Tio2的光催化性能研究

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纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究

纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究

纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。

环境问题已严重影响现代文明的发展,有机污染物具有持久性的特点而长期威胁人类健康,开发和设计仅利用太阳能即可完成对有机污染物降解的新材料将会是解决环境问题的有效方法之一。

纳米TiO2作为一种光催化材料,具有优异的物理和化学性质,因而被广泛应用和重点研究。

本文就纳米TiO2材料的制备及其光催化性能展开探讨。

标签:纳米TiO2;光催化;制备方法;光催化效能引言半导体光催化技术是解决环境污染与能源短缺等问题的有效途径之一。

以二氧化钛为代表的光催化剂在染料敏化太阳能电池、锂离子电池、光伏器件以及光催化领域表现出明显的使用优势.但是TiO2本身的弱可见光吸收、低电导率、高载流子复合速率限制了其在工业生产中的进一步使用。

科技工作者一般通过掺杂、半导体复合、燃料敏化、表界面性质改性等方法提高TiO2的光电化学性能,使其能在生产实践中广泛应用。

1、TiO2材料简介TiO2在自然界中的主要存在形态为金红石、锐钛矿和板钛矿三种晶型,其中金红石是TiO2的高温相,锐钛矿和板钛矿两种形态是TiO2的低温相。

在三种晶型中光催化活性最好的为锐钛矿型TiO2。

锐钛矿型TiO2的禁带宽度为3.2eV 与之对应的激发波长为387nm。

所以,TiO2作为光催化剂在紫外光条件下具有催化活性,在可见光下一般没有活性。

只有对它的结构进行改性,使它的禁带宽度得以缩小,才可以实现材料在可见光条件下的催化降解反应。

改性的方式目前主要有以下几种方法:通过改变晶体内部结构来改变催化剂禁带宽度的离子掺杂方法,通过形成异质结改变能带结构的半导体复合法,提高催化剂对光的吸收能力的表面光敏化法,增大催化剂比表面积使晶粒细化的负载载体法等。

光催化材料中电子e一和空穴h十的浓度会影响有机物的降解速度。

粒径的减小能够使表面原子增加,使光催化剂吸收光的效率显著提高,使其表面e一和h十的浓度增大,从而提高光催化剂的催化活性。

《纳米TiO2复合材料制备及其光催化性能研究》范文

《纳米TiO2复合材料制备及其光催化性能研究》范文

《纳米TiO2复合材料制备及其光催化性能研究》篇一一、引言随着科技的不断进步和人类对环保问题的日益关注,光催化技术作为新兴的绿色技术领域受到了广泛的关注。

纳米TiO2复合材料作为一种高效的光催化剂,具有广泛的应用前景。

本文旨在研究纳米TiO2复合材料的制备方法及其光催化性能,为实际应用提供理论依据。

二、文献综述纳米TiO2复合材料因其独特的物理和化学性质,在光催化领域具有广泛的应用。

其制备方法、性能及应用已成为研究热点。

目前,制备纳米TiO2复合材料的方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法、微乳液法等。

其中,溶胶-凝胶法因其操作简便、制备条件温和等优点备受关注。

而光催化性能的研究主要关注其对有机污染物的降解、抗菌性能及自清洁等方面的应用。

三、实验方法(一)实验材料实验中所需材料主要包括TiO2纳米粉体、表面活性剂、溶剂等。

所有材料均需符合实验要求,保证实验结果的准确性。

(二)制备方法本文采用溶胶-凝胶法制备纳米TiO2复合材料。

具体步骤包括:将TiO2纳米粉体与表面活性剂混合,加入溶剂进行搅拌,形成溶胶;然后进行凝胶化处理,得到凝胶;最后进行热处理,得到纳米TiO2复合材料。

(三)性能测试本实验通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等手段对制备的纳米TiO2复合材料进行表征。

同时,通过光催化实验测试其光催化性能,以降解有机污染物为评价指标。

四、实验结果与分析(一)表征结果通过XRD、SEM和TEM等手段对制备的纳米TiO2复合材料进行表征。

结果表明,制备的纳米TiO2复合材料具有较高的结晶度和良好的分散性。

(二)光催化性能测试结果以降解有机污染物为评价指标,对制备的纳米TiO2复合材料进行光催化性能测试。

结果表明,该材料具有优异的光催化性能,能够有效降解有机污染物。

此外,我们还研究了不同制备条件对光催化性能的影响,为优化制备工艺提供依据。

五、讨论本实验研究了纳米TiO2复合材料的制备方法及其光催化性能。

二氧化钛光催化性能

二氧化钛光催化性能
一锌钡白还要 白5倍,因此是调 制白油漆的最好颜料。世界上 用作颜料的二氧化 钛,一年多到几十万吨。二氧化钛可以加在纸里,使纸变白并且不透明,效果 比其他物质大10倍,因此,钞票 纸和美术品 用纸就要加 二氧化钛。此 夕卜,为了 使塑料的颜色变浅,使人造丝光泽柔和,有时也要添加二氧化钛。在橡胶工业 上,二氧化钛 还被用作为白色橡胶的填料。
原理,致力提高光催化效率。
Fujishima和Honda的研究工作引起了人们对半导体在光作用下能否用于污染 控制的兴趣,而半导体光电化学的研究结果为开展这一工作奠定了基础。从七十年代
初期以来,国外许多学者竞相开展这方面的研究。1976年,J. H. Cary报道了TiO?水 浊液在近紫外光的照射下可使多氯联苯脱氯,注意到TiO2水体系在光照条件下可非
日常生活废水中含有大量的表面活性剂,这种废水不但容易产生异味和泡沫,而且 还会影响废水的生化。表面活性剂不但很难降解,有时还会产生有毒或不溶解的中间
体。研究证明,采用纳米TiO2催化剂分解表面活性剂可以取得较好的效果。虽然表面 活性剂中的烷基链较难完全被纳米TiO2催化剂氧化成CO2,但表面活性剂中芳环的破
纳米二氧化钛光催化性能的研究
摘要:介绍实验室制备金红石型二氧化钛的一种方法,并通过XRD扫描分析其相 态,经扫描电子显微镜观察所制备的二氧化钛的形貌和尺寸, 最后在紫外光照射下研 究其对有机物的降解。
关键词:制备;TiO2;纳米材料;光催化。
1
早在1929年人们就知道了涂料的“钛白”现象,即涂料中的二氧化钛能使颜料褪 色。后来的研究发现,造成这一现象的原因是TiO2的光敏化行为,即TiO2的光敏化引 起油漆中有机物粘合剂的光降解,从而导致尤其涂料的不稳定。20世纪70年代和80

