第四章 固废监测
第四章 固体废物监测
第四章 固体废物监测固体废物是指被废弃的固体或泥状物质，包括从废气，废水中分离出来的固体颗粒。
也称固体废弃物或废物或废渣。
固体废物主要来源于人类的生产和生活。
固体废物可根据其不同方面进行分类，主要有：化学性质：无机和有机废物；危害情况：一般和有害废物； 存在形式：固体、泥状、废液渣；来 源：工业、农业、矿业、城市垃圾、放射性废物等。
第一节 固体废物样品的采集和制备固体废物的监测包括：采样方案、分析方法和质量保证等方面，各国都有具体规定。
我国于1986年颁布了《工业固体废物有害特性试验及监测分析方法》。
为使采集样品具有代表性，在采集之前要调查研究生产工艺过程、废物类型、排放量等情况。
如采集有害废物则应根据其有害特性采取相应的安全措施。
一、样品的采集1．采样工具固体废物的采集工艺包括：尖头钢锹、钢尖镐、采样铲（采样器）、具盖采样桶等。
2．采样数量①确定份样数：根据固体废物批量大小确定应采份样的个数，如批量＜5t 、最小份样数是5；＞5000t 、则需要35份。
②确定采样量：根据固体废物的最大粒度（95%以上能通过的最小筛孔尺寸）确定份样量，如最大粒度在10-20mm 之间的最小份样重量是1kg 。
③组成混合样：根据采样方法，随机采集份样，组成总样（如图）。
并认真填写采样记录表。
采样示意图3．采样方法①现场采样：在生产现场采样，首先应确定样品的批量，然后按下式计算出采样间隔，进行流动间隔采样。
采样间隔≤规定的份样数批量)(t 根据②车辆采样：首先确定最少采样车数（或容器）数，如车数＜10，最少采样车数为5。
在车中，采样点应均匀分布在车厢的对角线上（梅花形），端点距车角应大于0.5m，表层去掉30cm。
二、样品的制备1．制样工具包括粉碎机、药碾、钢锤、标准套筛、十字分样板、机械缩分器。
2．制样方法①粉碎：用机械或人工方法把全部样品逐级粉碎（湿样品应在室温下自然干燥），通过5mm筛孔。
②缩分：将样品于清洁的板面上充分混匀，分成四等份，取两个对角的等份，重复操作直至1kg试样为止。
固体废弃物监测1
浸出毒性 以上者。 急性毒性 放射性：含有天然放射性元素的废物，比放射性 其他毒性
大于 1×10－7Ci/kg 者；含有人工放射性元素的废物或 浸出毒性：按规定的浸出方法进行浸取，当浸出液中有 一种或一种以上有害成分的浓度超过表 4.1 所示鉴别标准的物 比放射性大于露天水源限制浓度的10 ～ 100倍（半衰期 质。 >60天）者。
二.易燃性的方法
（1）仪器 应采用闭口闪点测定仪，常用的配套仪器有温度计和防护屏。 ①温度计 温度计采用1号温度计(-30—170℃)或2号温度计(100—300℃)。 ②防护屏 采用镀锌铁皮制成，高度550-650mm，宽度以适用为度，屏身内壁 漆成黑色。 （2）测定步骤 按标准要求加热试样至一定温度，停止搅拌，每升高1℃点火一次， 至试样上方刚出现蓝色火焰时，立即读出温度计上的温度值，该值 即为测定结果。 操作过程的细节可参阅GB261—77[石油产品闪点测定法(闭口杯 法)]。
渗沥水的分析项目：
我国提出了渗沥水理化分析和细菌学检 验方法，内容包括：色度、总固体、总溶 解性固体与总悬浮性固体、硫酸盐、氨态 氮、凯氏氮、氯化物、总磷、pH值、BOD、 COD、钾、钠、细菌总数、总大肠菌数等。
渗沥试验
(1)工业固体废物渗沥模型：
1-雨水或蒸馏水；2-固体废物；3-玻璃棉；4-渗漏液 固体废物渗沥模型试验装臵
第一节 固体废物概述 第二节 固体废物样品的采集和制备
第三节 有害特性的监测方法
第四节 生活垃圾和卫生保健机构废弃物的监测 第五节 有害物质的毒理学研究方法
第一节 固体废物概述
一、固体废物的定义和分类
固体废物：生产、建设、日常生活和其他 活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物 质。
环境监测：第四章 固体废物监测
HW06 有机溶剂废物 HW15 爆炸性废物
HW07 热处理含氰废物 HW16 感光材料废物
HW08 废矿物油
HW17 表面处理废物
HW09油/水、烃/水混合物或乳化液 HW18 焚烧处 置残渣
国家危险废物名录
HW19 含金属羰基化合物废物 HW 28 含碲废物
HW20 含铍废物 HW29 含汞废物
HW38 有机氰化物废物 HW39 含酚废物 HW40 含醚废物 HW41 废卤化物有机溶剂 HW42 废有机溶剂 HW43 含多氯苯并呋喃类废物 HW44 含多氯苯并二噁英类废物 HW45 含有机卤化物废物 HW46 含镍废物 HW47 含钡废物 HW48 有色金属冶炼废物
HW49 其他废物
表4.1 有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
项目 汞及其无机化合物
镉及其化合物 砷及其无机化合物
六价铬化合物 铅及其无机化合物
铜及其化合物 锌及其化合物 镍及其化合物 铍及其化合物
无机氟化物
浸出液的最高允许浓度/ (mg·L-1) 0.1（按Hg计） 1（按Cd计） 5（按As） 5（按Cr6+计） 5（按Pb） 100（按Cu） 100（按Zn） 5（按Ni） 0.10.02
