丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况
丙烯酸树脂的组成
丙烯酸树脂的组成1. 引言丙烯酸树脂是一种重要的合成树脂,具有广泛的应用领域。
它由丙烯酸单体聚合而成,具有优异的物理和化学性质,被广泛用于涂料、粘合剂、塑料、纺织品、油墨等行业。
本文将详细介绍丙烯酸树脂的组成及其相关特性和应用。
2. 丙烯酸单体丙烯酸是一种无色液体,具有刺激性气味。
它是由丙烯烷经氧化反应得到的。
丙烯酸是一种具有双键的饱和羧酸,其化学式为C3H4O2。
丙烯酸单体是合成丙烯酸树脂的关键原料。
3. 聚合反应丙烯酸树脂是通过丙烯酸单体的聚合反应制得的。
聚合反应可以通过不同的方法进行,包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。
其中,自由基聚合是最常用的方法。
在自由基聚合中,丙烯酸单体首先与引发剂反应生成自由基。
然后,自由基与丙烯酸单体发生加成反应,形成长链聚合物。
聚合反应可以在溶液中进行,也可以在悬浮液或乳液中进行。
聚合反应的条件包括温度、压力、引发剂种类和用量等。
4. 共聚物为了改善丙烯酸树脂的性能,常常将丙烯酸与其他单体进行共聚。
共聚物可以通过改变共聚单体的种类和比例来调节树脂的性能。
常用的共聚单体包括甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、苯乙烯等。
共聚物的引入可以改善丙烯酸树脂的耐候性、耐化学品性、热稳定性等。
此外,共聚物还可以调节树脂的粘度、硬度、柔韧性等物理性质。
5. 功能性单体为了赋予丙烯酸树脂特殊的功能,常常将功能性单体引入聚合反应中。
功能性单体可以通过与丙烯酸单体发生共聚反应,将特殊的性能引入树脂中。
常用的功能性单体包括羧酸单体、醇单体、酰胺单体等。
羧酸单体可以使树脂具有较好的粘接性能;醇单体可以使树脂具有良好的溶解性;酰胺单体可以使树脂具有较好的耐磨性。
功能性单体的引入可以改善丙烯酸树脂的性能,满足特定的应用需求。
6. 交联剂为了提高丙烯酸树脂的耐热性和耐溶剂性,常常需要引入交联剂进行交联反应。
交联剂可以与丙烯酸树脂中的双键发生反应,形成3D网络结构,从而提高树脂的物理和化学性能。
丙烯酸树脂合成技术简介
技术研发三部
什么是丙烯酸树脂?
由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯 属单体共聚制成的树脂 通过选用不同的树脂结构、不同的配方、 生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、 不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂, 故而其使用范围很广
丙烯酸树脂分类
按成膜机理分:
热塑性树脂 分子量大,受热后可融化, 成膜前后分子结构无变化
羟基丙烯酸树脂 TC3365、TB75048P等 可常温自干,也可烤干 搭配聚氨酯固化剂用作对外观要求高的场合,如汽 车漆、亮光家具漆等
TB60026P、TC3066、
丙烯酸树脂分类2
按溶剂类型分:
溶剂型丙烯酸树脂
水性丙烯酸树脂 高固体分丙烯酸树脂 固体丙烯酸树脂
固体分 TP/TB/TC为溶剂型 TW为水性
1、控温反应而温度未控制好的 单位是 Pa· s/25℃(旋转黏度机) 3代表固体分,单位为 、原材料变质或者原材料中杂志含量过高而质检未能检出的,可能导致黄变 固含异常的原因一般为: 2 、滴加过快或过慢的 % 或者s/25℃(格氏管或涂-4杯) 4 、阻聚剂含量过高或阻聚剂厂家更换品种而未通知我司的,可能导致黄变 1、投料错误 3测试方法为烘干法,有给定的 、引发剂添加量不对或 K901含量不对的 5烘烤温度和时间 、原料含水量高而合成工艺为要求脱水的可能导致浑浊的 2、转化率不够,一般配方固定后很少会出现这种情况 4 、投错溶剂导致溶解力不一致或者回流温度不一致的 6、原材料变质或其他原因导致部分胶冻的 、原材料过期至聚合物超标的可能导致浑浊 3、单体含量偏低 5 7、热源温度过高导致粘釜,或加热过猛致回流太大导致单体或引发剂损失的 、前后两釜不同品种树脂不混容而为洗釜的一定会导致浑浊 6
衣康酸酯改性丙烯酸树脂的合成及其医药应用的开题报告
衣康酸酯改性丙烯酸树脂的合成及其医药应用的开题报告一、研究背景和意义丙烯酸树脂具有良好的附着力、耐候性、耐水性、化学稳定性等特性,广泛用于包装、建筑、印刷、涂料等领域。
同时,其应用也拓展到了医药领域,如药物缓释剂、医用胶带、药品包装等。
然而,传统丙烯酸树脂存在一些局限性,如生物相容性差、药物释放速率慢等。
因此,需要研究一种新型的丙烯酸树脂,以改善以上问题。
衣康酸酯是一种羧基化合物,具有良好的生物相容性和药物释放性能。
因此,将衣康酸酯与丙烯酸树脂进行改性,可获得具有良好生物相容性和药物释放性能的材料。
基于以上考虑,本研究拟通过衣康酸酯改性丙烯酸树脂的合成,研究其医药应用价值。
二、研究内容和方法1. 学习衣康酸酯和丙烯酸树脂的化学特性和应用,以及相关领域的研究成果。
2. 合成衣康酸酯改性丙烯酸树脂:首先,通过乙酰氯酯化衣康酸,制备衣康酸酯;其次,将衣康酸酯和丙烯酸树脂单体加入反应器中,在无氧条件下进行自由基聚合反应,得到衣康酸酯改性丙烯酸树脂。
3. 对衣康酸酯改性丙烯酸树脂进行表征:包括对其物理化学性质、形态结构、药物载荷量、药物释放速率等方面的测试和分析。
4. 对衣康酸酯改性丙烯酸树脂的医药应用进行研究:探索其在药物缓释剂、医用胶带、药品包装等领域的应用前景。
三、预期成果和意义通过本研究,预计可以实现以下目标:1. 合成一种具有生物相容性和药物释放性能的丙烯酸树脂材料,为医药领域提供新的材料选择。
2. 对该材料进行表征和确定其性能特点,为后续医药应用提供基础数据。
3. 探索该材料在医药领域的应用前景,对相关领域的技术创新和产业发展具有推动作用。
四、研究计划和进度安排本研究预计分为以下几个阶段开展:1. 研究前期(2021年7月-2021年8月):学习衣康酸酯和丙烯酸树脂的化学特性和应用,搜集相关领域的研究成果,制定研究方案和实验设计。
