烯烃环氧化
烯烃氧化为环氧化物
烯烃氧化为环氧化物全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：烯烃是一类具有双键结构的碳氢化合物，由于其分子中含有不饱和键，因此具有较高的活性。
烯烃可以通过氧化反应生成环氧化物，这是一种重要的有机合成方法。
环氧化物是一类含有环氧基团的有机化合物，具有独特的结构和性质，被广泛应用于化工和医药领域。
烯烃氧化为环氧化物的反应机理主要涉及两个步骤：首先是烯烃和氧气通过自由基或非自由基的途径发生氧化反应，生成氧化烯烃中间体；然后是氧化烯烃中间体与过氧化物或氯金酸等试剂进行环氧化反应，生成环氧化物。
这一反应过程在有机合成中具有重要的应用价值，可以制备各种有机化合物，如环氧树脂、药物和农药等。
烯烃氧化为环氧化物的反应条件和方法各不相同，通常需要选择适当的氧化剂和反应条件。
常用的氧化剂包括过氧化物、硼氢化钠、过氧苯甲酰等，可以根据具体反应要求选择合适的氧化剂。
在反应条件方面，通常需要在适当的温度和pH条件下进行反应，也可以添加催化剂或溶剂来促进反应进行。
烯烃氧化为环氧化物的反应不仅可以合成环氧化物，还可进行进一步的官能团转化反应，制备各种有机化合物。
通过选择不同的烯烃底物和氧化剂，可以得到多样的环氧化物产物，具有广泛的应用潜力。
环氧化物还具有良好的化学稳定性和反应活性，是合成复杂有机分子的重要中间体。
烯烃氧化为环氧化物是一种重要的有机合成方法，具有广泛的应用前景。
通过深入研究反应机理和条件优化，可以进一步提高反应的选择性和产率，为有机合成化学提供更多的可能性。
希望未来能有更多的研究人员投入到这一领域，推动烯烃氧化反应的发展，为有机合成化学的进步做出更大的贡献。
第二篇示例：烯烃是一类具有碳碳双键结构的有机化合物，常见的烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯等。
这类化合物在工业生产和化学合成中具有重要的应用价值，而烯烃氧化为环氧化物则是其中一种重要的反应过程。
烯烃氧化为环氧化物的反应机理主要包括两个步骤：氧化步骤和环氧化步骤。
在氧化步骤中，烯烃被氧气或氧化剂氧化为过氧化物，再在环氧化步骤中，过氧化物与烯烃发生环氧化反应，形成环氧化物。
电化学烯烃环氧化
电化学烯烃环氧化
电化学烯烃环氧化是利用电化学方法将烯烃化合物氧化成环氧化合物的过程。
电化学方法可以在温和的条件下进行环氧化反应，并且具有较高的选择性和效率。
在电化学烯烃环氧化中，通常使用的电极材料为铂、金或玻碳等。
反应溶液中需要加入适当的电解质以提供导电性。
在电化学环氧化反应中，烯烃在阳极上发生氧化反应，生成对应的环氧化物。
反应中产生的电子通过外部电路流回到阴极上，由阴极消耗。
反应过程中还可能发生一些副反应，如杂质的还原、底物的聚合等。
电化学方法在烯烃环氧化中具有一些优点。
首先，反应条件温和，可以在室温下进行。
其次，可以准确控制反应的电位、电流和时间，从而实现高选择性和产率。
此外，电化学方法还可用于实现不对称环氧化反应，即在不对称底物的情况下选择性生成手性的环氧化物。
然而，电化学烯烃环氧化也存在一些挑战和限制。
首先，有些烯烃底物的环氧化反应较难进行。
此外，电化学环氧化反应的机理和副反应尚不完全清楚，需要进一步的研究。
最后，电化学方法的设备和操作较为复杂，需要专门的电化学设备和技术。
因此，电化学烯烃环氧化是一种有潜力的环氧化方法，但仍需要进一步的研究和优化。
烯烃环氧化反应条件
烯烃环氧化反应条件
烯烃环氧化反应是一种重要的有机合成反应，广泛应用于化学工业中。
该反应是将烯烃与过氧化物反应生成环氧化合物的过程。
烯烃环氧化反应的条件包括反应物、催化剂、溶剂和反应温度等几个方面。
烯烃环氧化反应的反应物是烯烃和过氧化物。