四.样品的制备
1 制样工具 ：粉碎机（破碎机）、药碾、钢锤、标 准套筛、十字分样板、机械缩分器。
破碎机
药碾
筛子
2 制样要求
（1）应防止样品产生任何化学变化和污染， 应尽量保持原来状态。
（2）湿样品应在室温下自然干燥。 （3）制备的样品应过筛后（筛孔为5mm），
装瓶备用。
3 制样程序
（1）粉碎：机械或人工 （2）筛分——选择筛号，分筛 （3）混合——用转堆法机械、人工混合 （4）缩份：圆锥四分法
环境监测技术—固体废物监测
固体废物的监测包括：采样计划的设计和实施、分析方法和质量保证等方面。各国都有具体规定。我国于1986年颁布了《工业固体废物有害特性实验与监测分析方法》。
（1）调查：生产工艺过程、废物类型、排放量、堆积历史、危害程度、综合利用情况。
（2）采样工具：尖头钢锹、钢尖镐、采样铲、带盖采样桶、内衬塑料的采样袋。
将试验动物放在染毒柜内，连续不断地将受检毒物和新鲜空气配制成一定浓度的混合气体通入染毒柜，并排出等量的污染空气，形成一个稳定的、动态平衡的染毒环境。此法常用于慢性毒性试验。
（2）静态染毒法
在一个密闭容器内，加入一定量受检物，使均匀分布在染毒柜，让试验动通过呼吸受毒。要求柜内氧含量不低于19%，二氧化碳含量不超过1.7%，柜体一般为60L。毒物可用橡皮囊吹入或涂抹在纱布上自然挥发，用搅拌器混匀。
选择同龄、健康、活泼、体长3cm的金鱼，在试验前相同条件下驯养7天以上，试验前1天停止喂食。
（2）实验条件选择
考虑水温、溶解氧、pH值、水质及容器大小对试验的影响。
（3）试验
选择好试验浓度后进行试验，要求试验组，有一组全部存活，一组全部死亡，其他各组均不同的死亡率。作图求出半数致死浓度，进而求出安全浓度。
（6）样品制备
粉碎：用机械或人工的办法把全部样品逐级过筛，通过5mm的筛孔。
缩分：用四分法弃至1kg。
三、生活垃圾和卫生保健机构废弃物的监测
四、样品的测定
主要包括生活垃圾特性、热值、渗滤液成分、垃圾渗滤试验等测定，具体内容自学。
五、有害物质的毒理学研究方法
由于环境是一个复杂体系，污染物种类繁多又含量多变，各种污染因素之间存在拮抗或加成作用，环境综合质量很难以对各污染物的个别影响来评价。利用生物在该环境中的反应，确定环境的综合质量，无疑是理想的和重要的手段。本节仅介绍环境毒理学的研究方法，它通过用实验动物对污染物的毒性试验，确定污染物的毒性和剂量的关系，找出毒性作用的阈剂量或阈浓度，为制订该物质在环境中的最高允许浓度提供资料；为防治污染提供科学依据；也是判断环境质量的一种方法。例如，有些有机合成化工厂，其排放废水成分复杂，有微量的原料、溶剂、中间体和产品等，它们性质又不稳定，因此，要确定这些物质和确定主要有害因素往往是很困难，甚至难以做到。但如过用鱼类做毒性实验，并指定一个反映这些污染物的综合指标例如（化学需氧量），那么确定该废水的毒性和剂量是比较容易实现的。
第四章 固体废物监测
第四章固体废物监测周次：第8周教学时数：4[教学目的与要求]掌握固体废物的分类和定义，工业有害固体废物特性、定义和标准；理解固体废物样品的采集和制备，生活垃圾的特性分析；了解固体废物有害特性的监测方法和有害物质的毒理学研究方法。
[教学的重点及难点]本章重点为固体废物的采集、制备和生活垃圾的分类以及生活垃圾的特性分析；本章难点为有害特性的监测方法。
[教学手段与方法]以课堂讲授为主、ppt课件辅助教学[考核目标]1.固体废物的分类和定义；2.固体废物样品的采集和制备方法；3.生活垃圾的特性、处置方式及其监测重点；4.垃圾渗沥水的主要来源和主要成分；5.毒理学试验对评价固体废物毒性的意义。
[教学内容与过程设计]复习：空气和废气监测引入：请大家谈谈对固体废物的了解？第一节概述一、固体废物的定义和分类定义：固体废物是指人类在生产、加工、流通、消费及生活过程中丢弃的固体物质和泥浆状物质，包括从废水、废气中分离出来的固体颗粒。
分类：按化学性质分为：有机废物、无机废物；按形状分为：固体、泥状物按危害状况分：有害废物、一般废物按来源分：矿业固体废物、工业固体废物、城市垃圾（包括下水道污泥）、农业废物、放射性固体废物在固体废物中对环境影响最大的是工业有害固体废物和城市垃圾。
固体废物在处理、贮存、运送、处置或管理不当时，对人体健康或环境造成现实的或潜在的危害，引起各种疾病增加，降低对疾病的抵抗力，严重导致死亡率增加；对环境影响主要是侵占土地，污染土壤、水体和大气。
二、危险废物的定义和鉴别危险废物指列入《国家危险废物名录》或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。
危险特性通常指易燃性、腐蚀性、反应性、传染性、放射性、浸出毒性、极性毒性等。
我国对危险物的鉴别、分类分为两个步骤：(1）将《名录》中所列废物纳入危险废物管理体系。
（2）通过《鉴定标准》将危险性低于一定程度的废物加以豁免。
工业有害固体废物具有易燃性、腐蚀性、放射性、浸出毒性、急性毒性（包括口服毒性、吸入毒性、皮肤吸收毒性）以及其他毒性（包括生物蓄积性、刺激性、过敏性、遗传变异性、水生生物毒性和传染性）等特性。