二氧化钛复合材料的制备及光催化性能研究

二氧化钛复合材料的制备及光催化性能研究

二氧化钛复合材料的制备及光催化性能研究黑龙江省巴彦县佳木斯大学 154000摘要本文选用白云母KAl2(AlSi3O10)(OH)2和钛酸丁酯C16H36O4Ti作为原料在水热的条件下制备出了白云母/TiO2复合光催化剂。

通过使用扫描电子显微镜、X射线衍射、红外线光谱分析仪和紫外可见光吸收光谱对其结构进行表征,并研究了复合物的光催化活性。

关键词:白云母/TiO2复合光催化剂;水热合成;光催化1概述1.1 TiO2简介云母是一种表面带有活性基团的层状硅酸铝大分子。

白云母是一种层状矿物,具有高比表面积、强吸附性和良好的化学稳定性。

白云母晶体的切片层可以提供光滑的基底,它的原子级光滑表面易于通过劈开来制备。

为了蛋白质结晶的目的,可以对云母表面进行改性,表面离子可以被各种碱金属离子交换。

改变表面离子对水层的有序性有直接影响,这被称为结构破坏或促进。

除了SFA,表面X射线衍射、原子力显微镜、分子动力学模拟和X射线反射率也被用来确定改性云母及其液体表层的表面结构。

由于白云母的(001)面沿c轴滑动,它可以有两个不同的终端,它们在(010)面上相互成镜像。

二氧化钛是三种不同的多态体:锐钛矿,金红石和板钛矿。

二氧化钛的主要来源和最稳定的形式是金红石。

这三种多态性都可以在实验室很容易地合成。

1.2光催化机理在光照条件下,TiO2表面的超亲水性起因于其表面结构的变化。

在紫外光照射下,TiO2价带电子被激发到导带,电子和空穴向TiO2表面迁移,在表面生成电子空穴对,电子与Ti反应,空穴则与表面桥氧离子反应,分别形成正三价的钛离子和氧空位。

此时,空气中的水解离吸附在氧空位中,成为化学吸附水(表面羟基),化学吸附水可进一步吸附空气中的水分,形成物理吸附层。

2实验步骤2.1酸处理白云母称取5 g白云母放入三口烧瓶中,加入浓度为20%的稀硫酸150 mL,在水浴锅中80℃搅拌25 min,冷却至室温,用去离子水洗涤至中性,且用0.1mol/L氯化钡溶液检测不出SO42-,放在80℃烘箱中干燥备用。

TiO2纳米材料的制备及其光催化性能

TiO2纳米材料的制备及其光催化性能

TiO2溶胶的制备及其光催化性能一、实验目的1•掌握水解法制备TiO2溶胶的基本原理;2.掌握多相光催化反应的催化剂活性评价方法;3•掌握紫外分光光度计的测试原理。

二、TiO2光催化简介1•光催化反应原理自从1972年日本学者Fujishima和Honda在n型半导体TiO2单晶电极上实现了水的光电催化分解制氢气以来,多相光催化技术开始引起世界各行各业科技研究者的极大关注。

半导体多相光催化技术作为一种环境友好型的新型催化技术,在环境治理、新能源开发以及有机合成等领域都有着广泛的应用。

TiO2是n型半导体,根据固体能带理论,TiO2半导体的能带结构是由一个充满电子的低能价带(valenceband,V.B.)和空的高能导带(conductionband,C.B.)构成。

价带和导带之间的不连续区域称为禁带(禁带宽度Eg)。

TiO2(锐钛矿)的Eg=3.2eV,相当于387nm光子的能量。

当TiO2受到波长小于387nm的紫外光照射时,处于价带的电子就可以从价带激发到导带(e-),同时在价带产生带正电荷的空穴(h+),从而形成电子-空穴对。

当光生电子和空穴分别扩散到催化剂表面时,和吸附物质作用后会发生氧化还原反应。

其中空穴是良好的氧化剂,电子是良好的还原剂。

大多数光催化氧化反应是直接或间接利用空穴的氧化能力。

空穴一般与TiO2表面吸附的H2O或OH-离子反应形成具有强氧化性的氢氧自由基OH・,它能够无选择性氧化多种有机物并使之彻底矿化,最终降解为CO2、H2O等无害物质。

而光生电子具有强的还原性可以还原去除水体中的金属离子。

光催化过程的基本反应式如下:TiO2+hv(>TiO2的禁带宽度3.2eV)—h++e-h ++e -—>hv (或热量)H 2OH ++OH -OH -+h +f•OHH 2O+h +f•OH +H+空气中游离氧的作用就犹如电子的受体,可形成超氧负离子・02-,超氧负 离子与羟基自由基一样也是强氧化还原活性的离子,它们可以氧化和降解半导 体表面上甚至其附近的许多细菌和其他有机物。