烯烃是一类具有双键的碳氢化合物，如乙烯、丙烯等。
而过氧化物则是一类含有氧气的化合物，如过氧化氢（H2O2）和过氧化苯（C6H5OOH）等。
烯烃环氧化反应的反应物选择和配比是关键，不同的烯烃和过氧化物会产生不同的环氧化合物。
烯烃环氧化反应需要催化剂的存在。
常用的催化剂有金属过渡金属离子，如钼、钨、铁等。
催化剂能够提高反应速率和选择性，使反应更加高效。
催化剂的选择和使用条件的优化是提高反应效率的关键。
溶剂也是烯烃环氧化反应中的重要条件之一。
溶剂可以提供反应物的溶解度，促进反应进行。
常用的溶剂有水、有机溶剂如甲醇、乙醇等。
溶剂的选择要考虑反应物的溶解度、催化剂的活性以及反应温度等因素。
反应温度是烯烃环氧化反应中的重要条件之一。
反应温度的选择要根据具体的反应物和催化剂来确定，一般在室温下进行。
温度过高
或过低都会影响反应的进行，因此需要根据实际情况进行优化。
烯烃环氧化反应的条件包括反应物、催化剂、溶剂和反应温度等几个方面。
这些条件的选择和优化对于提高反应效率和产物选择性具有重要意义。
通过合理的条件选择和控制，可以实现烯烃环氧化反应的高效进行，为有机合成和化学工业提供了重要的手段。
烯烃环氧化机理
烯烃环氧化机理烯烃环氧化是一种重要的有机化学反应，可用于制备具有广泛应用的环氧化合物。
烯烃环氧化反应的机理可以分为两个步骤：烯烃氧化和环氧化。
烯烃氧化步骤是指氧气与烯烃反应，产生烯醇过渡态和共轭二烯。
在此步骤中，氧气与烯烃首先发生加成反应，生成的过渡态非常不稳定，会随即发生自发的分解反应，产生烯醇和共轭二烯。
首先，氧分子通过其两个未成对电子中的一个攻击烯烃，产生1,2-环氧醇。
接下来的机理步骤是由碱性催化剂，例如钴胺催化的金属络合物催化的步骤中，金属络合物与1,2-环氧醇发生配位，打开其活性中心。
在这个活性中心中，環氧环被打开并与两个水分子相遇，生成环氧醇和亚硫酸盐。
环氧化是烯烃环氧化反应的第二个步骤，在这个步骤中，生成的烯醇会与对应氧化物反应，产生环氧化合物。
在这个步骤中，烯醇首先发生质子化反应，生成烷基胺。
然后，烷基胺与氧化物形成过渡态，该过渡态雌激素地势稳定，最后折叠成环氧化合物。
环氧化反应的机理如下：首先，1,2,3-三醇与过氧化氢反应生成烯醇-过氧化物液滴，并释放出一分子水。
接下来，金属络合物络合环氧化物，打开其活性中心。
活性中心中，烯醇-过氧化物液滴与络合物形成配位子，并与亚硫酸盐反应，生成1,2-二醇。
在酸催化下，生成的1,2-二醇会质子化，生成氧杂环酮。
最后，氧杂环酮被开放，生成环氧化合物。
总结起来，烯烃环氧化反应是一个复杂的过程，其中包括烯烃氧化和环氧化两个步骤。
这两个步骤都是需要催化剂和条件的。
通过了解其反应机理和条件，有助于理解该反应以及如何控制反应的选择性和产率。
化学反应中的烯烃氧化机理解析
化学反应中的烯烃氧化机理解析化学反应是指物质之间发生的能使它们的化学性质发生改变的过程。
而烯烃是一类具有双键结构的碳氢化合物，它们在化学反应中经常发生氧化反应。
本文将解析烯烃氧化反应的机理。
一、烯烃氧化的基本原理烯烃氧化是指烯烃分子与氧气发生反应，形成含有氧原子的产物。
这类反应一般需要催化剂的存在，以提高反应速率和选择性。
常用的催化剂有过渡金属催化剂如钌、钌-锰、铑、钌-二茂铁等。
二、烯烃氧化的反应机理（1）烯烃氧化的初步反应步骤在烯烃氧化反应中，首先是烯烃与氧气的初次反应，生成中间体。
烯烃的π电子云与氧气的σ*轨道形成共轭体系，使得氧气分子处于极化的状态，使其易于被还原。
烯烃的双键上的π电子能够提供电子给氧气，使得氧气分子发生极性化，生成高度活性的氧分子。
（2）反应过程中的氧化步骤烯烃中的π电子能够提供电子给氧分子，使其发生部分还原，生成活性的氧化剂。
该氧化剂与烯烃进一步发生反应，形成氧化产物。