环境监测学教学课件10固体废物监测第四章
固体废物概述123生活垃圾和卫生保健机构废弃物的监测45固体废物的定义和分类1危险废物的定义和鉴别2固体废物是指在生产、建设、日常生活和其他活动中产生指在国家危险废物名录中，和根据国务院环境保护部门§4.1.2 危险废物的定义和鉴别急性毒性易燃性3. 有害特性的定义：腐蚀性反应性放射性浸出毒性样品的采集1样品的制备2样品水分的测定3样品的保存5样品pH 值的测定4§4.2.1 样品的采集一、采样工具尖头钢锹、钢尖镐、采样铲、具盖采样桶、内衬塑料的采样袋。
二、采样程序固体废物的批量→→采样份数；固体废物的最大粒度→→采样份样重量； 份样合并为总样4.2.1 样品的采集批量最少份样个数采样铲容量（mL）对于堆存、运输中的固态工业固体废弃物和大池(坑、中的液态工业固体废弃物，可按对角线、梅花形、棋盘式对于粉末状、小颗粒的工业固体废弃物，可按在运输一批固体废弃物时，当运输车数不多于该批固体废弃物的规定份样数时，每车应采样份数按公式计算。
在废物堆布设采样点时，在废物堆两侧距堆底0.5m处画画一条横线在每点上深度处各随机采样份数，在每点上0.5-1.0m深度处各随机采样一份图4.3废物堆中采样点的布设4.2.2 样品的制备一、制样要求在制样全过程中，应防止样品产生任何化学变化和污染。
若制样过程中，可能对样品的性质产生显著影响，则应尽量保持原来状态。
湿样品应在室温下自然干燥，使其达到适于破碎、筛分、缩分的程度。
制备的样品应过筛后（5mm），装瓶备用。
§4.2.2 样品的制备二、制样程序粉碎（5mm）缩分去掉去掉留下留下样品水分的测定测定无机物：称取样品20g于105°C下干燥，恒急性毒性的初筛试验1易燃性的试验方法2反应性的试验方法3浸出毒性试验5雨水反应性的试验方法4急性毒性初筛试验）试验，评定毒测定方法：以一定体重的小白鼠易燃性的试验方法易燃性：含闪点低于60℃的液体，经摩擦或吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体，着火时燃烧剧烈而持续腐蚀性试验方法腐蚀性：含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液的pH≤2或pH≥12.5的废物，或最低在无爆震时就很容易发生剧烈变化；§4.3.5遇水反应性试验方法固体废物与水发生剧烈反应而放出热量，使体系温度升高。
第四章固体废物监测
三. 有害固体废物标准 目前，我国已颁布了40 多项国家或行业标准，如： * 农用污泥中污染物控制标准（GB4248—84） * 国家危险废物名录（2019） *危险废物鉴别标准（GB5085—2019） * 放射性废物分类标准（GB9133—88） *含氰废物污染控制标准（GB12502—90） *生活垃圾焚烧污染控制标准 * 城镇污水处理厂污染物排放标准（GB18918— 2019） *工业固体废物采样制样技术规范（HJ/T20—2019） *工业固体废物有害特性试验与检测分析方法(试行
进行半致死量（LD50）实验，评定毒性大小。 2. 易燃性——含闪点低于600C的液体，经摩擦或吸湿和
自发的变化具有着火倾向的固体，着火时燃烧剧烈而持续， 以及在管理期间会引起危险。
3. 腐蚀性——含水废物，或本身不含水但加入定量水后其 浸出液的pH≤2或pH≥12.5的废物，或最低温度为550C以下 时对钢制品每年的腐蚀深度大于0.64cm的废物。
2. 热不稳定性和热敏类
（1）差热分析
确定样品的热不稳定性，用差热分析仪测定。
（2）爆发点测定
爆发点是测定样品对热作用的敏感程度。用爆发点 仪测定，求出5s 延滞期爆发点温度。
(3) 火焰感度测定
确定样品对火焰的敏感程度，用火焰感度仪测定。
图4-4
3. 与水反应性试验方法
（1）遇水温升试验法
取定量固体废物与一定体积的水接触，在密闭 条件下测定固液界面上反应温度，与室温差值为升温 值。测定温升装置如图 4 – 5 所示。
表4—2 批量大小与最少份样数
单位：液体 1kL / 固体 1t
批量大小
最少份样个数
＜5
5
5—10
10
50—100
第四章固体废物监测pp解析
第四章固体废物监测基本要求1. 了解固体废物的定义和分类。
2. 掌握固体废物样品的采集和制备3. 掌握有害特性的监测方法和生活垃圾废弃物的特性的监测方法。
本章重点：废物样品的采集和制备有害物质的监测方法生活垃圾废弃物的监测方法第二节固体废物样品的采集和制备一、样品的采集（一）采样工具固体废物的采样工具包括：尖头钢锹、钢尖镐（腰斧）、采样铲（采样器）、具盖采样桶或内衬塑料的采样袋。
（二）采样程序(1)根据固体废物批量大小确定应采的份样（由一批废物中的一个点或一个部位，按规定量取出的样品）个数。
(2)根据固体废物的最大粒度(95％以上能通过的最小筛孔尺寸)确定份样量。
(3)根据采样方法，随机采集份样，组成总样（如图），并认真填写采样记录表。
（三）份样数按表确定应采份样个数。
（四）份样量按表确定每个份样应采的最小重量。
所采的每个份样量应大致相等，其相对误差不大于20％。