TiO2光催化剂及其性能研究

TiO2光催化剂及其性能研究

TiO2光催化剂及其性能研究随着人们对环境保护意识的逐渐增强,环境问题已经成为人们关注的重要议题之一。

其中,水污染问题尤其严重,如何有效地处理废水和污水已经成为一个重要的研究领域。

而TiO2光催化剂,作为一种重要的废水处理材料,已经受到越来越多的关注。

TiO2光催化剂,简单来说,就是一种以二氧化钛(TiO2)为主要组成部分的催化剂。

通过光照的方式,能够将废水中的有机物和无机物分解为水和二氧化碳等环境友好的物质。

相比于传统的化学废水处理方法,TiO2光催化剂不需要添加大量的化学物质,不会产生二次污染,并且在处理污水的同时还能够利用太阳光进行自我再生,降低了经济成本。

在TiO2光催化剂的研究中,主要有以下几个方面需要注意。

第一,TiO2的晶相类型。

TiO2晶相类型的不同对其光催化性能有着显著的影响。

在一般情况下,锐钛矿相(anatase)的TiO2比金红石相(rutile)的TiO2具有更好的光催化性能。

因此,在TiO2光催化剂的制备和研究中,需要选择锐钛矿相的TiO2作为主要的组成部分。

第二,TiO2的表面积。

TiO2的表面积越大,其光催化活性就越高。

因此,在TiO2光催化剂的制备中,需要采用纳米材料制备方法,以获得高表面积的TiO2纳米颗粒。

同时,为了进一步提高TiO2的表面积,一些研究人员还通过表面修饰等方式,对TiO2纳米颗粒进行了进一步改进。

第三,TiO2的光吸收范围。

由于TiO2只能吸收紫外线(UV)光线,因此其在太阳光照射下的催化活性受到了很大的限制。

为了解决这个问题,研究人员提出了一系列方案,如添加其他光吸收剂或利用掺杂的方法扩展TiO2的吸收范围。

这些方法在提高TiO2的光催化活性方面取得了显著的进展。

除了上述三个方面,还有一些其他的TiO2光催化剂相关研究也十分重要。

例如,TiO2光催化剂的载体、光照条件、反应器类型以及催化剂复合材料等问题都需要得到有效的解决。

同时,在实际应用中,TiO2光催化剂也需要考虑到一些具体的问题,如操作成本、催化剂寿命等方面的问题。

纳米TiO2的制备表征及光催化性能研究

纳米TiO2的制备表征及光催化性能研究

2 12 TO 样 品的制备 .. i2 在温度为 6 ℃ 的水浴 中及强力搅拌下 ,将 一定量钛 酸 四正 丁酯 ( . . ,水解抑 制剂 ( 0 CP ) 自制 ) , 加入到 8 m 蒸馏水 中 ,充分 混合后 用 H O 2 5 o L )调 节 p 0l N ,( . m l / H值形 成混合 溶液 ,反应 1 0—1h 2 即可得到均匀 、透 明淡 黄 色 溶胶 ,经 陈 化 ,8 % 干燥 ,分 别 在 空气 气 氛 下 3 0 、4 01、50 、 0 0% 0 ̄ 0% 2 60C、70C煅烧 5 ,研磨后得 到淡 黄色 TO 粉体 。 0 ̄ 0 ̄ h i
2 2 光催化剂性 能的表 征 .
基 金 项 目 :楚 雄 师 范 学 院科 研 项 目 ( 目编 号 0 YB J 5 。 项 8 Y0 )
收 稿 日期 :2 1 — 0 — 1 01 4 1
作 者 简 介 :董
刚 ( 9 3 ),男 ,云 南 楚 雄 人 ,副 教授 ,从 事 光 催 化 材 料 性 能 研究 。 16 一
关 键 词 :纳 米 TO ;溶胶 一 凝胶 法 ;光 催 化 i
中 图分 类 号 :T 3 3 文 章 标 识 码 :A 文 章 编 号 :17 — 7 0 (0 1 6 — 0 7 — 0 B8 61 4 6 2 1 )0 01 6
1 .引 言
纳米 TO 光催化剂具有 良好 的化学稳定性 、无 毒 、制备成本低 等优点 而成 为研究热点 ,锐钛矿 i

影 响差异较大 。
本文采用溶胶一凝胶法制备不 同热处理 温度 纳米 TO ,研究 纳米 TO i i 的结构及光催化性能 。
2 .实 验 2 1 光催 化剂的制备 .

纳米二氧化钛的制备与光催化性能研究毕业论文

纳米二氧化钛的制备与光催化性能研究毕业论文

毕业设计(论文)纳米二氧化钛的制备与光催化性能研究1 绪论二氧化钛,化学式为TiO2,俗称钛白粉,多用于光触媒、化妆品,能靠紫外线消毒及杀菌,现正广泛开发,将来有机会成为新工业。

二氧化钛可由金红石用酸分解提取,或由四氯化钛分解得到。

二氧化钛性质稳定,大量用作油漆中的白色颜料,它具有良好的遮盖能力,和铅白相似,但不像铅白会变黑[1];它又具有锌白一样的持久性。

二氧化钛还用作搪瓷的消光剂,可以产生一种很光亮的、硬而耐酸的搪瓷釉罩面。

在过去的研究中,用半导体粉末对水、油和空气中的有毒有机化合物进行光催化降解和完全矿化引起了人们的大量关注。

由于抗光腐蚀性,化学稳定性,成本低,无毒和强氧化性,二氧化钛被作为应用最广泛的光催化剂来光降解水和空气中的有毒化合物。

但是二氧化钛具有较大的带隙(锐钛矿相二氧化钛为3.20ev)因此,只有较小一段太阳光区域,大约为2%~3%紫外光区可被应用[2]。

人们尝试用各种制备方法,如贵金属掺杂、氧化物复合、表面修饰等等方法,防止和减少电子与空穴的复合,提高催化剂的光催化活性。

众所周知,吸附和催化的效率与固体的孔径及表面积有关,因此,对二氧化钛进行修饰、改性及增大比表面积是提高光量子效率和增大反应速率的一个有效的方法与途径。

1.1 TiO2的结构与基本性质1.1.1物理常数及结构特征表1 TiO的物理常数1.1.2 TiO2的结构特征在自然界中,TiO2存在三种晶型结构,即金红石、锐钛矿和板钛矿。

这些结构的区别取决于TiO68-八面体的连接方式,图1-1是TiO68-八面体的两种连接方式,锐钛矿结构是由TiO68-八面体共边组成,而金红石和板钛矿结构则是由TiO68-八面体共顶点且共边组成。

锐钛矿TiO2中的每个八面体与周围8个八面体相连,金红石TiO2中每个八面体与周围10个八面体相连。

事实上锐钛矿可以看做是一种四面体结构,而金红石和板钛矿则是晶格稍有畸变的八面体结构[3]。

简单地认为锐钛矿比金红石活性高是不严谨的,它们的活性受其晶化过程的一些因素影响。

纳米TiO2光催化性能lx

纳米TiO2光催化性能lx

纳米二氧化钛光催化性能的研究内容摘要纳米二氧化钛(TiO2)作为一种光催化剂,是一种性能优良的N型半导体材料,在发生反应时表现出较好的光稳定性和较高的反应活性,并且无二次污染,是当前应用前景最为广阔的一种纳米功能材料。

