替代物方法的改进

PAHs定量测定参考下述文献：“李权龙，袁东星，陈猛. 替代物和内标物在环境样品分析中的作用与应用[J]. 海洋环境科学，2002，21（4）：46-49”，我们根据实际情况又进行改进，我们要检测水样中120多种有机物，水样测定时并没有每种物质都买替代物，对于PAHs这类物质只加入萘-D8、苣-D12、二萘嵌苯-D12等3种替代物。具体操作：（1）通过GC-MS测定各物质的正己烷标样，得到替代物与目标物的响应因子。（2）在模拟水样中加入目标物，通过5个平行样测定SPE过程的绝对回收率，即2L水样中加入的目标物后，经过富集最后多少量转移至0.5mL的浓缩液。测得PAHs的回收率53.6%-87.2%。（3）实际水样测定时，在每个水样中加入100ng/L的替代物，经历与水样相同的富集过程。（4）利用公式C x=A x C su Rec su/(RRF x/su A su Rec x)来计算出目标物的浓度。公式中A x为未知样品中目标物的峰面积；C su为替代物的浓度，为100ng/L；Rec su为替代物的回收率；RRF x/su为目标物与替代物的相对响应因子；A su为替代物的峰面积；Rec x 为目标物的回收率。对于有替代物的物质，如萘-D8就是萘的回收率，公式就可以简化为：C x=A x C su/(RRF x/su A su)。

尽可能购买合适的替代物是质控和质保一个重要方面，同时我们在测试过程中每批次试剂均分析试剂空白；每分析一批样品至少做一个空白进行校正；仪器每12小时做一次溶剂空白，检查仪器的污染状况。这在修改稿中进行补充。

由于在水样中加入替代物萘-D8，萘的测定应该是比较准确的。替代物可以尽最大限度校正SPE柱子富集性能差异、实验过程定容不准确、GC-MS峰面积发生变化等问题。

所研究地区的农村饮用水源主要取自深层地下水，过滤过程中发现深层地下水中颗粒物并不多，通过饮用水进入人体的可能还是水相中的PAHs。当然，没有检测颗粒态中PAHs是一个缺憾。