在反应中，π电子提供给氧分子的电子可与烯烃分子形成共轭体系，使得整个反应能量降低，促进了反应的进行。
（3）催化剂的作用催化剂在烯烃氧化反应中起到了重要的作用。
催化剂能够提供活化位点，使反应进行。
以钌-锰催化剂为例，它提供了活性金属位点和配位位点。
活性金属位点能够吸附烯烃分子和氧气分子，促进它们的反应；配位位点能够稳定中间体和过渡态，降低反应的活化能，提高反应速率。
三、典型的烯烃氧化反应（1）烯烃的环氧化反应环氧化反应是烯烃氧化的一种常见反应类型。
在该反应中，烯烃分子中的双键与氧气发生反应，生成环氧化物。
这一反应有广泛的应用，可用于有机合成中的环化反应和材料合成中的配位反应等。
（2）烯烃的羰基化反应羰基化反应指的是烯烃与氧气发生反应，形成醛或酮。
在该反应中，烯烃中的双键与氧气中的氧原子通过Criegee过渡态结构发生反应，生成酮或醛化合物。
这类反应广泛应用于有机合成中，可合成多种有机化合物。
四、烯烃氧化反应的应用烯烃氧化反应由于其高效、高选择性的特点，在化工和材料等领域有着广泛的应用。
prilezhaev环氧化反应
prilezhaev环氧化反应
Prilezhaev环氧化反应是一种重要的有机化学反应，它在有机合成中具有广泛的应用。
这个反应的发现者是俄罗斯化学家Prilezhaev，他在20世纪初首次报道了这个反应。
Prilezhaev环氧化反应的反应物通常是不饱和化合物，比如烯烃。
在反应中，烯烃与过氧化氢（H2O2）或过氧酸（如过氧乙酸）反应，形成环氧化物。
这个反应是一个氧化反应，同时也是一个环化反应。
Prilezhaev环氧化反应是通过两个步骤进行的。
首先，烯烃与过氧化氢或过氧酸发生氧化反应，生成一个过渡态中间体。
然后，中间体通过一个环化步骤形成环氧化物。
这个反应的机理还涉及了一些质子转移和离子中间体的生成。
Prilezhaev环氧化反应在有机合成中具有广泛的应用。
它可以用于合成环氧化物，这些化合物在医药、农药和材料科学等领域都有重要的应用。
此外，Prilezhaev环氧化反应还可以用于合成其他有机化合物，如醇、酮和羧酸等。
虽然Prilezhaev环氧化反应是一种重要的有机合成方法，但它也有一些限制。
首先，反应条件比较严苛，需要高温和高压。
其次，选择合适的催化剂对反应的效果也有很大影响。
此外，反应的副产物可能会降低反应的产率和选择性。
Prilezhaev环氧化反应是一种重要的有机合成反应，具有广泛的应
用。
它的发现和研究为有机化学领域的发展做出了重要贡献。
通过进一步的研究和改进，相信这个反应将在未来发展中发挥更大的作用。
烯烃环氧化反应的研究进展
上主要采用卤醇法和过酸氧化法来制备生产环氧化合
+ HOCl
物［２ ３］。其中，卤醇法较早应用于工业生产，该方法分为两
Cl OH
步，如图 １ 所示：第一步先使用次氯酸盐与烯烃反应生成卤 代醇，第 二 步 是 向 反 应 体 系 中 加 入 大 量 的 碱 （通 常 使 用 下Ｃａ发（Ｏ生Ｈ消）２除或反Ｎａ应ＯＨ生来成提环供氧化碱物性。条件），使卤代醇在碱的作用
完（Ｔ全Ｓ －转１化（Ｏ，３且））环具氧有环最己佳烷的的催选化择活性性高，当达使９９用％
ＴＢＨＰ
。
为氧源时，以二氯甲烷为溶剂，１００
℃
搅拌
１２
ｈ
可将底物
２０１４ 年，Ｃｈｅｎｇ 课题组［８］在对 ＭＣＭ２２ 前驱体进行逐步修饰
后，制备了一种新型的含钛 ＭＣＭ３６ 材料（Ｓｉ／ ＴｉＭＣＭ３６），该材
反应选择性。后来，研究人员在此基础上对钛硅分子筛类催化剂的结构不断地修饰改进，在利用烷基过氧化
物或过氧化氢为氧源的催化体系中被大量应用。
２０１２ 年，Ｓｉｖａｋｕｍａｒ 等［７］研究了不同层次介孔结构对钛硅分子筛催化性能的影响。其课题组通过水热
法合成了具有不同层次介孔结构的钛硅分子筛用于烯烃的环氧化反应，其中含钛量为 ４． ４％ 的钛硅分子筛
— ３１ —