2. 合成材料(2021年9月-2021年11月):按照实验设计制备衣康酸酯改性丙烯酸树脂。
丙烯酸树脂
丙烯酸树脂类摘要:本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能;综述合成研究概况,展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。
药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸(或甲基丙烯酸及它们的酯如:甲酯、乙酯等)以本体(一种单体)聚合,或者与甲基丙烯酸(或它的酯如:甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等)以二种单体(二元)或以三种单体(三元)按一定比例共聚而形成的高分子化合物。
其合成反应可以用下列通式表示:R (或R 1或R 2或R 3 )+R 1(或R 2或R 3或R 4丙烯酸树脂R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类 R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类 本体聚合:R=R 1=R 2=R 3 =R 4二元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚 三元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解,安全无毒,由于其结构特点,可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出;并可以用于缓(控)释制剂(1)(2);更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂(3)(4)。
因此,在药剂中应用日益广泛。
本文试以“分类”、“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。
1 分类按制造原料(单体)分类本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物,如:“部分被中和的聚丙烯酸”(国际特品公司NP600、NP700、NP800)二元聚合而形成的高分子化合物,如:聚丙烯酸树脂l (甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35;65共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅱ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:1)共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅲ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:2)共聚物)、Eudragit(尤特奇)NE 30D (丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯(2:1)共聚物)、尤特奇L 100—55(甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯(1:1)共聚物)等等。
三元聚合而形成的高分子化合物如:聚丙烯酸树脂lV (甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸甲酯(1:2:1)共聚物)、聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ(丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯(1:2:)共聚物)、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ(丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯(1:2:)共聚物)、尤特奇FS 30D (甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯(1:1:1)共聚物)等等。
丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况
丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况广州迈特兴华制药厂有限公司 张建国摘要:本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能;综述合成研究概况,展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。
关键词:丙烯酸树脂;分类;结构;合成研究药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸(或甲基丙烯酸及它们的酯如:甲酯、乙酯等)以本体(一种单体)聚合,或者与甲基丙烯酸(或它的酯如:甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等)以二种单体(二元)或以三种单体(三元)按一定比例共聚而形成的高分子化合物。
其合成反应可以用下列通式表示:R (或R 1或R 2或R 3 )+R 1(或R 2或R 3或R 4丙烯酸树脂R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类本体聚合:R=R 1=R 2=R 3 =R 4二元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚三元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解,安全无毒,由于其结构特点,可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出;并可以用于缓(控)释制剂(1)(2);更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂(3)(4)。