本文首先介绍了纳米TiO2的性质及光催化机理,讨论了各种因素对纳米TiO2光催化性能的影响,如晶格缺陷、温度、pH、光照条件以及TiO2的量等。

介绍了液相沉淀法,溶胶-凝胶法,微乳液法三种常用的制备纳米二氧化钛的方法及其光催化性能。

另外,还介绍了关于纳米二氧化钛的改性方面的成就和几种常见的表征手段。

最后简要介绍了光催化技术在环境保护、卫生保健,特别是在光催化功能型材料等方面的贡献,并对其今后的研究进展和应用前景进行了总结和展望。

【关键词】纳米TiO2光催化性能Study On Photocatalytic Property Of Nano-TiO2AbstractNano-titanium dioxide (TiO2) as a kind of photocatalysts, is a kind of n-type of semiconductor materials, with good light stability and high reactivity and has no secondary pollution, is the current potential applications of the most extensive functional nanomaterials.This article describes the nature and nano-TiO2 photocatalytic mechanism to discuss the various factors on TiO2 photocatalytic effects, such as the performance of lattice defects, temperature, pH, illumination conditions and the dosage of TiO2, etc.Describes performance liquid precipitation, sol-gel, MicroEmulsion preparation of three kinds of titanium dioxide nanoparticles method, and photocatalytic properties.Also, presents of titanium dioxide nanoparticles modifing the achievement and characterization of a few familiar.Finally the photocatalytic technology in environmental protection, health care, especially in the photocatalytic functional materials in the areas of contribution, and on its future progress and application of the summarized and prospects.【Key Words】Nano-TiO2photocatalysis property目录前言 (1)一、纳米二氧化钛的性质 (1)(一)表面界面效应 (1)(二)小尺寸效应 (1)(三)量子尺寸效应 (1)(四)宏观量子隧道效应 (2)二、二氧化钛光催化原理 (2)(一)二氧化钛粒子的能带结构 (2)(二)光催化作用机理 (2)(三)影响T i O2光催化活性的因素 (3)三、二氧化钛光催化剂的制备方法 (7)(一)液相沉淀法 (7)(二)溶胶-凝胶法 (8)(三)微乳液法 (9)四、二氧化钛的改性 (9)(一)贵金属沉积 (9)(二)复合半导体 (10)(三)表面光敏化 (10)五、二氧化钛光催化的表征方法 (11)(一)热重法 (11)(二)X射线衍射法 (12)(三)比表面积测定 (13)(四)紫外-可见吸收/漫反射光谱 (13)(五)红外光谱 (14)六、二氧化钛光催化技术的应用 (14)(一)污水处理 (14)(二)表面自洁 (14)(三)杀菌 (15)七、现存问题及前景展望 (15)致谢 (15)参考文献 (16)纳米二氧化钛光催化性能的研究前言光催化氧化技术是一门基于TiO2半导体的科学,现已被列入最有前景的环保高新技术当中。

二氧化钛作为光催化剂的研究

二氧化钛作为光催化剂的研究

二氧化钛光催化剂的研究进展1972年,A.Fujishima 等首次发现在光电池中受辐射的TiO2,表面能持续发生水的氧化还原反应,这一发现揭开了光催化材料研究和应用的序幕。

1976年J.H.Carey等报道了TiO2水浊液在近紫外光的照射下可使多氯联苯脱氯。

S.N.Frank等也于1977年用TiO2粉末光催化降解了含CN-的溶液。

由此,开始了TiO2光催化技术在环保领域的应用研究,继而引起了污水治理方面的技术革命。

近十几年来,随着社会的发展和人们对环境保护的觉醒,纳米级半导体光催化材料的研究引起了国内外物理、化学、材料和环境等领域科学家的广泛关注,成为最活跃的研究领域之一一。

TiO2是一种重要的无机材料,其具有较高的折光系数和稳定的物理化学性能。

以TiO2做光催化剂的非均相光催化氧化有机物技术越来越受到人们的关注,被广泛地用来光解水、杀菌和制备太阳能敏化电池等。

特别是在环境保护方面,TiO2作为光催化剂更是展现了广阔的应用前景。

但TiO2的禁带宽度是3.2eV,需要能量大于3.2eV的紫外光(波长小于380nm)才能使其激发产生光生电子-空穴对,因此对可见光的响应低,导致太阳能利用率低(只利用约3〜5%勺紫外光部分)。

同时光生电子和光生空穴的快速复合大大降低了TiO2光催化的量子效率,直接影响到TiO2光催化剂的催化活性。

因此,提高光催化剂的量子效率和光催化活性成为光催化研究的核心内容。

通过科学工作者对二氧化钛的物质结构、制备方法、催化性能、催化机理等方面的深入系统的研究,这种快速高效、性能稳定、无毒无害的新型光催化材料在废水处理、有害气体净化、卫生保健、建筑物材料、纺织品、涂料、军事、太阳能贮存与转换以及光化学合成等领域得到了广泛应用。

1 TiO2光催化作用机理“光催化”从字面意思看,似乎是指反应中光作为催化剂参加反应,然而事实并非如此。

光子本身是一种反应物质,在反应过程中被消耗掉了,真正扮演催化剂角色的却是TiO2。

TiO2的实验报告

TiO2的实验报告

纳米TiO2的制备及其光催化性能的检验实验报告一、实验目的:1、了解纳米TiO2的性质及应用。

2、掌握制备纳米TiO2的原理和方法,并比较不同方法的优缺点。

3、掌握检验纳米TiO2光催化性能的一般方法。

4、掌握离心机、分光光度计等仪器的使用方法。

二、性质:(1)基本化学性质:纳米TiO2化学性能稳定,常温下几乎不与其它化合物反应,不溶于水、稀酸,溶于氢氟酸和热浓硫酸。

不与空气中CO2 ,SO2,O2等反应,具有生物惰性。

纳米TiO2具有热稳定性,无毒性。

与硫酸氢钾或与氢氧化碱或碳酸碱共同熔融成钛酸碱后可溶于水。

相对密度约4.0。

熔点1855℃。

(2)光催化:纳米TiO2是一种n型半导体材料,禁带宽度较宽,其中锐钛型为3.2eV,金红石型为3.0eV,当它吸收了波长小于或等于387.5nm 的光子后,价带中的电子就会被激发到导带,形成带负电的高活性电子e-,同时在价带上产生带正电的空穴h+,吸附在TiO2表面的氧俘获电子形成•O2-,而空穴则将吸附在TiO2表面的OH-和H2O氧化成具有强氧化性的•OH,反应生成的原子氧、氢氧自由基都有很强的化学活性, 氧化降解大多数有机污染物,同时空穴本身也可夺取吸附在半导体表面的有机物质中的电子,使原本不吸收光的物质被直接氧化分解,这两种氧化方式可能单独起作用也可能同时起作用,对于不同的物质两种氧化方式参与作用的程度有所不同。

这些原子氧、氢氧自由基和空穴还能与细菌内的有机物反应,生成CO2、H2O 及一些简单的无机物,从而杀死细菌,清除恶臭和油污。

此外,半导体表面产生的高活性电子具有很强的还原能力,电子受体可直接接受光生电子而被还原, 故也可用来还原去除环境中的某些特定污染物,如: Cu2+等有毒离子。

另外,光催化效率与激发态电子、空穴到达表面的时间有关, 纳米TiO2粒子作为光催化剂, 其粒径越小,电子、空穴到达反应表面的数量越多,光催化效率越高但是,由于TiO2本身禁带宽, 产生的电子-空穴对不仅极易复合而且寿命较短, 光响应范围较窄, 使光催化活性受到了一定的限制,且利用的光谱范围受到一定的限制。

《TiO2及TiO2-MCM-41光催化剂的制备与性能研究》范文

《TiO2及TiO2-MCM-41光催化剂的制备与性能研究》范文

《TiO2及TiO2-MCM-41光催化剂的制备与性能研究》篇一TiO2及TiO2-MCM-41光催化剂的制备与性能研究一、引言随着环境污染和能源短缺问题的日益严重,光催化技术作为一种绿色、高效的环保技术,受到了广泛关注。