氧酸氧化生成环氧化合物的应用一直受到限制，通常只用于附加值较高，吨位小的环氧化合物生产，目前正 逐渐被其他更为安全经济的方法取代。
近年来，随着经济的发展，环氧化合物的市场需求也在不断扩大，同时对环氧化合物制备工艺的要求也 在不断更新。传统的氧化工艺由于其诸多问题，正逐渐被新的催化氧化方法所替代。开发绿色高效、条件温 和的催化体系用于烯烃的环氧化反应是目前该领域主要的研究目标。
以双氧水为氧源的烯烃环氧化反应
以双氧水为氧源的烯烃环氧化反应烯烃环氧化反应是一种广泛应用的有机合成反应，可以将不饱和烃转化为环氧化合物。
在该反应中，双氧水常常被用作氧源，因为它便于购买且无毒无害。
本文将详细介绍以双氧水为氧源的烯烃环氧化反应。
一、反应机理双氧水是一种进气剂，它参与烯烃环氧化反应的具体机理如下：1、双氧水被钴或锰离子氧化，生成活性氧离子：H2O2 + Co(II) → H2O + O=Co(III)2、烯烃与氧离子发生反应，生成环氧化物。
二、反应条件1、催化剂催化剂是实现烯烃环氧化反应的关键。
常用的催化剂有钴离子和锰离子。
钴离子因其催化活性高、稳定性强等特点而被广泛应用。
2、反应溶剂反应溶剂要求对催化剂和反应物都具有良好的溶解性，同时不会对反应产物产生影响。
常用的反应溶剂有丙酮、甲醇、乙醇等。
3、反应温度反应温度是烯烃环氧化反应的另外一个关键参数。
温度过低会降低催化剂活性，而温度过高则可能引起反应产物进行降解。
一般而言，该反应的反应温度在25~80℃之间。
三、反应应用烯烃环氧化反应在工业生产中应用广泛，可以用于生产各种环氧化合物，例如：1、环氧丙烷：环氧丙烷是一种广泛应用的商业化产品，用作涂料、胶黏剂、树脂和纸浆加工等领域。
3、环氧化合物的从类：环氧化咪唑、环氧化胺、环氧化酮等都是该类反应的典型产物。
四、总结以双氧水为氧源的烯烃环氧化反应是一种广泛应用的有机合成反应。
该反应的机理简单、催化剂活性高、反应条件温和，因此被工业界广泛应用。
在今后的生产和研究中，该反应有望在更广泛的领域得到应用。
环己烯环氧化制备环氧环己烷的催化剂研究
摘要烯烃环氧化反应是合成环氧化合物的重要途径，其结构中含有比较活泼的环氧基团，可以通过选择性开环的方式生成其它一系列的化合物。
目前被广泛的应用于石油化工、医药化工、农药、香料等化学化工产品的生产过程中。
随着人们环境保护意识的提高，以及绿色化学概念的日益推广，分子氧作为一种绿色环保的的氧化剂，成为近年来烯烃环氧化的研究重点之一。
本论文以分子氧为氧化剂，环己烯环氧化反应为研究对象，考察不同催化剂对环己烯环氧化性能的影响，本论文的具体研究内容分为以下几个方面。
（1）采用沉积沉淀法制备了负载型的Co3O4/SiO2催化剂，利用XRD、TEM等手段对其进行表征，并将该催化剂应用于环己烯的环氧化反应。
此催化体系以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂，氧气为氧源，采用单因素法考察了钴负载量、反应时间、反应温度以及氧气压力对环己烯环氧化的影响。
实验发现在3%Co3O4/SiO2催化剂0.20 g，环己烯20 mL，在反应温度50o C和反应压力4 MPa条件下进行，环己烯的转化率可以达到66.56%，环氧环己烷选择性达到71.03%。
同时还考察了离子交换法、等体积浸渍法等不同方法与掺杂其它金属（Fe、Mn、Ni）对催化剂性能的影响，发现在相同的条件下，以沉积沉淀法制备的催化剂性能明显要优于其它的催化剂。
（2）采用共沉淀法制备了LaCoO3钙钛矿复合氧化物催化剂，考察了催化剂制备过程中影响催化剂结构和催化性能的因素，如pH值、焙烧温度、焙烧时间、沉淀温度和AB位掺杂其它金属离子等因素。