因此,在药剂中应用日益广泛。
本文试以“分类”、“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。
1 分类1.1 按制造原料(单体)分类1.1.1 本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物,如:“部分被中和的聚丙烯酸”(国际特品公司NP600、NP700、NP800)1.1.2 二元聚合而形成的高分子化合物,如:聚丙烯酸树脂l (甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35;65共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅱ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:1)共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅲ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:2)共聚物)、Eudragit(尤特奇)NE 30D (丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯(2:1)共聚物)、尤特奇L 100—55(甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯(1:1)共聚物)等等。
丙烯酸树脂的合成及其应用
丙烯酸树脂的合成及应用以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及苯乙烯(St)等乙烯基单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸酯树脂(简称AR)。
该类树脂具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等特点,已广泛应用于汽车、飞机、机械电子、家具、建筑、皮革、木材、造纸、印染、工业塑料及日用品涂饰等领域。
其主要类型有溶剂型AR、水性AR、高固体组分AR和粉末型AR等。
通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、不同性能和不同应用领域的丙烯酸树脂,丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。
热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联,因此它的相对分子量较大,具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。
热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。
热固性丙烯酸树脂是指在树脂结构中带有一定的官能团,在制漆时通过加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等树脂中的官能团反应形成网状结构,热固性树脂一般相对分子量较低。
热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄.最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基—丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛. 1.水溶性丙烯酸树脂随着人类对环境及健康的日益重视,水性涂料已获得了愈来愈广泛的应用。
国内工业涂料的水性化水平和工业发达国家相比存在着很大差距。
水性涂料面临的主要难题是在成本可接受的前提下如何提高产品的性能,使之达到与溶剂型漆相同或接近的水平,并进一步降低VOCs的排放量。
水性涂料代表着低污染涂料发展的主要方向。
为了不断改善其性能,扩大其应用范围,近半个世纪以来国内外对水性涂料进行了大量的研究。
水性丙烯酸酯树脂涂料在近几十年内得以迅速发展,除了它具有水性涂料的优缺点外,还与丙烯酸酯单体的结构有密切的关系。
丙烯酸树脂成分
丙烯酸树脂成分丙烯酸树脂是一种常见的聚合物材料,广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、塑料等领域。
它由丙烯酸单体聚合而成,具有优良的物理性质和化学稳定性。
下面将从丙烯酸树脂的合成、性质和应用等方面进行介绍。
一、丙烯酸树脂的合成丙烯酸树脂的合成主要通过丙烯酸单体的聚合反应实现。
通常采用自由基聚合方法,即在存在引发剂和聚合助剂的条件下,引发剂引发丙烯酸单体的自由基聚合,形成线性或交联的聚合物结构。
聚合反应可以在溶液、乳液或悬浮体系中进行,具体条件和方法根据不同的要求而定。
二、丙烯酸树脂的性质1. 物理性质:丙烯酸树脂具有良好的透明度和光泽,其玻璃化转变温度较高,使其在高温环境下具有较好的稳定性。
此外,丙烯酸树脂还具有较高的抗紫外线性能和耐候性。
2. 化学性质:丙烯酸树脂具有良好的化学稳定性,在酸碱等化学环境中具有较高的耐受性。
丙烯酸树脂还具有较好的耐腐蚀性,能够抵抗一定程度的化学腐蚀。
3. 力学性能:丙烯酸树脂具有较高的强度和硬度,同时具有一定的韧性和耐冲击性。
三、丙烯酸树脂的应用1. 涂料:丙烯酸树脂作为主要成膜物质,广泛应用于涂料行业。
其具有良好的附着力、耐候性和耐化学腐蚀性,可用于金属、木材、塑料等基材的涂装,提供保护和装饰效果。
2. 胶粘剂:丙烯酸树脂作为胶粘剂的主要成分,具有良好的粘接性能和耐久性。
广泛应用于纸品、包装、建筑等领域,实现不同材料的粘接和固定。