其中,TiO2光催化剂因其具有优异的催化性能、良好的化学稳定性及无毒等优点,在废水处理、空气净化、太阳能转换等领域具有广泛的应用前景。

然而,TiO2光催化剂仍存在一些不足,如光生电子-空穴的快速复合、可见光利用率低等。

为了解决这些问题,本文研究了TiO2及TiO2/MCM-41复合光催化剂的制备方法及其性能。

二、TiO2及TiO2/MCM-41光催化剂的制备1. TiO2的制备TiO2的制备主要采用溶胶-凝胶法。

首先,将钛源(如钛酸四丁酯)溶解在适当的溶剂中,经过水解、缩合等过程形成溶胶,然后通过热处理得到TiO2凝胶。

最后,将凝胶进行干燥、煅烧,得到所需的TiO2粉末。

2. TiO2/MCM-41的制备TiO2/MCM-41复合光催化剂的制备主要包括两个步骤:首先制备MCM-41介孔分子筛,然后将TiO2负载在MCM-41上。

具体过程为:以硅源为原料,通过溶胶-凝胶过程合成MCM-41;接着将Ti源引入MCM-41的孔道中,通过水解、缩合等反应将TiO2固定在MCM-41上。

三、性能研究1. 结构表征通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等手段对制备的TiO2及TiO2/MCM-41进行结构表征。

结果表明,制备的TiO2为锐钛矿型,具有较高的结晶度;TiO2/MCM-41复合光催化剂中,TiO2成功负载在MCM-41的孔道内,形成了良好的复合结构。

2. 光学性能研究通过紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)研究TiO2及TiO2/MCM-41的光学性能。

结果表明,TiO2/MCM-41复合光催化剂的可见光利用率得到了显著提高,这主要是由于MCM-41的引入扩大了TiO2的光响应范围。

二氧化钛光催化甲基橙实验报告

二氧化钛光催化甲基橙实验报告

二氧化钛光催化甲基橙实验报告实验目的:本实验旨在探究二氧化钛光催化甲基橙的降解效果,并通过实验结果分析其机理。

实验原理:甲基橙是一种常用的指示剂,其在酸性溶液中呈现黄色,而在碱性溶液中呈现红色。

当甲基橙被光照时,其颜色会发生改变。

因此,甲基橙可以作为一种检测酸碱度的指示剂。

二氧化钛(TiO2)是一种常见的光催化剂,具有良好的光催化性能和化学稳定性。

在紫外光的作用下,二氧化钛能够分解水分子,生成氧气和氢氧自由基等活性物质,从而具有一定的光催化降解能力。

本实验中,我们将使用二氧化钛作为光催化剂,将甲基橙溶液置于紫外光照射下,观察其颜色变化情况,并通过测定反应前后溶液中的pH值变化来判断其酸碱度的变化情况。

实验步骤:1.准备甲基橙溶液:取一定量的甲基橙粉末,加入适量的去离子水中,搅拌均匀后制成0.1mol/L的甲基橙溶液。

2.制备二氧化钛悬浊液:取适量的二氧化钛粉末,加入适量的去离子水中,搅拌均匀后放置一段时间使其充分悬浮。

然后用滤纸过滤掉固体颗粒,得到二氧化钛悬浊液。

3.将二氧化钛悬浊液滴加到甲基橙溶液中,使之充分混合。

4.将混合后的溶液置于紫外光照射下进行反应。

可以使用手持式紫外灯或者实验室用的紫外光源。

5.在反应过程中不断观察甲基橙溶液的颜色变化情况。

当甲基橙颜色开始变为红色时,停止反应并记录此时的反应时间。

6.将反应后的溶液取出,用去离子水稀释至适当浓度后测定其pH值变化情况。

实验结果与分析:根据实验结果,我们可以看到在紫外光照射下,甲基橙溶液逐渐变为红色。

这表明二氧化钛对甲基橙的光催化降解作用已经开始发挥作用。

同时,我们还可以通过测定反应前后溶液中的pH值变化来判断其酸碱度的变化情况。

由于二氧化钛具有一定的酸性,因此在反应过程中会释放出氢氧自由基等活性物质,从而导致溶液的pH值下降。

因此,我们可以通过测量反应前后溶液的pH值变化来确定甲基橙的酸碱度变化情况。

TiO2纳米结构、复合及其光催化性能研究共3篇

TiO2纳米结构、复合及其光催化性能研究共3篇

TiO2纳米结构、复合及其光催化性能研究共3篇TiO2纳米结构、复合及其光催化性能研究1TiO2纳米结构、复合及其光催化性能研究随着环境污染日益严重,光催化技术逐渐成为一种重要的治理手段。