结果表明制备出的催化剂对环己烯分子氧环氧化性能存在巨大的差异，实验发现pH=8、沉淀温度常温、焙烧温度700o C、去离子水80 mL 和焙烧时间4 h的制备条件下的催化剂的催化活性最高，环己烯转化率比较高，能够达到64.91%，环氧环己烷的选择性能够达到68.57%。
（3）采用溶胶-凝胶法制备了LaCoO3钙钛矿复合氧化物催化剂，对催化剂制备过程中pH值、焙烧时间、焙烧温度、成胶温度和柠檬酸用量因素进行了考察，对制备出来的催化剂进行了环己烯分子氧环氧化反应。
不对称烯烃的环氧化反应
10
不同金属卟啉催化剂在相同条件下催化苯乙烯环氧 化反应检测结果如表：
11
可见,卟啉化合物中苯环上的取代基对金属卟啉催 化剂的催化性能影响很大 , 随着取代基的变化 , 催 化活性依次增强。通过考察这些基团的电子效应, 当它们连于苯环时,其供电子能力从1到5依次增强。
因此, 可以得出这样的结论 : 随着卟啉苯环上取代 基供电子能力的增强,金属卟啉化合物的催化活性 逐渐减弱,这一规律通过对金属卟啉催化烯烃的环 氧化反应的催化机理可得到较满意的解释。
12
在此催化过程中,金属卟啉化合物首先与吡啶形成配 合物,然后与ClO-结合,进而生成催化反应的关键中 间体a,图示如下:
13
手性过渡金属-Salen锰配合物
手性过渡金属 -Sciffoase( 希夫碱 ) 配合物作环氧 化催化剂的研究只对 Mn(Ⅲ)配合物作了大量报道。
相对于手性过渡金属卟啉配合物来说手性过渡金 属 -Salen 配合物的合成简单 , 易控制配体的电子 , 立体因素 , 不对称中心更易于接近金属中心 , 在环 氧化的立体控制上有更好的效果。
不对称烯烃的环氧化反应
目录
第一 过渡金属配合物催化烯烃不对称环氧化 反应 第二 手性酮催化的烯烃不对称环氧化反应
2
第一 过渡金属配合物催化烯烃不 对称环氧化反应
对于顺式烯烃、三取代烯烃和四取代烯烃，以过 渡金属为络合中心的配合物催化剂都可以进行有 效的对映体选择性催化环氧，这类催化反应称之 为过渡金属催化不对称环氧化。其中包括：Salen 锰、金属卟啉，以及手性钼等的催化体系。
20
手性酮与KHSO5可原位产生手性二氧杂环丙烷
后者无论是对富电子烯烃还是贫电子烯烃都是 一种很有效的有机氧化剂,它能快速实现反应并 且后处理简单。
烯烃的不对称环氧化
1 前言
• 环氧化合物是一类用途极广的有机化工原料和 中间体.由不对称环氧化反应合成具有光学活性的 环氧化反合物,在合成食品添加剂,药物,杀虫剂和 昆虫信息素等方面得到了广泛应用.制备环氧化反 合物特别是具有光学活性的环氧化反合物一直是 有机化学重要的研究课题. 工业中最主要的环氧化物是环氧乙烷和环氧丙 烷，它们每年分别的产量分别约为1500万和300 万吨。
1 Sharpless不对称环氧化反应
Sharpless不对称环氧化反应是一种不对称选 择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇 制备2,3-环氧醇。Sharpless 不对称环氧化是指在 具有手性的酒石酸酯存在下，用烷氧化钛作催化 剂、烷基过氧化氢作氧化剂，对具有前手性或者 手性的烯丙醇类化合物的环氧化反应。
• 1980 年，K. B. Sharpless 和 T. Katsuki报道的第一篇实用的不对称环 氧化反应。他们发现把钛酸四异丙酯、具有光学活性的酒石酸二乙酯 和叔丁基过氧化氢混合起来，能够环氧化各种各样的烯丙醇类化合物， 并且收率和对映选择性过量也很高(ee>90%).反应式如
Sharpless 不对称环氧化反应合成番荔枝内酯
手性Salen-Mn(Ⅲ)络合物合成环氧化物的特点
• Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化顺式烯烃的环氧化,特别 是当这些烯烃与乙炔或苯基共轭时,具有较高的 e.e.%值(>80%),而对反式烯烃的对映选择性较差.