3. 油墨:丙烯酸树脂作为油墨的重要成分,具有良好的印刷性能和耐候性。
可用于各类印刷品的制作,如包装盒、标签、海报等。
4. 塑料:丙烯酸树脂可通过共聚合或改性等方法,制备出不同性能的塑料制品。
其具有较高的强度、硬度和耐热性,广泛应用于汽车零部件、电子产品外壳等领域。
丙烯酸树脂作为一种重要的聚合物材料,在涂料、胶粘剂、油墨、塑料等领域发挥着重要作用。
通过合理的合成方法和改性手段,可以得到不同性能的丙烯酸树脂,满足不同领域对材料性能的需求。
未来,随着科技的不断发展,丙烯酸树脂的应用前景将更加广阔。
丙烯酸树脂及其应用..
丙烯酸树脂及其应用
两个仓库
胶束是提供乳化剂的仓库
单体液滴是提供单体原料的仓库
丙烯酸树脂及其应用
2. 恒速期
乳胶粒的体积逐渐增大,单体液滴的体积逐渐缩小,当转化
率达到50%时,单体液滴全部消失,单体全部进入乳胶粒中。 乳胶粒中单体和聚合物各占一半,此时的乳胶粒称为单体-聚 合物乳胶粒。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)+丙烯酸乙酯(EA)+甲基丙烯酸氯 化
偶氮二异丁腈(ABIN)
三甲胺基乙酯(MTC)
Eudragit RS
MMA34mL MTC3.2 g ABIN 0.1g 放入三口瓶 反应1h 通氮气
滴加 0.1g 溶于 EA 的ABIN
冷却至室温
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
丙烯酸树脂及其应用
本体聚合缺点:不易散热
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
通常情况下聚合物乳液的最低成膜温度低于相 应聚合物的玻璃化温度。 聚合物乳液的最低成膜温度(MFT)与玻璃化温 度(Tg)的关系为:(MFT/Tg)=K 实验结果表明,K值一般为0.92-0.98。
丙烯酸树脂及其应用
尤特奇水分散液的MFT值
丙烯酸树脂及其应用
反应约1.5h
丙烯酸树脂及其应用
乳液聚合
乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于
机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液, 由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。
过硫酸盐
乳液聚合反应装置示意图
丙烯酸树脂及其应用
乳液聚合的机理
聚合前体系中存在三相:水相、胶束相和油相
单体 液滴
极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解在水中,大部分
丙烯酸树脂的成分和配方
丙烯酸树脂的成分和配方
丙烯酸树脂是一种常用的合成材料,主要成分是丙烯酸和丙烯酸酯单体。
配方根据具体的应用需求和性能要求可能会有所不同,但一般包括以下几个组分:
1. 单体:丙烯酸树脂的主要成分是丙烯酸和丙烯酸酯单体,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。
2. 交联剂:为了提高树脂的交联程度和力学性能,常通过引入含有双键的稀有单体或者添加少量的交联剂,如二基甲基丙烯酸酯、环氧化合物等。
3. 共聚单体:为了改善丙烯酸树脂的性能和工艺性,常与其他共聚单体共聚,如丙烯酸酯单体、酯类单体、丙烯酸乳液等。
4. 阻聚剂:添加阻聚剂可以控制聚合速率,避免过早聚合或者聚合不完全,常用的阻聚剂有甲醛、二甲基酮等。
5. 增塑剂:为了调整丙烯酸树脂的柔韧性和流动性,常添加增塑剂,如苯酚、磺酸盐等。
6. 稳定剂:为了防止丙烯酸树脂在加工和使用过程中发生变质或者氧化,常添加稳定剂,如抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
7. 填料和添加剂:根据具体的应用需求,可以添加填料如纤维素、石墨等来增加强度和硬度;还可以添加颜料、润滑剂等改善外观和加工性能。
需要注意的是,上述成分和配方只是一般情况下的参考,具体的成分和配方应根据具体应用需求和工艺要求而定。
丙烯酸树脂全面介绍
聚
➢交通设备(飞机、汽车、舰艇等修补漆)
氨
➢建筑,农具及铁路设备
酯
➢保养漆(贮罐、桥梁、钻井平台)
涂 料
➢热敏感底材(塑料、皮革、纤维)
烘烤固化:(封闭异氰酸酯)
➢用于各种金属底材的室外耐候性好的粉末涂料
丙烯酸树脂全面介绍
3.环氧树脂交联
O
+ R C OCH2CH2OH CH2 CH OR' 加 热
(2)调节树脂极性、溶解性、机械力学性能,如丙 烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸二甲氨胺基已酯等可改 进漆膜与底材的附着力
(3)引进官能团,用以和交联剂反应形成交联结构
主要功能单体有:
引入-OH:丙烯酸羟乙酯(羟丙酯),N-羟甲基丙烯 酰胺
引入-COOH:丙烯酸,甲基丙烯酸,亚甲基丁二酸 ,使共聚物成为水溶性,改进树脂附着力,与有关 交联剂发生反应。
丙烯晴、氯乙烯、偏氯乙烯、甲基丙 烯酰胺、甲基丙烯酸
抗水性 耐溶剂
苯乙烯、含芳香族的单体
光泽
引入官能团或交联点,
丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯 N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸缩水甘油酯 、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙
提高附着力, 称之为交联单体
烯酸烯丙酯、氯乙烯、偏氯乙烯 丙烯酸树脂全面介绍
三、溶剂型丙烯酸树脂
涂料剂型
成膜特性
溶剂型涂料 水性涂料 高固体组份涂料 粉末涂料
热塑性丙烯酸 树脂 热固性丙烯酸 树脂
丙烯酸树脂全面介绍
二、 丙烯酸单体与聚合物
▪ 1.单体结构与性能
HO CH2 C C OR
CH3 O CH2 C C OR
丙烯酸酯
甲基丙烯酸酯
Tg低 低的抗张力和高的伸长率 抗水解性能以及化学稳定性稍差
丙烯酸树脂分类详解
