第四部分质谱图与结构解析第十一部分质谱分析教学-

85
100
% OF BASE PEAK
90 80
56 85(M )
70 60
42 44 57
50
N
40
30
29
20
H M=85
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60
50 40 30
20 10 0
0
84
C9
C10
M C12 M 15 C16
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180190200 210220230
CH 3
H 3 C CH C CH 2 CH 3
CH 2 CH 3 m /z = 5 5 CH 3
1-PenTanol MW 88
M - (H2O and CH2 CH2) C H 3(C H 2)3
C H 2O H
50
M - (H2O and CH3)
31
40
30
M - H2O
20 10 0
0
10 20 30 40 50 60 70
M -1
80 90 100110 120 130140 150
50
40
M-H 2O M
30
20
C6H5
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110 120 130140150
四、 醚的质谱图
% OF BASE PEAK
H3C
C H
OH
100
45
Ethyl sec-butyl ether
90
MW 102
80
70
M-CH 3CH 2
化学工业出版社
第四部分质谱图与结构解析第十一部分 质谱分析教学-
一、饱合烃的质谱图
1. 直链烷烃
16 15
m eth an e M =16
m /z
43
29 15
57 71
正癸烷
85 99 113 142 m/z
% OF BASE PEAK
100
m/z=43C3 C4m/z=57
90
80
n-Hexadecane
100
45 2 -PenTanol MW88
% OF BASE PEAK
90
80 70
H CH 3(CH 2)2 C CH 3
60
OH
50 40 M - (H2O and
45
M - (H2O and CH3)
30
CH2 CH2)
20 10 0
M - H2O M - CH3
M-1 M
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110 120130140150
M - (Alkene + H2O) M-46
H
H
CH2
RHC HC CH2 CH3
H2C C CH3
H2C CH R
-H2O
M-60
- H
H2 H2C C C2 H R CCHH
H2C C2 H H2C2 H R C CH M -76
% OF BASE PEAK
100 CH 2OH
90 80 70 60
91
100
90
CH2 CH2 CH2 CH3
80
70
92
60
50
40
30
134(M )
20 10
39 51 65 77
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 2 CH 2 CH 3
m /z=134
结束
谢谢聆听！
你我同行，共同进步。
CH3 CH2 CH2
87
CH2 73
O
CH2 C OH
45
C O 2H
59(sm all)
C H 2C O 2H
(C H 2)2C O 2H
(C H 2)3C O 2H
六、 其他化合物的质谱图
% OF BASE PEAK
100
OH
74 Methyl octanoate
90
C
CH 3(CH 2)6COOCH 3
OH
O H - CO H
H H
m/z=94
- CHO
H
m/z=66 m/z=65
CH2CH3 OH
-H
-CH3
CH2
OH m/z 107 (100%)
CHCH3 m/z 121 (3.5%)
OH
% OF BASE PEAK
100 o-Ethylphenol
90
80 122(M)
70
M-CH 3
60
M - H2O
60 70 80 90 100110 120 130140150
CH 2OH - H
OH - CO
m /z=108 HH
m /z=79
m /z=107
H
H
- H2
H
H
H
m /z=77
H2 C
OH H C H2 H2 C OH H O
- H2O - H2O
CH 2 CH 2 CH 2 O
55
O
% OF BASE PEAK
100
42
90
80
70 60
50
40
30
27
20
69 98 M
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
57
100
% OF BASE PEAK
90
80
CH 3 (CH 2 )7 CHO
70
60
MW 142
44
50
40 30
20 10
0 0
10 20 30 40 50
60 70
M -44 M -43
M -CH 2CH 2 M -H2O
M -1 M
80 90 100 110 120 130 140 150
C h 3(C H 2)4C O C H 3(C H 2)4
C H 3(C H )3 57
(sm all) 99 71
C H 3(C H 2)2 43 C H 3C H 2 29
C OH
m/z: 31,59,73,
H
OH
RHC
CH 2
(C H 2)n
R3 R1 C OH
R2
RHC
H OH
CH 2 (C H 2)n
-H 2 O
RHC
CH 2
(C H 2)n
RHC or
CH 2
(C H 2)n
H
O+
H
- CH2 H2C CH2
- RHC
CH2
CH2
H O+
-H2O
H2C CH R
O
100 Cl
90 80 70 60
C C6H5
C O p-Chlorobenzophenone
216(M) 100.0
Cl
C O 217(M+1) 19.28
218(M+2) 33.99
219(M+3) 6.21
50
220(M+4) 0.98
40 30
Cl
M M+1 M+2
20
M+3
10
M+4
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130140 150 160 170 180 190 200 210 220 230
H3C CH2 NH
41
70
56 27
M=113 113(M )
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10
0
0
67 54
41 27 39
10 20 30 40 50 60 70
% OF BASE PEAK
H 3C
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CH C 41
55 27
H 3C
CH 3
CH 3
CH C CH 2
m /z= 6 9
69 84(M )
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
二、芳烃的质谱图
% OF BASE PEAK
82 M
80 90 100
结构未知（C6H12O，酮）
解析： 1． 100，分子离子峰 2．85，失去CH3（15）的产物 3．57, 丰度最大, 稳定结构
失去CO(28)后的产物
内容选择：
• 第一节 基本原理与质谱仪 • 第二节 离子峰的主要类型 • 第三节 有机分子裂解类型 • 第四节 质谱图解析
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m /z=39 HC
m /z=65 CH
HC
CH
CH 2 m /z=91
m /z=91
H2 C
CH 2
CH
H
CH 3
CH 2 HC
CH 3
CH 2
H H m /z=92
CH 2CH 2CH 2CH 3 C 4 H 9
HC CH
m /z=134
m /z=77
m /z=51
三、醇和酚的质谱图
R1 R2 R3
❖分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) ❖有M /e ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) ❖有M /e ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰
C2H5+（ M /e =29）→ C2H3+（ M /e =27）+H2 ❖有M /e ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排)
70
C5 m/z=71
60
CH3(CH2)14CH3
50 40 m/z=29 C2
30
20 10
0
MW 226
m/z=85 C6 99
C7
m/z=226
113 127 141155 169 183 197 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14
M C16
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130140 150160 170 180190200210220230
2. 支链烷烃
% OF BASE PEAK
m/z=43
5-Methylpentadecane
100
C3
169 141
90
80 70 60
m/z=57 C4
CH3(CH2)3 CH (CH2)9CH3 CH3
50
C6 m/z=85
57 85
40
m/z=71
30
C5 m/z=99
20 10
C7
113 C8
80 70
H2C
OCH 3
O
158(M ) 159(M + 1)
60 50 40 30
CH 2CH 2OCH 3
O
87
COCH 3
160(M + 2) M
20 10 0
59
121[M-31] M+1
M+2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110 120 130140150 160
Figure 2.14. Methyl Ocatanoate
CH 3 CH N CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 3
86
100
44
% OF BASE PEAK
90 80
70
60
50
58
114
40
30
20
10
29
0
129(M )
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
% OF BASE PEAK
2-M ethyl-2-butanol M W 88
59
100
CH 3
90 80
70 M - (H 2O and 60 CH2 CH2)
50 40
CH 3 CH 2 C CH 3
M - CH3
OH 59
M - (H 2O and C H 3)
30
20 10 0
0
10 20 30 40 50
73
29
60 CH 3CH 2
50
73
H CH 3 CH 2 C O CH 2 CH 3
40
29
30 20
57 M-CH 3
CH 3 57
87
10
87 102 M
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110 120130140150
五、 醛、酮的质谱图
% OF BASE PEAK