研究表明,正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为3步,第一步是正硅酸乙酯形成单硅酸和醇,如式(1)所示,此即水解反应。
Si(OCH2CH3)4+H2O Si(OH)4+C2H5OH (1)第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间发生缩合反应,如式(2)、(3)所示。
此时,Si—O—Si键开始形成。
由于二者除生成聚合度较高的硅酸外,分别生成水和醇,因此又分别称为脱水和脱醇缩合。
第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间扩展的骨架结构,因此称为聚合反应。
如式4所示。
OH OH OH OHHO—Si—OH+ HO—Si—OH + HO—Si—O—Si—OH+ H2O (2) OH OH OH OHOH O C2H5 OH OHHO—Si—OH+C2H5O—Si—OC2H5 HO—Si—O—Si—OH+ C2H5O H (3) OH O C2H5 OH OHn(Si—O—Si) (—Si—O—Si—) (4)第二步和第三步反应通常又合称为缩聚反应。
从以上4个反应对TEOS与水的反应全过程有重要影响,因为水解反应的生成物是第二步反应的反应物,而且缩聚反应常在水解反应未完全完成前就已开始了。
当水解和缩合反应发生后,反应体系中出现微小的、分散的胶体粒子,该混合物被称为溶胶;而第三步聚合反应时,这些胶体粒子通过范德华力、氢键或化学键力相互联结而形成一种空间开放的骨架结构,因而称之为凝胶。
有鉴于此,从微观-亚微观-宏观的尺度可将上述TEOS转变为凝胶的过程概括为单体聚合成核、颗粒生长、粒子链接3个阶段。
原硅酸乙酯的非均相水解缩聚
原硅酸乙酯的非均相水解缩聚黄伟 黄英 余云照(中科院化学研究所 北京100080) 对原硅酸乙酯在非均相条件下的水解进行了研究。
原硅酸乙酯在盐酸催化下的非均相水解行为和均相水解行为基本相同,都涉及到核的形成和增长。
水解反应过程中是否形成沉淀主要受水量和盐酸用量的影响。
当水与原硅酸乙酯两物质的量比小于2时,容易产生沉淀,沉淀物的量随着盐酸用量的增加而减少;当水与原硅酸乙酯两物质的量之比大于2时,只有在盐酸用量很低时才会出现沉淀。
当加料速度较低时,将盐酸水溶液滴加到原硅酸乙酯中,或将原硅酸乙酯滴加到盐酸水溶液中均未出现沉淀。
关键词 原硅酸乙酯 非均相 水解 沉淀 原硅酸乙酯水解是制备二氧化硅溶胶的重要方法。
我们已对原硅酸乙酯的均相水解行为进行了综述[1]。
由于原硅酸乙酯和水不互溶,因此,要使体系成为均相,需使用共溶剂如乙醇或丙酮等;其中使用最多的是乙醇,且加量较大[2]。
许多合成工作都希望不使用共溶剂,因为溶剂的使用无论在经济方面或在环境保护方面都是不利的。
显然,这就涉及到原硅酸乙酯在非均相条件下的水解。
原硅酸乙酯在非均相条件下水解容易产生沉淀,对实际应用来说避免发生沉淀是非常重要的。
另外,非均相条件下水解产物的结构怎样、反应机理如何及其与沉淀形成的关系如何都有待研究。
本文主要研究原硅酸乙酯在不使用共溶剂的情况下以酸为催化剂的非均相水解。
研究了水量和盐酸用量及加料方式对沉淀形成的影响,并对有关的机理进行了探讨。
1 实验部分111 原材料原硅酸乙酯:CP,北京化工厂;浓盐酸: AR,北京化工厂;无水乙醇:AR,北京化工厂。
112 水解反应在装有回流装置和电磁搅拌的三口瓶中加入1014g原硅酸乙酯,开动电磁搅拌,然后加入一定量的水和盐酸。
所有水解反应均在室温(25~30℃)下进行,搅拌速度保持一致。
反应时间从加入水和盐酸开始记录。
2 结果与讨论211 不同水量对水解反应的影响表1是盐酸用量一定的条件下水量对沉淀形成的影响。
正硅酸乙酯的水解缩合反应
正硅酸乙酯的水解缩合反应令狐采学正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷,常温下为无色液体,稍有气味。