丙烯酸树脂分类详解丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂)A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂,这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂,而当因含量在大于60%以上时!就称为:高固体分丙烯酸树脂,这类树脂粘度低!低VOC含量!当固含量是在50%左右的,有热塑性和热固性丙烯酸树脂,也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。
1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料,也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。
2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时,因两者之间的氨基和羟基反应,按理说应算是双组分涂料用的,也就是通常所说的烤漆,一般应用在金属上面用的烤漆,一般烤的温度在100度以上,这类应用是最为古老,最为早的,生活中常可看到。
3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂(一般是异氰酸酯),再加入其它料,也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了,既有主剂(丙烯酸树脂)、固化剂、稀释剂了,这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定,且性能也较为优越。
B油性固体丙烯酸树脂:(普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂)固体丙烯酸树脂,现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主!这类热塑性固体丙烯酸树脂,也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。
因为他们一般都是溶于溶剂的,如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等!根据合成的不同溶解性就有不同!固体丙烯酸树脂,最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA,也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。
因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高!树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的!当所合成单体全用MMA时!它的硬度就会很高!也就我们常说的压克力、有机玻璃了!但此类树脂不易做为涂料上面使用!一般应用于塑料板材上面!普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂!通常的玻璃化温度在50-100之间!软化点也在150-200度之间!分子量由其它合成助剂取决!这类树脂在应用上面是最普遍的,液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的!它一般也都应用得到!只是有些达不到液体性能的效果。
丙烯酸树脂主要成分
丙烯酸树脂主要成分1. 介绍丙烯酸树脂是一种重要的高分子材料,具有广泛的应用领域。
作为一种聚合物,丙烯酸树脂的主要成分是丙烯酸单体。
本文将详细介绍丙烯酸树脂的主要成分、特性以及应用。
2. 丙烯酸单体2.1 结构特点丙烯酸单体,化学式为C3H4O2,是一种无色液体。
它由一个顺式和一个反式异构体组成。
顺式异构体具有较低的聚合活性,而反式异构体则具有较高的聚合活性。
2.2 物理化学性质丙烯酸单体具有较低的毒性和挥发性,并具有良好的溶解性。
它可以与许多有机溶剂混溶,并可以与其他单体共聚。
2.3 聚合反应丙烯酸单体可以通过自由基聚合反应进行聚合。
在聚合过程中,自由基引发剂被用来引发聚合反应,形成高分子量的丙烯酸树脂。
3. 丙烯酸树脂3.1 结构特点丙烯酸树脂是由丙烯酸单体聚合而成的聚合物。
它通常是无色或淡黄色固体,具有较高的玻璃化转变温度和较低的溶解度。
3.2 物理化学性质丙烯酸树脂具有良好的耐候性、耐化学性和机械性能。
它具有优异的抗紫外线、抗氧化和耐候性能,可以在各种恶劣环境下长期使用。
3.3 应用领域由于其优异的性能,丙烯酸树脂在许多领域得到广泛应用。
3.3.1 涂料和油墨丙烯酸树脂可以作为涂料和油墨中的主要成分。
它具有良好的附着力、耐久性和光泽度,可以用于汽车漆、建筑涂料、印刷油墨等领域。
3.3.2 胶粘剂丙烯酸树脂可以作为胶粘剂的主要成分。
它具有良好的粘接性能和耐化学性,可以用于制备各种胶水、胶带和密封剂。
3.3.3 塑料制品丙烯酸树脂可以用于制备各种塑料制品。
由于其优异的物理化学性质,丙烯酸树脂制成的塑料制品具有良好的透明度、耐热性和耐候性,广泛应用于包装材料、电子产品等领域。
3.4 制备方法丙烯酸树脂的制备方法主要包括自由基聚合法、阴离子聚合法和环氧丙烷开环聚合法等。
其中,自由基聚合法是最常用的方法之一,通过引发剂引发丙烯酸单体的聚合反应,得到高分子量的丙烯酸树脂。
总结丙烯酸树脂是一种重要的高分子材料,其主要成分是丙烯酸单体。
药用丙烯酸树脂的研究
药用丙烯酸树脂的研究
丙烯酸树脂是一种由烯烃和丙烯酸制成的树脂,广泛应用于生产医药、精细化工、涂料、橡胶、暖通空调管道、地板与壁面、玻璃帘子抗紫外线等产品中。
其具有优良的光学性能、耐酸碱性、耐热、耐抗冲性和力学性能等优异特性,因而被广泛应用制作药用丙烯酸树脂。
药用丙烯酸树脂是一种新型的药物渗透控制剂,可用于各种抗生素、维生素、中药、局部药物及OTC等的多种外用制剂中,以降低外用药物的毒性和提高渗透性。