其中,TiO2因其良好的光催化性能,在光催化领域中得到了广泛应用。

近年来,随着纳米技术的发展,研究人员开始尝试制备TiO2纳米结构及其复合材料,以提高其光催化性能。

本文将就TiO2纳米结构、复合及其光催化性能进行探讨。

TiO2是一种广泛应用于光催化领域的半导体材料。

其中,纳米级TiO2颗粒具有更高的比表面积和更好的光催化性能。

通过控制TiO2颗粒的形貌和尺寸,可以进一步提高其光催化性能。

目前,制备TiO2纳米颗粒的方法主要有溶胶-凝胶法、水热法、气-液界面法等。

其中,溶胶-凝胶法是最常用的制备方法之一。

通过将钛酸四丁酯、乙醇等原料混合后,进行溶胶-凝胶、干燥、煅烧等步骤,即可制备纳米级TiO2颗粒。

研究表明,通过控制煅烧温度和时间,可以控制TiO2颗粒的尺寸和形貌。

例如,较高温度和较长时间会导致颗粒尺寸增大,形貌由球形转变为椭球形或纺锤形等。

除了纳米颗粒外,掺杂和复合是另一种提高TiO2光催化性能的有效手段。

掺杂主要是通过将其他元素掺入TiO2晶格中,以改变其电子结构,提高光催化性能。

目前常用的掺杂元素包括银、氮、碳等。

复合则是将TiO2与其他材料复合,以提高其光催化稳定性和性能。

常用的复合材料包括金属氧化物、石墨烯、聚合物等。

对于掺杂TiO2,研究发现,掺杂银元素可以增加TiO2的光催化活性和稳定性。

由于银元素具有良好的表面等离子共振吸收效应,可促进TiO2的光吸收和电子传输。

同时,掺杂氮和碳元素可以缩小TiO2带隙,增强光吸收效果。

对于复合TiO2,研究发现,纳米级TiO2颗粒与金属氧化物复合,可以提高其光吸收和电子传输效果,从而提高光催化性能。

总体而言,制备TiO2纳米结构、掺杂和复合是提高TiO2光催化性能的有效手段。

金属氧化物材料的光催化性能研究

金属氧化物材料的光催化性能研究

金属氧化物材料的光催化性能研究在当今环境问题日益严重的背景下,研究金属氧化物材料的光催化性能成为一项热门的课题。

金属氧化物材料具有独特的结构和特性,能够有效利用太阳光转化为可再生能源,为环境可持续发展做出了巨大贡献。

光催化是指利用光的能量激发材料内部的电荷转移,从而促进化学反应的进行。

对于金属氧化物材料而言,其光催化性能的研究主要集中在其对有机物降解、水分解产氢等方面。

通过控制金属氧化物的晶体结构、表面形态和氧化态,可以调控其光吸收和光催化性能,进而提高其催化效率和稳定性。

一类常见的金属氧化物材料是二氧化钛(TiO2),它在光催化降解有机污染物、水分解产氢等方面具有较高的活性。

研究表明,二氧化钛的光催化性能与其晶型、晶粒尺寸和表面状态密切相关。

例如,纳米级的TiO2颗粒具有较大的比表面积,有利于吸附有机物分子,并提高光催化反应速率。

此外,掺杂稀土金属离子或过渡金属离子,能够调节TiO2的能带结构,提高其可见光响应能力,从而拓宽了其应用范围。

除了二氧化钛,另一个研究较多的金属氧化物材料是氧化锌(ZnO)。

由于其带隙宽度较大,在紫外光区域具有较高的光吸收能力,因此在光催化降解有机物和光电催化水分解等方面具有很大潜力。

研究发现,纳米结构的ZnO颗粒具有较高的比表面积和较好的光吸收性能。

此外,通过控制ZnO的晶面和结构,可以调节其光催化性能。

例如,刃状ZnO的结晶方向对光吸收、电荷分离和活性位点的形成均有影响,因此对于提高ZnO的光催化性能具有重要意义。

此外,还有其他一些金属氧化物材料如三氧化二铝(Al2O3)、二氧化锆(ZrO2)等,它们在光催化领域的研究也取得了一定的进展。

这些材料的光催化性能主要与其晶相、晶粒尺寸、表面缺陷和特殊的结构单元有关。

研究人员通过调控材料的物理化学性质,可以改善其光催化性能。

例如,利用磁控溅射和离子注入技术,可以在金属氧化物表面形成氧化物-金属间的缺陷和化学键,增加其催化活性。

二氧化钛光催化材料研究现状与进展

二氧化钛光催化材料研究现状与进展

二氧化钛光催化材料研究现状与进展二氧化钛(TiO2)作为一种重要的半导体光催化材料,在环境治理、能源转化和新能源开发方面具有广泛的应用潜力。

本文将介绍二氧化钛光催化材料的研究现状和进展。

目前,二氧化钛光催化材料的研究主要集中在可见光响应和光催化活性的提高上。

传统的二氧化钛主要响应紫外光,而可见光区域占了太阳光的大部分能量,因此实现可见光响应是提高二氧化钛光催化性能的重要途径之一一种常用的策略是通过掺杂其他元素来实现可见光响应。

例如,掺杂氮、碳等非金属元素可以改变二氧化钛的带隙结构,使其能够吸收可见光。

此外,过渡金属氧化物(如Fe2O3、WO3等)和半导体(如Bi2O3、ZnO等)的掺杂也可以改善二氧化钛的可见光催化性能。

这些掺杂可以提高二氧化钛的吸光能力,增加光生电子-空穴对的产生,从而提高光催化活性。

另一种策略是通过结构调控来提高二氧化钛的光催化性能。

例如,将二氧化钛构筑成纳米结构或多孔结构,可以增加其比表面积和光吸收能力,提高光催化反应的效率。

此外,采用复合材料可以进一步提高二氧化钛的光催化性能。

例如,将二氧化钛与其他半导体、金属纳米粒子等复合,可以形成协同效应,提高光生电子-空穴对的产生和利用效率。

在二氧化钛光催化材料的应用方面,除了环境治理和能源转化外,还包括新能源开发领域。

例如,可通过二氧化钛光催化材料将太阳能转化为化学能,实现光电催化制氢。

此外,二氧化钛光催化还可以应用于电化学合成、光催化合成等方面。

总的来说,二氧化钛光催化材料的研究已经取得了显著的进展。

通过掺杂和结构调控等方法可以实现二氧化钛对可见光的响应,并提高光催化活性。

未来的研究可以继续挖掘二氧化钛光催化材料的潜力,拓展其在环境治理、能源转化和新能源开发方面的应用。

Tio2的光催化性能研究

Tio2的光催化性能研究

TiO2的光催化性能研究摘要:主要介绍二氧化钛的光催化原理,基本途径,以及光催化剂的结构特性和影响因素,还讲述了关于二氧化钛的光催化应用。

关键字:二氧化钛光催化光催化剂,俗称钛白粉,多用于光触媒、化妆品,能靠紫外二氧化钛,化学式为TiO2线消毒及杀菌,现正广泛开发,将来有机会成为新工业。

二氧化钛可由金红石用酸分解提取,或由四氯化钛分解得到。

二氧化钛性质稳定,大量用作油漆中的白色颜料,它具有良好的遮盖能力,和铅白相似,但不像铅白会变黑;它又具有锌白一样的持久性。

二氧化钛还用作搪瓷的消光剂,可以产生一种很光亮的、硬而耐酸的搪瓷釉罩面。

1 TiO的基本性质21.1结晶特征及物理常数物性:金红石型锐钛型结晶系:四方晶系四方晶系相对密度:3.9~4.2 3.8~4.1折射率: 2.76 2.55莫氏硬度:6-7 5.5-6电容率:114 31熔点:1858 高温时转变为金红石型晶格常数:A轴0.458,c轴0.795 A轴0.378,c轴0.949线膨胀系数:25℃/℃a轴:7.19X10-6 2.88?10-6c轴:9.94X10-6 6.44?10-6热导率: 1.809?10-3吸油度:16~48 18~30着色强度:1650~1900 1200~1300颗粒大小:0.2~0.3 0.3功函数:5.58eV2TiO的光催化作用22.1光催化作用原理二氧化钛是一种N型半导体材料,锐钛矿相TiO的禁带宽度Eg =3.2eV,由2半导体的光吸收阈值λg与禁带宽度E g的关系式:λg (nm)=1240/Eg(eV)上时,价带中的电子就会发生跃迁,可知:当波长为387nm的入射光照射到TiO2形成电子-空穴对,光生电子具有较强的还原性,光生空穴具有较强的氧化性。