微溶于水,溶于乙醇、乙醚。
相对密度0.9320(20/4℃),折光率1.3928,其熔点、沸点、闪点分别为-77、165.5、46℃,无水分时稳定,蒸馏时分解。
遇水逐渐分解成氧化硅。
分子式为C8H20O4Si或Si(OCH2CH3)4,分子量208.33,CAS号78-10-4结构是为:ORRO——OR(R=CH2CH3)OR研究表明,正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为3步,第一步是正硅酸乙酯形成单硅酸和醇,如式(1)所示,此即水解反应。
Si(OCH2CH3)4+H2O Si(OH)4+C2H5OH (1)第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间发生缩合反应,如式(2)、(3)所示。
此时,Si—O—Si 键开始形成。
由于二者除生成聚合度较高的硅酸外,分别生成水和醇,因此又分别称为脱水和脱醇缩合。
第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间扩展的骨架结构,因此称为聚合反应。
如式4所示。
OH OHOHOHHO—Si—OH+HO—Si—OH +HO—Si—O—Si—OH+ H2O (2)OHOHOHOHOH OC2H5 OH OH HO—Si—OH+C2H5O—Si—OC2H5 HO—Si—O—Si—OH+ C2H5O H (3)OH OC2H5 OH OHn(Si—O—Si) (—Si—O—Si—) (4)第二步和第三步反应通常又合称为缩聚反应。
从以上4个反应对TEOS与水的反应全过程有重要影响,因为水解反应的生成物是第二步反应的反应物,而且缩聚反应常在水解反应未完全完成前就已开始了。
当水解和缩合反应发生后,反应体系中出现微小的、分散的胶体粒子,该混合物被称为溶胶;而第三步聚合反应时,这些胶体粒子通过范德华力、氢键或化学键力相互联结而形成一种空间开放的骨架结构,因而称之为凝胶。
正硅酸乙酯的水解缩合反应
正硅酸乙酯的水解缩合反应之马矢奏春创作正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷,常温下为无色液体,稍有气味.微溶于水,溶于乙醇、乙醚.相对密度0.9320(20/4℃),折光率 1.3928,其熔点、沸点、闪点辨别为-77、165.5、46℃,无水分时稳定,蒸馏时分化.遇水逐渐分化成氧化硅.分子式为C8H20O4Si或Si(OCH2CH3)4,分子量208.33,CAS号78-10-4机关是为:ORRO—Si—OR(R=CH2CH3)OR研究标明,正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为3步,第一步是正硅酸乙酯形成单硅酸和醇,如式(1)所示,此即水解反应.Si(OCH2CH3)4+H2O Si(OH)4+C2H5OH (1)第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间产生缩合反应,如式(2)、(3)所示.此时,Si—O—Si键开始形成.因为两者除生成聚合度较高的硅酸外,辨别生成水和醇,是以又辨别称为脱水和脱醇缩合.第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间扩展的骨架机关,是以称为聚合反应.如式4所示.OH OHOHOHHO—Si—OH+HO—Si—OH +HO—Si—O—Si—OH+ H2O (2)OHOHOHOHOH OC2H5 OH OHHO—Si—OH+C2H5O—Si—OC2H5 HO—Si—O—Si—OH+ C2H5O H(3)OH OC2H5 OH OHn(Si—O—Si) (—Si—O—Si—) (4)第二步和第三步反应常日又合称为缩聚反应.从以上4个反应对TEOS与水的反应全过程有重要影响,因为水解反应的生成物是第二步反应的反应物,并且缩聚反应常在水解反应未完全完成前就已开始了.