此外,它还可以用于吸收外用制剂中的水分,阻止外用药物析出,降低外用制剂的粘度,改良外用制剂的口感,提高其施用性,对改善病人药物吸收和控制有着重要作用。
药用丙烯酸树脂的研究主要分为合成研究和应用研究两个方面。
首先,在合成方面,主要是开发不同分子量、不同结构、不同极性的丙烯酸树脂,满足不同药用外用制剂的性能要求。
其次,在药用丙烯酸树脂的应用研究中,利用不同的组分、技术及生产工艺,开发出适用于各种药用外用制剂中的均质、耐热、耐冲、弹性良好、粘度恒定、硬度和易于施用的新型药用丙烯酸树脂。
在药用丙烯酸树脂的应用研究中,可以从多个维度进行。
例如,可以考察释药机制,分析它们的释放率、释放率的影响因素、腐蚀速率及腐蚀产物等,以便优化药物释放过程和机制;另外,也可以考察丙烯酸树脂与药物之间的相容性和限量溶出;此外,还可以考察不同构造形态和其它外界因素对树脂合成及药物释放和调控功能的影响,以及药用丙烯酸树脂的生物相容性、生物降解性能等。
综上所述,药用丙烯酸树脂的研究具有重要的理论和应用价值,将有助于提高药物的外用安全性和有效性,更好地满足患者的需求,有效控制药物渗透和释放,降低抗生素抗性,提高抗病毒药物的功效,因此能够有效地改善人们的健康水平。
丙烯酸树脂的常见类型、合成方法及交联方式!【建筑工程类独家文档首发】
丙烯酸树脂的常见类型、合成方法及交联方式!【建筑工程类独家文档首发】丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂,通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂,丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。
用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外,所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外老化性能。
热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联,因此它的相对分子量较大,具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。
热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。
热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团,在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构,热固性树脂一般相对分子量较低。
热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。
最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。
按生产的方式分类可以分为:1、乳液聚合是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成,一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液!是含有50%左右的溶剂的树脂,其一般反应用的溶为苯类(甲苯或是二甲苯)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯),一般是单一或是混合!固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性!一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样!一般有一定的色号!玻璃化温度较低,因为一般是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应!固该类型的树脂可以有较高的固含量,可达到80%!可做高固体分涂料,生产简便!但因溶剂不可变性,运输不方便!2、悬浮聚合是一种较为复杂的生产工艺,一般是做为生产固体树脂而采用的一种方法!固体丙烯酸树脂,其一般都是采用了带甲基的丙烯酸酯下去反应聚合!不带甲基的丙烯酸酯一般都是带有一定的官能团的!其在反应滏中聚合反应不易控制,容易发粘而至爆锅!一般的流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸馏水反应!在一定时间和温度反应后再水洗,然后再烘干!过滤等!其产品的生产控制较为严格!如在中间的哪一个环节做得不到位,其出来的产品就会有一定的影响!一般是体现在颜色上面和分子量的差别!3、本体聚合是一种效率较高的生产工艺!一般是将原料放到一种特殊塑料薄膜中!然后反应成结块状,拿出粉碎,再过滤而成,一般该种方法生产的固体丙烯酸树脂其纯度是所有生产法中可以最高的!他的产品稳定性也是最好的,但他的缺点也是满大的!用苯体聚合而成的丙烯酸树脂对于溶剂的溶解性不强!有时相同的单体相同的配比用悬浮聚合要难溶解好几倍!而且颜料的分散性也不如悬浮聚合的丙烯酸树脂!4、其它聚合方法溶剂法反应,反应时经溶剂一起下去做中介物质!经反应釜好后再脱溶剂!以丙烯酸系单体(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯等)为基本成分,经交联成网络结构的不溶不熔丙烯酸系聚合物。
丙烯酸树脂的成分
丙烯酸树脂的成分丙烯酸树脂是一种重要的合成树脂,广泛应用于涂料、胶粘剂、塑料等领域。
它的成分主要包括丙烯酸及其酯类、交联剂、溶剂等。
一、丙烯酸及其酯类丙烯酸是丙烯酸树脂的主要成分之一,它是一种无色液体,具有刺激性气味。
丙烯酸的分子式为C3H4O2,结构式为CH2=CH-COOH。
丙烯酸可以通过乙烯气相氧化或丙烯直接氧化得到。
丙烯酸具有良好的聚合性能,在聚合反应中可以与其他单体发生共聚反应,形成丙烯酸树脂。
丙烯酸酯是丙烯酸树脂的重要组成部分,它是通过将丙烯酸与醇类反应得到的。