表中要求的采样铲容量为保证一次在一个地点或部位能取到足够数量的份样量。
液态废物的份样量以不小于100 mL的采样瓶（或采样器）所盛量为准。
（五）采样方法1.现场采样在生产现场采样，首先应确定样品的批量，然后按下式计算出采样间隔，进行流动间隔采样。
注意事项：采第一个份样时，不准在第一间隔的起点开始，可在第一间隔内任意确定。
2.运输车及容器采样（1）在运输一批固体废物时，当车数不多于该批废物规定的份样数时，每车应采份样数按下式计算。
当车数多于规定的份样数时，按表选出所需最少的采样车数，然后从所选车中各随机采集一个份样。
在车中，采样点应均匀分布在车厢的对角线上（如图所示），端点距车角应大于0. 5 m，表层去掉30 cm。
（2）对于10个以上容器：按表选取最少容器数，并且每个容器中均随机采两个样品。
对于10个以下容器：当把一个容器作为一个批量时，就按表4-3中规定的最少份样数的1/2确定；当把2^10个容器作为一个批量时，就按下式确定最少容器数：3.废渣堆采样法在渣堆两侧距堆底0. 5 m处画第一条横线，然后每隔0. 5 m划一条横线；再每隔2m划一条横线的垂线，其交点作为采样点。
环境监测 第四章_固体废物监测_习题
一、名词解释1 固体废物；2 工业废物；3 生活垃圾；4 危险废物；5 急性毒性；6 腐蚀性；7浸出毒性；8 垃圾热值；9 高热值；10 低热值；11 渗沥水；12 传染性废弃物；13 病理性废弃物；14 反应性；15 放射性；16 易燃性二、填空题1 在有害物质的毒理学实验中，根据投毒计量的大小和试验时间的长短，毒性试验可分为___________，__________和__________。
2 生活垃圾处理的方法大致有____________________________，_______________，________________。
3 在有害物质的毒理学实验中，根据染毒方式的不同，毒性试验可分为_______________，___________________和______________。
4 对于制备好的一般固体废物样品，其有效保存期为___________________5 有害物质的易燃性的定义，通常是_________________________________6 固体废物的采样份数由________________决定，而采份样量的多少由_______________________决定。
7 根据固体废物的来源和特殊性质可将其分为三类，其一为______________；其二为___________________；另外，还有____________。
8 固体废物按化学性质可分为________________-和_________________；按它的危害状况可分为_____________和______________。
9 危险固体废物特性主要包括____________、_____________、______________、______________、_____________、_______________。
10 易燃性指含闪点低于_________的液体，或经摩擦、吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体，着火时燃烧剧烈而持续，以及在管理期间会引起危险的性质。
第四章 固体废弃物监测
4-5-2 污染物的毒性作用剂量
（一）污染物的毒性作用和剂量的关系
（二）半数致死剂量的确定 半数致死剂量是评价毒物的毒性的主要指标之 一。 曲线法 取若干组实验动物（每组10只）进行试验，在 试验条件下一组全活，一组全部死亡，其它各 组有不同死亡率（表 4-11 ）。以横坐标表示 投毒剂量，纵坐标表示死亡率，根据试验结果 在图上作点，连成曲线，在纵坐标 50% 处作 一水平直线交曲线于一点，在交点处引一垂线 交于横坐标，其所指剂量即为半数致死剂量 LD50
4-2-1 样品采集
一、采样工具（P194） 二、采样程序 1、根据固体废弃物批量大小确定 应采的份样（由一批废物中的 一个点或一个部位，按规定量 取出的样品）个数。 2、根据废物的最大颗粒（95%以 上能通过的最小筛尺寸）确定 份样量。 3、根据采样方法，随机采集份样， 组成总样，并认真填写采样记 录表。
b—空白滴定消耗Fe2+体积mL a—试样消耗Fe2+体积mL V—K2Cr2O7体积mL C—K2Cr2O7浓度（0.2000mol/L）
4．垃圾热值的测定 热值 垃圾燃烧时释放出来的热量称热值。 高热值（ H0）垃圾中可燃性物质完全燃烧时释 放出来的全部热量（KJ /Kg）。 低 热 值 （ Hμ） 垃 圾 燃 烧 时 实 际 释 放 出 的 热 量 （不可燃烧物质和水蒸发要消耗掉一部分热量） （KJ /Kg）两者换算关系。
批量
份样
份样
份样
总样
样品制备
三、份样数 按下表确定采份样个数
批量大小 （单位：液体KL 固体：t) <5 最少份样个数 5
5—10
50—100 100—500 500—1000 1000—5000 >5000
第四章 固体废物监测 (4~5节)
一、实验动物的选择及毒性试验分类