无机氧化剂进行的烯烃环氧化反应
• 烯烃可与次卤酸发生加成,生成卤代醇,后者再发生消除反 应生成环氧化物。氧化苯乙烯是一种重要制药中间体,它 可通过苯乙烯先与次卤酸加成后消除的方法以87%的产率 得到。
2 使用手性Salen-Mn(Ⅲ)络合物对非官能化烯 烃的Jacobsen AE反应 Jacobsen和Katsuki 采用Naclo和锰的 Salen配合物为催化剂 对无官能团烯烃实现 了不对称环氧化,e.e.% 高达90%以上。这是 因为Sharpless钛催化 剂依赖于羟基基配位 的次级作用力,所以只 适用于烯丙醇底物。
烯烃催化环氧化的机理及动力学
烯烃催化环氧化的机理及动力学
烯烃催化环氧化在化学工业中具有重要应用。
它是通过将烯烃与过氧
化物相互作用，形成环氧化合物的一种反应。
本文将讨论烯烃催化环
氧化的机理及动力学。
1. 反应机理
烯烃催化环氧化反应的机理可以分为三个步骤：氧化、环化和解环化。
反应的整个过程如下：
氧化：过氧化氢和烯烃发生氧化反应，生成临时的环氧化物。
环化：临时的环氧化物质子化，产生一个杂环中间体。
此中间体通过
从杂环中心的C–O键开始，同位素标记分析表明，生成的环氧化合物
主要是由最近的烯烃碳原子和氧原子组成。
解环化：催化剂或水作为反应物参与反应，水分子使杂环断裂，并产
生一个醇和一个醛。
2. 催化剂
适当的催化剂对于增强反应速率和选择性是必要的。
常用的催化剂有
银、铜、铂和钯。
这些催化剂通常与卤素化物或钠等强还原剂一起使用，可以改变催化剂的性质。
3. 动力学
烯烃催化环氧化的反应速率取决于催化剂、反应物浓度、温度和反应
物之间的互作用等因素。
与烯烃浓度相比，过二氧化氢的浓度对反应速率更敏感。
另外，添加
氢氧化钠会显著提高反应速率。
温度对反应速率的影响很大。
例如，环氧化物的形成速率随着温度的
升高而增加，但超过适当的温度时，环氧化合物的分解速率也会增加。
总体来说，烯烃催化环氧化的反应速率和选择性是受各种条件和参数
影响的。
理解这些影响因素和反应机理可以帮助优化反应条件，改进
烯烃催化环氧化的工艺。
烯烃环氧化
RO Ti O O O
CO2R OR Ti O C O OR
RO C
CO2R
OOH
O O Ti O O
O O Ti O O O
O
OH OH
O O Ti O O O
2．Sharpless环氧化反应的改良和改进 ． 环氧化反应的改良和改进
2.1 CaH2/SiO2体系 体系（周维善）
OH Ti(OPri)4/Me3COOH D(-)-DET O Sharpless: 96h, Y%=76-80, [a]D=-7.6, 95%e.e, 2R, 3S Zhou WS: 8h, Y%=76, [a]D=-7.8,
OH Ti(OPri)4/Me3COOH D(-)-DET Sharpless: 72h, Y%=76-80, [a]D=+26.5, 96%e.e, 2S, 3S Zhou WS: 6h, Y%=76.4, [a]D=-7.8,
OH
O
OH
动力学拆分（周维善） 动力学拆分（周维善）
O O R NHTs HO N Ts R
BnO
OH
Me3COOH BnO Ti(OPri)4 (+)-DET O
OH 99:1
O O OH
Me3COOH Ti(OPri)4
O O O ： ： ： OH O
O OH O 3 1 90
无酒石酸： 1 （+）-DET, 错配对： 22 （-）DET, 匹配对： 1
1.2 反应机理
RO O
OH O O Ti O O O
1．烯丙醇的不对称环氧化(Sharpless环氧化或 反应 ．烯丙醇的不对称环氧化 环氧化或AE反应 环氧化或 反应)
(S,S)-D-(-)-tartrate