当水解和缩合反应产生后,反应体系中消掉微小的、别离的胶体粒子,该混淆物被称为溶胶;而第三步聚合反应时,这些胶体粒子经由过程范德华力、氢键或化学键力互相联络而形成一种空间凋零的骨架机关,因而称之为凝胶.有鉴于此,从微不雅-亚微不雅-宏不雅的尺度可将上述TEOS改动成凝胶的过程概括为单体聚合成核、颗粒成长、粒子链接3个阶段.正硅酸乙酯的水解缩聚反应可用总反应式暗示:Si(OCH2CH3)4+2H2O=SiO2+4C2H5OH研究标明,增加水/TEOS之比(以下简称“水硅比”)可以促进水解,但同时水还会稀释生成的单硅酸的浓度,同时水硅比过大还会导致已形成的硅氧键从新水解,两者合营传染感动的成果是凝胶化时间的延长;相反水硅比较低时,聚合速度则较快.鉴于上述成果,从化学反应平衡的角度可以看出,当水硅比小于等当量2时,TEOS 相对较多,产生醇缩合反应(式(3));而当水硅比大于2时,水解反应较快,产生较多的单硅酸和乙醇,前者产生水缩合反应().。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
硅酸乙酯水解液水解原理
正硅酸乙酯分子式(C 2H 5O )4Si 。
工业硅酸乙酯中不单含有正硅酸乙酯,还有其它类型的缩聚产物,化学通式( C 2H 5O )2(n+1)Si n O n-1,n=1、2、3、. . . .6。
并按n 值来称呼聚合物,如n=1为单乙酯,n=2为贰乙酯,依次类推。
n 越大,其中的SiO 2含量越多。
国内生产的硅酸乙酯大多含SiO 230~34%,可把它称为硅酸乙酯32。
硅酸乙酯本身并不是溶胶,不能起粘结剂作用,必须经过水解成为水解液才具有粘结能力。
所谓水解反应就是硅酸乙酯中乙氧基(C 2H 5O )逐步被水中的(OH )所取代,而取代产物又不断缩聚的过程。
第一步: 水解反应
Si (OC 2H 5)4 + 4H 2O = Si (OH )4 + 4C 2H 5OH
OH H C OH
OH Si
OH OH O H H C O H C O Si
O H C O H C 5225
252525
24||
4|||
|+--→+----
第二步: 缩合反应:
O H OH OH
Si OH
O OH
Si OH
HO OH OH
Si OH
HO H O OH
Si OH
HO 2][+----→--+--
第三步:聚合反应:
X (Si -O -Si )-(-Si -O -Si -)X
OH
OH
Si OH
O OH
Si OH
HO OH OH
Si OH
O OH
Si OH
HO OH OH
Si OH
O OH
Si OH
HO OH
OH Si OH
O OH Si OH
HO OH OH
Si OH
O OH
Si OH
HO OH OH
Si OH
O OH Si OH
HO ----+----+----+
----+----+----
只有参与水解的水量足够时,才能生成硅酸 和乙醇,即硅酸在乙醇中的溶液。
硅酸中SO 2的比例与参与水解反应的水量有关。
n=1 m=2为正硅酸;
n=1 m=1为偏硅酸;n=2 m=3为二硅酸;n>1的硅酸叫做多硅酸。
当n/m=0.25时
()OH H C SiO O H O H Si O H C 5222245216494+•=+
当n/m=0.5时
()OH H C SiO O H O H Si O H C 522224528252+•=+
不同聚合形式的硅酸乙酯,如硅酸乙酯40中的四乙酯和五乙酯在水解时的需水量也不同
工艺措施
用酒精或丙酮做媒介,使水和硅酸乙酯能均匀接触并发生反应。
同时又可用酒精或丙酮作为硅酸的溶剂,以调整硅酸溶胶的浓度。
为了加速水解反应,细化胶粒,在水解时加少量HCI 作为催化剂
()()OH H C SiCI O H C HCI Si O H C 52352452+=+ ()HCI OH H C O H SiO O H SiCI O H C ++•=+5222235233。