国内外常用的动物有小鼠、大 鼠、兔、豚鼠、猫、狗等。鱼类有 鲢鱼、草鱼和金鱼等。
一、实验动物的选择及毒性试验分类
金鱼对某些毒物较敏感，特别 是室内饲养方便，鱼苗易得，为国 内外所普遍使用。需要指出的是， 实验动物必须标准化，因为不同品 种、年龄、性别、生长条件的动物 对毒物的敏感程度是不同的。
二、生活垃圾特性分析
（5）热值的测定
焚烧是有机工业固体废物、生活垃圾、部 分医院垃圾处置的重要方法，从卫生角度要求 医院中病理性垃圾、传染性垃圾必须焚烧，一 些发达国家由于生活垃圾分类较好，部分垃圾 焚烧可以发电。
二、生活垃圾特性分析
（5）热值的测定
热值是垃圾焚烧处置的重要指标，分高热 值和低热值，垃圾中可燃物燃烧时产生的反应 水一般以水蒸气形式挥发，因此，相当一部分 能量不能被利用。所以当垃圾的高热值测出后， 应扣除水蒸发和燃烧时加热物质所需要的热量， 由高热值换算成低热值。
渗滤液分析项目
渗滤液分析项目在各种资料上大体相近，我国 《生活垃圾填埋场污染控制标准》中对于水污染物的 监测项目包括：色度、化学需氧量、生化需氧量、悬 浮物、总氮、氨氮、总磷、粪大肠菌群数、总汞、总 镉、总铬、六价铬、总砷、总铅。参照水质监测方法 进行测定。。
四、渗滤试验
工业固体废物和生活垃圾在堆放过程中由于雨 水的冲淋和自身的原因，可能通过渗滤而污染周围 土地和地下水，因此对渗滤液的测定是很重要的。
渗滤液特性
渗滤液的特性取决于它的组成和浓度。由于 不同国家、不同地区、不同季节的生活垃圾组分变 化很大，并且随着填埋时间的不同，渗滤液组分和 浓度也会变化。
渗滤液特性
因此它的特点是： （1）成分的不稳定性： 主要取决于垃圾组成。 （2）浓度的可变性：主 要取决于填埋时间。
固体废物监测
第4章固体废物监测本章教学内容）固体废弃物：指人们在开发建设、生产经营和日常生活活动中向环境排出的固体和泥状废 物，分为危险固体废物和一般固体废弃物。
（2）危险固体废物及其特性：易燃性、腐蚀性、反应性、传染性、放射性、浸出毒性、急性毒性等。
凡具有 一种或多种以上危险特性者，即可称为危险废物。
是指列入《国家危险废物名录》 4.1 4.24.3 4.4 概述体废物样品的采集和制备 危险特性的监测生活垃圾特性分析本章教学目的、要求:1 2 3 4 熟悉有害工业固废的定义和分类；掌握固废样品的采样和制备； 了解有害特性的监测方法；掌握生活垃圾的特性； 了解有害物质的毒理学研究方法。
本章重点:1废样品的采集和制备、生活垃圾特性分析 本章难点：1废样品的采集和制备、危险特性分析4.14.1.1体废弃物污染现状及其危害：或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。
（3）固体废弃物危害：我国每年因固体废物污染环境造成的直接经济损失已超过90亿元人民币，而资源损失——每年固体废物中可利用而未被利用的资源价值就达250亿元。
4.1.2 体废弃物分类及城市生活垃圾⑴固体废弃物分类按不同的分类标准：化学性质：无机、有机形状：固体、泥状危害：一般、有毒（危险）来源：工业、矿业、城市垃圾、农业⑵城市生活垃圾来源、组成和处理的方法来源：主要包括厨房垃圾，普通垃圾，庭院垃圾，清扫垃圾，商业垃圾，建筑垃圾，危险垃圾（如医院传染病房，放射性治疗系统，核试验室等排放的各种废物）等。
组成：城市生活垃圾的组成很复杂，通常包括食品垃圾、纸类、细碎物、金属、玻璃、塑料等。
处理方法：城市生活垃圾的处理方式主要有卫生填埋、焚烧（包括热解和气化\堆肥和再生利用四种方式。
4.2 体废物样品的采集和制备采样是一个十分重要的环节。
所采样本的质量如何，直接关系到分析结果的可靠性。
使采集样品具有代表性。
4.2.1工业固体废物的采集⑴采集工具：包括尖头钢锹、钢锤、采样探子、采样钻、气动和空探针、取样铲、带盖盛样桶或内衬塑料薄膜的盛样袋等。
第四章固体废物监测--63PPT课件
容器个数 /个
<10 10～25
25～50
50～100 >100
所需最少采样容器个数/个
5 10
20
30 50
.
13
当把一个容器作为一个批量时：
批量大小 /(液体m3,固体t)
<5 5~10 50~100 100~500 500~1000 1000～5000 >5000
最少份样数 /份 5 10 15 20 25 30 35
急性毒性
以上者。
其他毒放射性性：含有天然放射性元素的废物，比放射性
大浸于出1毒×性10：－7按Ci规/kg定者的；浸含出有方人法工进放行射浸性取元，素当的浸废出物液或中有
一种比或放一射种性以大上于有露害天成水分源的限浓制度浓超度过的表140.～1所10示0倍鉴（别半标衰准期的物 质。>60天）者。
.
.
6
第二节 固体废物样品的采集和制备
4.2.1样品的采集 4.2.1.1采集样品
(一)采样工具 (二)采样 (三)份样数 (四)份样量
尖头钢锹、钢尖 镐、采样铲、具盖采 样桶或内衬塑料的采 样袋。
批量
份样
份份样样
份样
a. 根据固体废物批量大小
确定应采份样；b. 根据固体废
物的最大粒度确定份样量；c.
危险废物的特性下：时对钢制c.品能每和年水的形腐成蚀爆深炸度性大混于合物；d.