常见的丙烯酸酯有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。
丙烯酸酯的引入可以改变丙烯酸树脂的性能,如增加丙烯酸树脂的耐候性、耐化学性等。
二、交联剂交联剂是丙烯酸树脂的重要组成部分,它可以使丙烯酸树脂形成网络结构,提高丙烯酸树脂的机械性能和耐温性能。
常见的交联剂有环氧树脂、酚醛树脂、异氰酸酯等。
这些交联剂在与丙烯酸树脂反应时可以形成交联结构,从而使丙烯酸树脂具有较好的硬度和耐热性。
三、溶剂溶剂是丙烯酸树脂的重要成分之一,它可以调整丙烯酸树脂的粘度和流动性,使其在涂料、胶粘剂等应用中具备良好的涂敷性能。
常用的溶剂有丙酮、甲苯、醇类等。
这些溶剂可以与丙烯酸树脂发生溶解或扩散作用,使丙烯酸树脂具有适宜的流变性和可操作性。
四、其他添加剂除了以上成分,丙烯酸树脂还可以添加其他辅助剂,如抗氧剂、稳定剂、填料等。
这些添加剂可以改善丙烯酸树脂的稳定性、增加其机械强度、降低成本等。
抗氧剂可以延缓丙烯酸树脂的老化速度,稳定剂可以防止丙烯酸树脂在加工或使用过程中发生分解或降解,填料可以增加丙烯酸树脂的体积,改善其物理性能。
总结起来,丙烯酸树脂的成分主要包括丙烯酸及其酯类、交联剂、溶剂和其他添加剂。
这些成分共同作用,使丙烯酸树脂具有良好的聚合性能、机械性能、耐温性能和流变性能,满足不同领域的应用需求。
丙烯酸树脂的研究和开发将进一步推动涂料、胶粘剂、塑料等行业的发展。
丙烯酸树脂结构范文
丙烯酸树脂结构范文丙烯酸树脂分为无定形和有定型两种类型。
无定形丙烯酸树脂是一种无规共聚物,其主要成分是丙烯酸和丙烯酸酯。
这种树脂的特点是固化后呈橡胶状,具有较低的硬度,良好的可塑性和拉伸性。
透明的无定形丙烯酸树脂广泛应用于胶粘剂和涂料中,可用于粘结、密封和充填材料。
随着聚合反应进行,丙烯酸单体之间形成交联,形成固体结构。
有定型丙烯酸树脂是由丙烯酸和甲基丙烯酸酯等单体聚合产生的。
这种树脂具有较高的硬度、耐磨性和耐腐蚀性,广泛应用于塑料制品中。
由于其硬度较高,有定型丙烯酸树脂通常是透明的或半透明的。
丙烯酸树脂的结构可以通过控制单体的配比和聚合条件来调节。
丙烯酸和丙烯酸酯是主要的单体,可通过聚合反应连接在一起形成高分子链。
丙烯酸酯单体的选择可以改变聚合物的性质,例如丙烯酸甲酯可以提高聚合物的柔韧性和可拉伸性。
聚合反应可以通过自由基聚合或离子聚合进行。
在自由基聚合中,聚合反应通常在高温下进行,并使用过氧化物或其他自由基引发剂。
过氧化物会分解产生自由基,自由基引发聚合反应。
反应温度和助剂类型可以调节聚合速率和聚合物分子量。
在离子聚合中,通常使用阴离子或阳离子引发剂。
离子引发剂会启动单体的离子聚合反应,产生高分子链。
离子聚合通常在较低的温度下进行,并通过调节反应控制剂的添加来控制分子量和聚合度。
丙烯酸树脂的性能可以通过改变单体配比和聚合条件来调节。
例如,加入交联剂可以增加聚合物的硬度和耐磨性,但会减少可塑性和拉伸性。
改变单体中的官能团类型和数量也可以改变聚合物的化学性质,例如加入酮官能团可以提高聚合物的耐溶剂性和化学稳定性。
总之,丙烯酸树脂是一种多功能高分子聚合物,具有可调节的结构和性能。
通过改变单体配比和聚合条件,可以制备出不同性质的丙烯酸树脂,满足不同领域的需求。
随着科学技术的进步,丙烯酸树脂将在更多的应用领域展示其优越性能和潜力。
《中国药典》2020版聚丙烯酸树脂II国家药用辅料标准
聚丙烯酸树脂ⅣJubingxisuan Shuzhi IVPolyacrylic Resin IV本品为甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯的共聚物。
【性状】 本品为淡黄色颗粒状或片状固体;有特臭。
本品在温乙醇中(1 小时内)溶解,在盐酸溶液(9→1000)中(1 小时内)略溶,在水中不溶。
为 ( 在 留单体 照高效液相色谱法(通则为流动相;检测波长为 205 nm ;甲基丙烯酸甲酯峰与甲基丙烯酸丁酯峰间的分离度应大于 5.0,甲基丙烯酸甲酯峰和甲基丙烯酸丁酯峰与相邻杂质峰间的分离度应符合要求。
磷酸盐缓冲液 取无水磷酸氢二钠 8.9g 和磷酸二氢钾 8.5g ,加水溶解成 1000ml ,用磷酸调节 pH 至 2.0。
对照品溶液 取甲基丙烯酸甲酯对照品和甲基丙烯酸丁酯对照品各 20mg ,精密称定,置同一 100ml 量瓶中,用混合溶剂[磷酸盐缓冲液-乙腈(60:40)]溶解并稀释至刻度,摇匀,精密量取 5ml,置 50ml 量瓶中,加上述混合溶剂稀释至刻度,摇匀,作为对照品溶液。
供试品溶液取本品约1.0g,精密称定,置50ml 量瓶中,加上述混合溶剂,溶解并稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液;测定法精密量取供试品溶液与对照品溶液各20μl,分别注入液相色谱仪,按外标法以峰面积计算,含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯均不得过0.1%。
B.甲基丙烯酸二甲胺基乙酯色谱条件与系统适用性试验用氨丙基键合硅胶为填充剂(4.6mm×150mm,5μm 或效能相当的色谱柱);以0.025mol/L 磷酸二氢钾溶液-四氢呋喃(35:65)为流动相;检测波长为215nm;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯峰与相邻杂质峰间的分离度应符合要求。
对照品溶液取甲基丙烯酸二甲氨基乙酯对照品适量,精密称定,加四氢呋喃溶解并稀释制成每1ml 中约含20μg 的溶液,作为对照品溶液。
供试品溶液取本品约1.0g,精密称定,置50ml 量瓶中,加四氢呋喃溶解并稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液。
丙烯酸树脂结构
丙烯酸树脂结构1. 引言丙烯酸树脂(Acrylic Resin)是一种广泛应用于工业和日常生活中的重要材料。
它具有优异的透明度、耐候性、耐化学品性能和机械强度,被广泛用于涂料、胶粘剂、塑料制品等领域。
本文将介绍丙烯酸树脂的结构特点、合成方法以及应用领域。
2. 结构特点丙烯酸树脂的化学结构由丙烯酸单体聚合而成。