在半导体悬浮水溶液中,半导体材料的费米能级会倾斜而在界面上形成一个空间电荷层即肖特基势垒,在这一势垒电场作用下,光生电子与空穴分离并迁移到粒子表面的不同位置,还原和氧化吸附在表面上的物质。

tio2光催化降解甲基橙性能的研究

tio2光催化降解甲基橙性能的研究

tio2光催化降解甲基橙性能的研究
TiO2是一种有机污染物光催化降解的有效材料,由于其
优异的稳定性、可形成稳定的光电子对和较强的光催化活性,在光催化分解甲基橙方面具有较强的潜力。

研究表明,在紫外光辐射下,TiO2能够有效降解甲基橙,其光催化活性随TiO2纳米粒子尺寸和形貌变化而变化。

当纳
米粒子尺寸增加,TiO2纳米粒子表面积增加,光催化性能增强。

同时,当TiO2纳米粒子形貌由球形变为柱状,其光催化
性能也会发生变化。

此外,添加剂的添加也会影响TiO2的光催化性能。

例如,添加ZnO纳米粒子可以提高TiO2的光催化性能。

研究表明,
当添加量为2%时,TiO2的光催化活性会有所提高,而当添
加量超过2%时,TiO2的光催化活性会有所降低。

另外,TiO2的光催化性能还受到电子载流子的影响。

当TiO2表面的电荷增加时,其光催化性能会受到影响,电子载
流子的影响越大,TiO2的光催化性能就越好。

综上所述,可以看出,TiO2的光催化性能受到TiO2纳米
粒子尺寸、形貌、添加剂以及电子载流子的影响,因此,要提高TiO2的光催化性能,就需要优化上述因素,从而更好地降
解甲基橙。

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TiO2的光催化性能研究摘要:主要介绍二氧化钛的光催化原理,基本途径,以及光催化剂的结构特性和影响因素,还讲述了关于二氧化钛的光催化应用。

关键字:二氧化钛光催化光催化剂二氧化钛,化学式为TiO,俗称钛白粉,多用于光触媒、化妆品,能靠紫外2线消毒及杀菌,现正广泛开发,将来有机会成为新工业。

二氧化钛可由金红石用酸分解提取,或由四氯化钛分解得到。

二氧化钛性质稳定,大量用作油漆中的白色颜料,它具有良好的遮盖能力,和铅白相似,但不像铅白会变黑;它又具有锌白一样的持久性。

二氧化钛还用作搪瓷的消光剂,可以产生一种很光亮的、硬而耐酸的搪瓷釉罩面。

1 TiO的基本性质21.1结晶特征及物理常数物性:金红石型锐钛型结晶系:四方晶系四方晶系相对密度:3.9~4.2 3.8~4.1折射率: 2.76 2.55莫氏硬度: 6-7 5.5-6电容率: 114 31熔点: 1858 高温时转变为金红石型晶格常数:A轴0.458,c轴0.795 A轴0.378,c轴0.949线膨胀系数:25℃/℃a轴:7.19X10-6 2.88?10-6c轴: 9.94X10-6 6.44?10-6热导率: 1.809?10-3吸油度: 16~48 18~30着色强度: 1650~1900 1200~1300颗粒大小: 0.2~0.3 0.3功函数:5.58eV2TiO2的光催化作用2.1光催化作用原理二氧化钛是一种N型半导体材料,锐钛矿相TiO2的禁带宽度Eg =3.2eV,由半导体的光吸收阈值λg与禁带宽度E g的关系式:λg (nm)=1240/Eg(eV)可知:当波长为387nm的入射光照射到TiO2上时,价带中的电子就会发生跃迁,形成电子-空穴对,光生电子具有较强的还原性,光生空穴具有较强的氧化性。

在半导体悬浮水溶液中,半导体材料的费米能级会倾斜而在界面上形成一个空间电荷层即肖特基势垒,在这一势垒电场作用下,光生电子与空穴分离并迁移到粒子表面的不同位置,还原和氧化吸附在表面上的物质。

除了上述变化途径外,光激发产生的电子、空穴也可能在半导体内部或表面复合,如果没有适当的电子、空穴俘获剂,储备的能量在几个毫秒内就会通过复合而消耗掉,而如果选用适当的俘获剂或表面空位来俘获电子或空穴,复合就会受到抑制,随后的氧化还原反应就会发生。

在水溶液中,光生电子的俘获剂主要是吸附在半导体表面上的氧,氧俘获电子形成O2-;OH-、水分子及有机物本身均可充当光生空穴俘获剂,空穴则将吸附在TiO2表面的OH-和H2O氧化成具有高度活性的•OH自由基,活泼的•OH自由基可以将许多难以降解的有机物氧化为CO2和H2O。

其反应机理如下:TiO2+ hv → h+ + e- h+ + e- →热量H2O → H+ + OH-h+ + OH- → HO•h+ + H2O + O2- → HO•+ H+ + O2-h+ + H2O → HO•+ H+e- + O2→ O2-O2- + H+ → HO2•2HO2•→ O2+ H2O2H2O2+ O2- → HO•+ OH- + O2H2O2+ hv → 2HO•从上述光催化作用原理分析可知道,光催化过程实际上同时包含氧化反应和还原反应两个过程,分别反映出光生空穴和光生电子的反应性能,同时二者又相互影响,相互制约。

半导体光催化剂大多是硫族化合物半导体都具有区别于金属或绝缘物质的特别的能带结构,即在价带(ValenceBand,VB)和导带(ConductionBand,CB)之间存在一个禁带(ForbiddenBand,BandGap)。

由于半导体的光吸收阈值与带隙具有式K=1240/Eg(eV)的关系,因此常用的宽带隙半导体的吸收波长阈值大都在紫外区域。

当光子能量高于半导体吸收阈值的光照射半导体时,半导体的价带电子发生带间跃迁,即从价带跃迁到导带,从而产生光生电子(e-)和空穴(h+)。

此时吸附在纳米颗粒表面的溶解氧俘获电子形成超氧负离子,而空穴将吸附在催化剂表面的氢氧根离子和水氧化成氢氧自由基。

而超氧负离子和氢氧自由基具有很强的氧化性,能将绝大多数的有机物氧化至最终产物CO2和H2O,甚至对一些无机物也能彻底分解。

2.2光催化反应的基本途径当能量大于TiO2禁带宽度的光照射半导体时,光激发电子跃迁到导带,形成导带电子(矿),同时在价带留下空穴(矿)。

由于半导体能带的不连续性,电子和空穴的寿命较长,它们能够在电场作用下或通过扩散的方式运动,与吸附在半导体催化剂粒子表面上的物质发生氧化还原反应,或者被表面晶格缺陷俘获。