易燃性 腐蚀性
0.64cm的和烟废水雾物混；。合e.产有生引毒发性源气或体加、热蒸时汽能或爆
反应性 放射性 浸出毒性
震或爆炸；f.常温急常性压毒下性易：爆指炸 和爆炸性反应引；起j.小根鼠据（其大它鼠法）规 定义的爆炸品在。48h内死亡半数
环境监测4.固体废弃物检测4.1
美国对有害废物的ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ义及鉴别标准
P231 表4－1
第四章 固体废物监测
固体废物：是指被丢弃的固体和泥状物质，包括 从废水、废气中分离出来的物体颗粒，简称废物 。被丢弃的非液体，如废变压器油等由于无法归 入废物、废气类，固习惯上归在废物类。
来源：人类的生产和消费活动。 分类方法：按化学性质可分为有机废物和无机废
物；按形状可分为固体和泥状的；按它的危害状 况可分为有害废物和一般废物；按来源可分为矿 业固体废物、工业固体废物、城市垃圾、农业废 物和放射性固体废物等
PH≥12.5的废物，或最低温度为55度对钢制品的腐蚀深度大于0.6的废物。 4、反应性：当具有下列特性之一者①不稳定，在无爆炸时就很容易发生剧烈变
化；②和水剧烈反应；③能和水形成爆炸性混合物；④和水混合会产生毒性 气体，蒸汽或烟雾；⑤在有引发源或加热时能爆震或爆炸；⑥在常温下发生 爆炸和爆炸性反应；⑦根据其他法规所定义的爆炸品。 5、放射性：含有天然放射性元素的废物，比放射性大于1*140-7Ci/Kg者；含 有人工放射性元素的废物或者比放射性（Ci/Kg）大雨露天水源限制浓度的 10-100倍（半衰期>60d）者。 6、浸出毒性：按规定的浸出方法进行浸取，当浸出液中有一种或者一种以上有 害成分的浓度超出表4-2所示鉴别标准的物质。
鉴别一种废物是有否有害可用下 列四种不良后果来定义：
①引起或严重导致死亡率增加； ②引起各种疾病的增加； ③降低对疾病的抵抗力； ④在处理、贮存、运送、处置或其他管理不当时，
对人体健康或环境会造成现实的或潜在的危害
有害固体废物特性包括以下几点：
易燃性、腐蚀性、反应性、放射性、浸出毒性 、急性毒性（包括口服毒性、吸入毒性和皮肤毒 性），以及其他毒性（包括生物蓄积性、刺激或 过敏性、遗传变性和传染性等）
环境监测_04固体废物的监测
分析方法与数据处理
不能排入大气的存放于容器中的气体废物，由于其具有一
定的潜在危害性，习惯上也归入固体废物的范畴。
固体废物按照不同的分类方法有多种类型，其中按照
化学性质可以分为有机废物和无机废物；按照形状可以分
为固体废物和泥状废物；按照危害程度可以分为一般废物
和有害废物（又称危险废物）；按照其产生来源又有矿业
固体废物、建筑固体废物、城市垃圾、农业固体废物等。
【技能要求】
1. 通过固体废物监测实训，进一步让学 生巩固课本所学知识，掌握固体废物监测 中样品采集、预处理与分析方法、数据处 理等技能。 2. 通过固体废物监测，了解固 体废物对人类环境的危害；了解固体废物 监测的作用、意义。
3. 培养学生的沟通交流能力和实践操作技 能、综合分析问题的能力。
【工作情境】
工作地点：监测实训室、校外某企业、 垃圾填埋场
工作场景：环保系统要对常规工业废弃 物或生活垃圾进行例行监测或对由于固废 产生的污染进行监测，主要进行固废样品 的采集与制备、分析和监测报告的书写等 工作。
布置任务
工业固体废物监测
范围 企业生产固体废物、生活垃圾堆放场 所、垃圾填埋场
要求完成的工作 1.制定工业固废监测方案(包括采样布点、
采样时间与频率的确定、保存方法、预处 理和分析测定方法的确定等)。 2.选择采样工具和储存容器，选择分析 监测仪器设备、试剂及其纯度、试剂的配 制方法、浓度及其量。 3.完成样品的采集、制备、预处理及分 析测试。 4.对监测结果进行分析与评价。
第四章 固体废物监测i
第四章固体废物监测4.1 概述4.1.1 危险废物的定义和鉴别危险废物指列入《国家危险废物名录》或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。
危险特性通常指易燃性、腐蚀性、反应性、传染性、放射性、浸出毒性、极性毒性等。
我国对危险物的鉴别、分类分为两个步骤：(1）将《名录》中所列废物纳入危险废物管理体系。
（2）通过《鉴定标准》将危险性低于一定程度的废物加以豁免。
固体废物标识图4.1.2 城市生活垃圾的来源和组成城市生活垃圾主要来源包括厨房垃圾、普通垃圾、庭院垃圾、清扫垃圾、建筑垃圾、危险垃圾等。
城市生活垃圾的组成很复杂，通常包括食品垃圾、纸类、细碎物、金属、玻璃、塑料等。
目前，国内广泛采用的城市生活垃圾处理方式主要有卫生填埋、焚烧、堆肥和再生利用四种方式。
4.2 固体废物样品的采集和制备4.2.1 样品的采集4.2.1 .1 工业固体废物的采集（ 1 ）采样工具包括：尖头钢锹、钢尖镐（腰斧）、采样铲（采样器）、具盖采样桶或内衬塑料的采样袋。
（ 2 ）采样程序①确定采样单元个数。
②确定采样量。
③采样，并填写采样记录表。
（ 3 ）采样单元数决定采样单元多少的因素：①物料的均匀程度：物料越不均匀，采样单元应越多。
②采样的准确度：采样的准确度要求越高，采样单元应越多。
最小采样单元数可以根据物料批量的大小进行估计，如下图所示：(4) 采样量采样量可根据切乔特经验公式计算。
Q ＝ Kd a(5) 采样方法①现场采样在生产现场采样，首先应确定样品的批量，然后按下式计算出采样间隔，进行流动间隔采样。
采样间隔≤批量（ t ） / 规定的份样数②运输车及容器采样在运输一批固体废物时，当车数不多于该批废物规定的份样数时，每车应采份样数按下式计算。
当车数多于规定的份样数时，按表 4.3 选出所需最少的采样车数，然后从所选车中各随机采集一个份样。
每车应采份样数 = 规定份样数 / 车数在车中，采样点应均匀分布在车厢的对角线上，端点距车角应大于 0.5m ，表层去掉 30cm 。
环境监测 第4-7章课件
二、生活垃圾特性分析
• 5、垃圾热值的测定 热值是垃圾焚烧处理的重要指标。热值分高热值 （Ho）和低热值（Hu）。垃圾中可燃物质的热 值为高热值，但实际上垃圾中总含有一定量不可 燃的惰性物质和水，当燃烧升温时，这些物质要 消耗热量，同时燃烧产生的水以水蒸气的形式挥 发也会消耗热量，故实际的热值要低得多，这一 热值叫低热值，显然其实际意义更大。 热值的测定方法：量热计法和热耗法。