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References：Runan Ji, Kai Yu, Lan-Lan Lou Cui Zhang, Yan Han, Sheng Pan,
Shuangxi Liu. Chiral Mn(III) salen complexes immobilized directly on pyrolytic waste tire char for asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins,J.Inorganic Chemistry Communications 25 (2012) 65 –69
相中(50.4% 和60.9%)的高。此值的提高可能是由于PWTC绝对密封的结果。
催化剂性能表征
结
论
所合成的两种以PWTC为载体的Mn(III) salen 配合物催化
剂，没有使用任何有机硅烷试剂。 以此为基质的催化剂并没有改变Mn原有的优点和在非均 相中的原有催化性能。 合成的非均相催化剂在非官能化的烯烃不对称环氧化中 具有较高的转化率和对应选择性。 此非均相催化剂可以重复利用三次。
催化剂性能表征
通过对苯乙烯催化实验，对催化剂的重复利用性能进行了研究，结果如下： 利用PWTC-1进行试验可得，此催化剂可以循环使用三次。第四次使用，所得 产率降至17.2%，据分析可能是因为在过滤过程中活性位点被反应中所产生的 盐所覆盖引起的。
催化剂性能表征
将所制备的非均相催化剂在非官能化烯烃的不对称环氧化进行评估。以次氯
Chiral Mn(III) salen complexes immobilized directly on pyrolytic waste tire char for asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins
简
介
手性环氧化合物在医药和农药中的应用是不可或缺的一部分。而在非官能 化烯烃的不对称环氧化中，手性salen Mn(III) 配合物是最有效，最成功的催化 剂之一。在最近的几十年中，Salen Mn(III) 配合物因其在非均相催化中容易 分离和回收等优势，引起了大量的关注。
另外，随着自动工业化的迅速发展，大量的废旧轮胎引起了一系列的环境
问题。如何处理这些废旧轮胎，成为人类共同面临的挑战。与焚烧和填埋相 比，将废旧轮胎进行热解是一种高附加值和环境友好的做法，其中PWTC是 一种主要热解产物。它与炭黑具有相似的结构，并具有很高的热稳定性，耐 酸碱腐蚀性。特别的是，其与商业活性炭性比，表面含有丰富的氧官能团， 不用提前氧化，使得催化剂更容易进行负载与催化。
合
成
催化反应Βιβλιοθήκη 催化剂性能表征通过对PWTC,PWTC-1，PWTC-2进行N2吸附实验，对催化剂结构得出下图表中结果。 结果表明：在相对压力小于0.3时，PWTC是典型的等温吸附，表明其具有多孔结构。 然而，由于其稀少的微孔，吸附量很小，BET区域仅有85m2/g。但当相对压力大于0.95 时，由于PWTC小球的堆积，吸附量迅速增加，说明此种微粒的堆积形成了多微孔结 构。其他两种含催化剂的PTWC也是如此，性能并没太大改变。
酸钠为氧源，分别对苯乙烯、α-甲基苯乙烯，茚和1-苯基环己烯进行了催化研
究，并通过气相色谱对其转化率及对应体过量百分数（ee）进行测定。通过 均相和非均相催化研究可得下表结果。非均相中两种催化剂的转化率48小时
后都大于90%。在苯乙烯和茚的环氧化中，PTWC-1所得ee值均相与非均相所
得结果基本相同：而PWTC-2所得ee值非均相比均相稍低。尤其在对1-苯基环 己烯的环氧化中，两种催化剂所得ee值在非均相中（61.9%和66.1%）均比均