烯烃环氧化

合
成
催化反应
源自文库 催化剂性能表征
通过对PWTC,PWTC-1，PWTC-2进行N2吸附实验，对催化剂结构得出下图表中结果。 结果表明：在相对压力小于0.3时，PWTC是典型的等温吸附，表明其具有多孔结构。 然而，由于其稀少的微孔，吸附量很小，BET区域仅有85m2/g。但当相对压力大于0.95 时，由于PWTC小球的堆积，吸附量迅速增加，说明此种微粒的堆积形成了多微孔结 构。其他两种含催化剂的PTWC也是如此，性能并没太大改变。
催化剂性能表征
通过对苯乙烯催化实验，对催化剂的重复利用性能进行了研究，结果如下： 利用PWTC-1进行试验可得，此催化剂可以循环使用三次。第四次使用，所得 产率降至17.2%，据分析可能是因为在过滤过程中活性位点被反应中所产生的 盐所覆盖引起的。
催化剂性能表征
将所制备的非均相催化剂在非官能化烯烃的不对称环氧化进行评估。以次氯
另外，随着自动工业化的迅速发展，大量的废旧轮胎引起了一系列的环境
问题。如何处理这些废旧轮胎，成为人类共同面临的挑战。与焚烧和填埋相 比，将废旧轮胎进行热解是一种高附加值和环境友好的做法，其中PWTC是 一种主要热解产物。它与炭黑具有相似的结构，并具有很高的热稳定性，耐 酸碱腐蚀性。特别的是，其与商业活性炭性比，表面含有丰富的氧官能团， 不用提前氧化，使得催化剂更容易进行负载与催化。
酸钠为氧源，分别对苯乙烯、α-甲基苯乙烯，茚和1-苯基环己烯进行了催化研
究，并通过气相色谱对其转化率及对应体过量百分数（ee）进行测定。通过 均相和非均相催化研究可得下表结果。非均相中两种催化剂的转化率48小时
后都大于90%。在苯乙烯和茚的环氧化中，PTWC-1所得ee值均相与非均相所
得结果基本相同：而PWTC-2所得ee值非均相比均相稍低。尤其在对1-苯基环 己烯的环氧化中，两种催化剂所得ee值在非均相中（61.9%和66.1%）均比均
Chiral Mn(III) salen complexes immobilized directly on pyrolytic waste tire char for asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins
简
介
手性环氧化合物在医药和农药中的应用是不可或缺的一部分。而在非官能 化烯烃的不对称环氧化中，手性salen Mn(III) 配合物是最有效，最成功的催化 剂之一。在最近的几十年中，Salen Mn(III) 配合物因其在非均相催化中容易 分离和回收等优势，引起了大量的关注。
相中(50.4% 和60.9%)的高。此值的提高可能是由于PWTC绝对密封的结果。
催化剂性能表征
结
论
所合成的两种以PWTC为载体的Mn(III) salen 配合物催化
剂，没有使用任何有机硅烷试剂。 以此为基质的催化剂并没有改变Mn原有的优点和在非均 相中的原有催化性能。 合成的非均相催化剂在非官能化的烯烃不对称环氧化中 具有较高的转化率和对应选择性。 此非均相催化剂可以重复利用三次。
References：Runan Ji, Kai Yu, Lan-Lan Lou Cui Zhang, Yan Han, Sheng Pan,
Shuangxi Liu. Chiral Mn(III) salen complexes immobilized directly on pyrolytic waste tire char for asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins,J.Inorganic Chemistry Communications 25 (2012) 65 –69