固体废物急性毒性、易燃性、腐蚀性、反 应性、遇水反应性、浸出毒性等有害特性 的监测。
一、急性毒性初筛试验方法
• 以一定体重的小白 鼠或大白鼠为实验 动物，利用有害废 物的浸出液对小白 鼠或大白鼠进行一 次性灌胃，之后观 察其中毒症状，记 录48h内的死亡数。
二、易燃性的试验方法
鉴别易燃性是测定闪点， 闪点较低的液态状废物和燃烧 剧烈而持续的非液态状废物， 由于摩擦、吸湿、点燃等自发 的化学变化会发热、着火，或 可能由于它的燃烧引起对人体 或环境的危害，仪器采用闭口 闪点测定仪。温度计采用1号 温度计(-30-170℃)或2号温度 计(100-300℃）。
• （2）湿样品应在室温下自然干燥，使其达到 适于破碎、筛分、缩分的程度。
• （3）制备的样品应过筛后（筛孔为5mm）， 装瓶备用。
3、制样程序
• （1）粉碎 • （2）缩分
三、样品水分的测定
• 1、测定无机物：称取样品20g左右，在105℃下干 燥，恒重至±0.1g，测定水分含量。
• 2、测定样品中的有机物：应称取样品20g左右,于 60℃下干燥24h，确定水分含量。
4固废监测
Q——批量，t。
。
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•
两阶段采样法 ：简单随机采样、系统采样、分层采样都是 一次就直接从批废物中采取份样，称为单阶段采样。当一 批废物由许多车、桶、箱、袋等容器盛装时，由于各容器 件比较分散，所以要分阶段采样。
首先从批废物总容器件数 N0 中随机抽取 n1 件容器（第一阶 段），然后再从 n1 件的每一件容器中采 n2个份样（第二阶 段） 。 推荐当N0≤6时，取n1=N0；当N0﹥6时，n1按式（3）计算：
《危险废物鉴别标准 通则》GB 5085.7—2007
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（1）毒性-急性毒性和浸出毒性
急性毒性：能引起小鼠（大鼠）在48h内死亡半数以 上者，并参考制定有害物质卫生标准的实验方法， 进行半致死剂量（LD50）试验，评定毒性大小。
浸出毒性 : 按规定制备出的固体浸出液中任何一种 危害成分含量超出浸出毒性鉴别标准值（下表）。
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端点距车角应大于 0.5m，表层去掉30cm。
表4-5 所需最少采样车数
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废渣堆：
在渣堆两侧距堆底 0.5m 处画第一条横线，然后每隔 0.5m 划一 条横线；再每隔2m划一条横线的垂线，其交点做为采样点。
工 业 固 体 废 物 采 样 制 样 技 术 规 范 （ HJ/T20— 1998）
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1、目的和要求 ——特性鉴别和分类； ——环境污染监测；
——综合利用或处臵；
——污染环境事故调查分析和应急监测； ——科学研究； ——环境影响评价； ——法律调查、法律责任、仲裁等。
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毒性试验动物：
（pH为5.8~6.3)水（固液比为1:1),振摇 3min于室温下静止浸泡24 h，用中速定量
滤纸过滤，滤液留待灌胃用。
对10只小白鼠（或大白鼠）进行一次
试验步骤：
性灌胃，每只灌浸出液0.50(或4.80)mL，
对灌胃后的小白鼠（或大白鼠）进行中毒
症状观察，记录48 h内动物死亡数。
（3）固体废物测定结果以干样品计算，当污染物 含量小于0.1％时以mg/kg表示，含量大于0.1％时则以 百分含量表示，并说明是水溶性或总量。
四、样品pH值的测定
见本章第三节，三、腐蚀性试验方法。 由于固体废物的不均匀性，测定时应将各点分 别测定，测定结果以实际测定pH值范围表示，而不 是通过计算混合样品平均值表示。 由于样品中二氧化碳含量影响pH值，并且二氧 化碳达到平衡极为迅速，所以采样后必须立即测定。
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
项目 汞及其无机化合物
镉及其化合物 砷及其无机化合物
六价铬化合物 铅及其无机化合物
铜及其化合物 锌及其化合物 镍及其化合物 铍及其化合物
氟化物
浸出液的最高允许浓度/ (mg·L-1) 0.05（按Hg计） 0.3（按Cd计） 1.5（按As） 1.5（按Cr6+计） 3.0（按Pb） 50（按Cu） 50（按Zn） 25（按Ni） 0.1（按Be计） 50（按F计）
第四章 固体废物监测
第一节 固体废物概述 第二节 固体废物样品的采集和制备 第三节 有害特性的监测方法 第四节 生活垃圾和卫生保健机构废弃物的监测 第五节 有害物质的毒理学研究方法
第一节 固体废物概述
一、固体废物的定义和分类
固体废物：生产、建设、日常生活和其他 活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物 质。
至少三周，使其充分混合。然后将圆锥顶端轻
轻压平，摊开物料后，用十字板自上压下，分
成四等份，取两个对角的等份，重复操作数次，
直至不少于1kg试样为止。
三、样品水分的测定
（1）测定无机物：称取样品20g左右于105℃下干 燥，恒重至±0.1g，测定水分含量；
（2）有机物：样品于60 ℃下干燥24h，测定水分 含量；
急性毒性
以上者。
其他毒放射性性：含有天然放射性元素的废物，比放射性大
于浸1出×1毒0－性7C：i/按kg规者定；的含浸有出人方工法放进射行性浸元取素，的当废浸物出或液比中放有
一种射或性一大种于以露上天有水害源成限分制的浓浓度度的超1过0～表140.01倍所（示半鉴衰别期标>准60的天物） 质。者。
表4.1 有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准
危险废物的特性：以下时对钢c.能制和品水每形年成的爆腐炸蚀性深混度合大物于；d.