空穴和电子在催化剂粒子内部或表面也可能直接复合。

空穴能够同吸附在催化剂粒子表面的OH或H2O发生作用生成HO·。

HO·是一种活性很高的粒子,能够无选择地氧化多种有机物并使之矿化,通常认为是光催化反应体系中主要的氧化剂。

光生电子也能够与O2发生作用生成HO2·和O2-·等活性氧类,这些活性氧自由基也能参与氧化还原反应。

该过程如图1(a)所示,可用如下反应式表示:HO·能与电子给体作用,将之氧化,矿能够与电子受体作用将之还原,同时h+也能够直接与有机物作用将之氧化:光催化反应的量子效率低(理论上不会超过20%)是其难以实用化的最为关键因素之一。

光催化反应的量子效率取决于载流子的复合几率,载流子复合过程则主要取决于两个因素:载流子在催化剂表面的俘获过程和表面电荷迁移过程。

增加载流子的俘获或提高表面电荷迁移速率能够抑制电荷载流子复合,增加光催化反应的量子效率。

电子和空穴复合的速率很快,在TiO表面其速率在10-9s以内,而载流子被俘获的速率相对较慢,通常在210-7~10-8s(Hoffmann,1995)。

所以为了有效俘获电子或空穴,俘获剂在催化剂表面的预吸附是十分重要的。

催化剂的表面形态、晶粒大小、晶相结构及表面晶格缺陷均会影响载流子复合及电荷迁移过程。

如果反应液中存在一些电子受体能够及时与电子作用,通常能够抑制电子空穴的复合,如Elmorsi(2000)发现溶液中含10-3M的Ag+时,其光催化效率提高,原因在于Ag+作为电子受体与电子反应生成金属银,从而减少了空穴.电子对复合的几率。

尽管通常认为电子被俘获的过程相对于载流子复合过程要慢得多,但Joseph(1998)等人发现当光强很弱时,在ns 时间范围内电子吸收谱主要取决于电子在催化剂表面的俘获,而fs至ps范围以及ms以上时电子吸收谱则取决于载流子的复合,即在ns时间尺度电子被俘获的过程相对于电子.空穴复合的过程更具有优势,如果没有空穴俘获剂的存在,数ms 后仍能测到电子的存在。

光催化氧化反应体系的主要氧化剂究竟是HO·还是空穴,一直存在争论,许多学者认为HO·起主要作用(Turchi,1990;Sun,1996;Schwarz,1997)。

ESR研究结果证实了光催化反应中HO·及一些活性氧自由基的存在(Noda,1993),Mao(1991)等则证实了氯乙烷的降解速率限制步骤是HO·对C-H键的攻击过程。

但空穴对有机物的直接氧化作用在适当的情形下也非常重要,特别是一些气相反应,空穴的直接氧化可能是其反应的主要途径。

不同的情形下空穴与羟基自由基能够同时作用,有时溶液的pH值也决定了羟基自由基还是空穴起主要作用(Sun,1995)。

Assabane(2000)等研究1,2,4三羧基安息香酸光催化降解时则认为羟基自由基与空穴的作用是一个互相竞争的过程。

但是也有许多学者认为空穴的作用更为重(Carrway,1994)。

如Ishibashi和Fujishima(2000)等通过测定反应过程中HO·和空穴的量子产率来推测它们在反应中所起的作用,结果发现HO·的产率为7×10-5,空穴的产率为5.7×10-2,由此认为空穴是光催化反应的主要物质。

2.3 Tio2光催化剂的结构与活性有三种晶型:锐钛矿(a.natase)、金红石(ruffle)和板钛矿通常TiO2Corookite)。

通常认为锐钛矿是活性最高的一种晶型,其次是金红石型,而板钛矿和无定型TiO2没有明显的光催化活性(Tanaka,1991)。

锐钛矿和金红石晶型结构均可用互相连接的TiO2八面体表示(见图1.2),两者的差别在于八面体的畸变程度和八面体的联接方式不同:金红石型的八面体不规则,微显斜方晶;锐钛矿呈明显的斜方晶畸变,对称性低于前者(Linsebigler,1995;沈伟韧,1998)。

金红石TiO2中的每个八面体与周围8个八面体相连,而锐钛矿TiO2中的每个八面体与周围8个八面体相连,锐钛矿TiO2的Ti-Ti键长比金红石大,而Ti-O键比金红石小。

锐钛矿的带隙略高于金红石型,稳定性比金红石差,金红石型对O2的吸附能力比锐钛矿差(沈伟韧,1998)。

锐钛矿表现出高的活性有以下几个原因:(1)锐钛矿的禁带宽度为3.2eV,金红石禁带宽度为3.0eV,锐钛矿较高的禁带宽度使其电子空穴对具有更正或更负的电位,因而具有较高氧化能力(Bicldey,1991);(2)锐钛矿表面吸附H2O、O2、及OH-的能力较强,导致其光催化活性较高,在光催化反应中表面吸附能力对催化活性有很大的影响,较强的吸附能力对其活性有利;(3)在结晶过程中锐钛矿晶粒通常具有较小的尺寸及较大的比表面,对光催化反应有利。

但是,简单地认为锐钛矿比金红石活性高是不严谨的,它们的活性受其晶化过程的一些因素影响。

在同等条件下无定型TiO2结晶成型时,金红石通常会形成大的晶粒以及较差的吸附性能,由此导致金红石的活性较低;如果在结晶时能保持与锐钛矿同样的晶粒尺寸及表面性质,金红石活性也较高。

如Lee(1999)等发现用脉冲激光照射锐钛矿TiO2,由于晶体内部产生高温使得晶粒向金红石相转变,相转变的过程比表面积和晶粒尺寸保持不变,此法制出的金红石型催化剂表现出相当高的活性。

Tsai(1997) 等采用不同方法制备锐钛矿和金红石型TiO2光催化降解含酚溶液,结果表明TiO2活性与制备方法及煅烧温度有关,在一定条件下金红石型TiO2表现出很高的光催化活性,该结果主要取决于金红石表面存在大量的羟基。

由此可见,无论是锐钛矿还是金红石型TiO2,它们都可能具有较高的活性,而活性的高低则主要取决于晶粒的表面性质及尺寸大小等因素。

板钛矿是一种很少有人关注的晶型,Ovenstone(2001)报道在锐钛矿晶粒中若混有少量的板钛矿会造成催化剂活性显著下降,原因是在两种晶相的表面形成复合中心。

研究表明,由锐钛矿和金红石以适当比例组成的混晶通常比由单一晶体的活性高。

混合晶体表现出更高的活性是因为结晶过程中在锐钛矿表面形成薄的金红石层,通过金红石层能有效地提高锐钛矿晶型中电子-空穴分离效率(称为混晶效应)。

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