易燃性 腐蚀性
0.64cm的和烟废水雾物混；。e合.有产引生发毒源性或气加体热、时蒸能汽爆或
反应性 放射性 浸出毒性
震和或爆爆炸炸性；反f应.常引；温起j.根常小急据压鼠性其下（毒它易大性法爆鼠：规炸）指 定义的爆炸品在。48h内死亡半数
把全然部械干样缩燥品分，逐器使级。其破达碎到，适过于5m破m碎筛、孔。粉
(一)制样工具 碎过程中筛，分不、可缩随分意的丢程弃度难；于破碎的粗粒。
(二)制样要求
2.缩瓶分备用(3)。制备的样品过筛后装
(三)制样程序 将样品于清洁、平整不吸水的板面上堆成
圆锥型，每铲物料自圆锥顶端落下，方法 1.现场采样
采样间隔≤
批量/ t 规定的份样数
2.运输车及容器采样
当车数不多于该批废物规定的份样数时：
当车数多于该批废物规定的份样数时：
每车应采份样数＝规定份样数/车数
车中采样点的布设最：少容器数＝最少份样数/容器
车数/辆 数所需最少采样车数/辆
对于一批若干容器盛装的<废10 物：
5
10～25
10
当把一个容器作为一个批2量5～时50 ：
20
50～100
30
当把2～10个容器作为一个>1批00 量时：
50
图4.2 车厢中的采样布点示意图
3.废渣堆采样法
图4.3 废渣堆中采样点的分布示意图
二、样品的制备
(1)制样过程中，防止样
品产生粉任碎何机化、学药变碾化、和钢污锤染、；
1.粉碎标准(2套)湿筛样、品十应字在样室板温、下机自
三、腐蚀性的试验方法
腐蚀性：通过接触能损伤生物细胞组织或腐蚀物
体而引起危害。
一种是测定pH值；
测定方法： pH值的测定：
仪器：
称基另5腐取）5一.蚀制，对7℃种率备置粉以是。好于、下指的1粒对L测样、塑钢定品块料制在5状瓶0品物g中的（料，干，加 心p或H入液过对计新比状滤稠或鲜为的后状酸蒸1稀，:物对度5馏，泥测料含计水加或其可水2盖浆液5离量0密状高m封物、L，后料呈使，，流固放可态 体的在p振H将值荡电。机极上直，接于插室入温进下行，p连H
的废物。
和动植物死亡率增加；
（2）引起各种疾病的增加；
危险废物
（3）降低对疾病的抵抗力； （4）在处理、贮存、运送、
处置或其他管理不当时，对人
体健康或环境会造成现实的或
潜在的危害。
易燃腐性蚀：性含:含闪水点废低物于，6或0℃本身不含水
的变液化但 pH体具加≥，有入12经着定.5摩火量发的擦倾水生废或向后剧反物吸的其烈应，湿固浸变性或和体出化：最自。液；a低.发的无b温.的p爆和度H震水为≤时剧25或5就烈℃很反易应；
五、样品的保存
制好的样品密封于容器中保存（容器对样品不 吸附；不使样品变质）
贴标签：注明编号、废物名称、采样地点、批 量、采样人、制样人、时间。
第三节 有害特性的监测方法
一、急性毒性的初筛试验 体重18～24g的小白鼠
称取制（备或好20的0～样3品001g0大0g白，鼠置）于。500mL
具磨口玻璃塞的三角瓶中，加入100mL
闪点较低的 液态状废物
二、易燃性的试验方法和状燃废烧物剧，烈由而于持摩续擦的、非吸液湿态、
点燃等自按发标的准化要学求变加化热会试发样至
易燃性：
热燃、烧一高着引定1℃火起温点，人度火或体，一可或停次能环止，由境搅至于的拌试它危，样的害每上。升方 刚出现蓝色火焰时，立即读
出温度计上的温度值。
试验步骤：
按化学性质：有机物和无机物；
分
类
按形状：固体和泥状；
方
法
按危害状况：危险废物（有害废物）和一般废物；
按来源：矿业、工业固体废物、城市垃圾 （包括下水道污泥）、农业和放射性固体废物 等。
二、危险废物的定义和鉴别
指在国家危险废
物名录中，和根据国
务院环境保护部门规
定的危险废物鉴别标
准认定的具有危险性 （1）引起或严重导致人类