其分子结构中含有丙烯酸基团(CH2=CH-COOH),这是一种具有活性的双键结构,使得丙烯酸树脂具有较高的反应活性。
在聚合过程中,丙烯酸单体发生自由基聚合反应,通过引发剂或光引发剂的作用下,丙烯酸单体中的双键逐渐开启,形成链状或交联结构。
这种特殊的结构使得丙烯酸树脂具有良好的耐化学品性能和热稳定性。
3. 合成方法3.1 自由基聚合法自由基聚合法是丙烯酸树脂最常用的合成方法之一。
该方法通过引发剂或光引发剂引发自由基反应,使丙烯酸单体中的双键逐渐开启,形成链状结构。
这种方法具有反应速度快、操作简便等优点。
3.2 溶液聚合法溶液聚合法是一种将丙烯酸单体溶解在溶剂中,通过引发剂引发聚合反应的方法。
该方法适用于制备高分子量的丙烯酸树脂,可以控制聚合度和分子量分布。
3.3 懒聚合法懒聚合法是一种将丙烯酸单体与其他功能单体共同聚合的方法。
通过在丙烯酸单体中引入不同的功能基团,可以赋予丙烯酸树脂特殊的性能,如增加耐候性、改善粘接性等。
4. 应用领域4.1 涂料丙烯酸树脂在涂料领域有广泛的应用。
其优异的透明度和耐候性使其成为高品质涂料的重要成分。
丙烯酸树脂可以用于室内墙面涂料、汽车漆、木器涂料等,提供良好的保护和美观效果。
4.2 胶粘剂丙烯酸树脂在胶粘剂领域也有重要的应用。
其高黏度和快速固化的特点使其成为各类胶粘剂的理想选择。
丙烯酸树脂可以用于制备透明胶水、纸张胶带、电子器件封装胶等。
4.3 塑料制品由于丙烯酸树脂具有良好的机械强度和耐化学品性能,因此在塑料制品领域得到广泛应用。
丙烯酸树脂可以制备各类塑料制品,如塑料容器、塑料管道、塑料板材等。
药用丙烯酸树脂的研究
药用丙烯酸树脂的研究丙烯酸树脂是一种具有优良的功能特性和性能的聚合物,近年来在医药工业中得到广泛应用。
药用丙烯酸树脂可用于制备多种药物,如肝素、β-内酰胺类药物、糖皮质激素及其他抗感染药物等。
其特性指标良好,能满足不同药物制剂的需求,以及增加药物的生物利用度,减少药代动力学试验的次数。
本文主要介绍了药用丙烯酸树脂的分类、结构特性及其在医药领域的应用研究。
一、药用丙烯酸树脂的分类根据其分子量不同,药用丙烯酸树脂可分为低分子量丙烯酸树脂和中高分子量丙烯酸树脂。
低分子量丙烯酸树脂主要包括低分子量聚甲基丙烯酸、低分子量共聚物及低分子量醚酯类丙烯酸树脂(如低分子量环糊精丙烯酸树脂),用于制备口服药物、肌注药物等。
中高分子量丙烯酸树脂主要有脂肪酸酯类(如聚烯烃-8-甲醇酸酯)、铵醇酸酯类(如聚氨酯-7-磷酸酯)、磷酸酯类(如聚乙烯磷酸乙酯)和醚类(如聚甲基丙烯酸甲酯),用于制备速效药物、外用药物等。
二、药用丙烯酸树脂的结构特性药用丙烯酸树脂的主要结构特征是其主链由共聚山梨醇或山梨醇丙基醚单体(COOH-PEG-OH或COOH-PEG-CH2OH)组成,并且可以通过热稳定或光稳定控制其聚合物的结构行为。
它具有低分子量、低毒性和水溶性,在医药领域有着广泛的应用。
三、药用丙烯酸树脂的应用研究药用丙烯酸树脂有着广泛的应用,用于制备各种药物,以促进抗病毒药物的研究和开发,例如糖皮质激素、β-内酰胺类药物、抗细菌药物、抗肿瘤药物以及抗病毒药物等。
(1)糖皮质激素药用丙烯酸树脂可用于糖皮质激素类药物的制备,如甲硝唑,其主要作用是促进胰岛素的分泌,从而降低血糖水平。
在制备过程中,将药用丙烯酸树脂和甲硝唑进行共混,然后用丁醚制备药物凝胶,以用于外用疗法。
(2)-内酰胺类药物药用丙烯酸树脂同样可用于β-内酰胺类药物的制备,如左炔诺孕酮等。
这类聚合物的主要功能是通过阻断细胞内激素的释放,如雌激素和孕激素,从而起到降低血糖的作用。
药用丙烯酸树脂的研究
药用丙烯酸树脂的研究药用丙烯酸树脂是一种重要的药用材料,在药学领域应用广泛,因此研究其特性和性能具有重要意义。
本文通过介绍药用丙烯酸树脂的性质及其在药物控释和药物保护领域的应用,从而探索有关药用丙烯酸树脂的研究。
一、药用丙烯酸树脂的性质药用丙烯酸树脂是由经特殊加工的丙烯酸和醋酸酯组成的聚合物,具有优异的物理和化学性能,具有良好的耐化学腐蚀性和耐温性,并可以在较低的温度下形成透明的薄膜。
此外,药用丙烯酸树脂也具有良好的固化率,耐久性和附着力,能够持续释放药物效力,同时具有良好的生物活性,大部分药用丙烯酸树脂具有非常低的真菌抑制能力。
二、药用丙烯酸树脂在药物控释和药物保护领域的应用(一)在药物控释领域,药用丙烯酸树脂可以被用来制备控释系统,以实现慢释、循环释放和复合释放的药物控释系统。
药用丙烯酸树脂可以与药物和其他物质完美配合,并可以形成可控制释放的药物聚合物。
在实际应用中,药用丙烯酸树脂的控释系统可以用来促进药物的生物利用度,从而改善药物的结构,提高药物的有效性,延长药物的活性时间,拓宽药物研究的应用领域,从而为临床治疗带来重要的改进。
(二)药用丙烯酸树脂在药物保护领域的应用主要是用于制备药物载体,它能够有效的将药物安全有效的封装在其中,避免空气、光线和其他外界环境对药物的破坏,有效提高药物的稳定性。
药用丙烯酸树脂还可以用来制备胶囊药物,用于特殊药物的系统性控释和吞咽性口服药物的有效载体。
三、结论药用丙烯酸树脂是一种具有多种特性的材料,具有良好的耐温性和耐化学性,可用于药物控释和药物保护领域,是一种重要的药物技术材料。
药用丙烯酸树脂的研究潜力巨大,未来的研究可以更为深入,提高其在药物技术上的应用,为药物的研发、制造和应用提供支持。
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丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况广州迈特兴华制药厂有限公司 张建国摘要:本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能;综述合成研究概况,展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。
关键词:丙烯酸树脂;分类;结构;合成研究药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸(或甲基丙烯酸及它们的酯如:甲酯、乙酯等)以本体(一种单体)聚合,或者与甲基丙烯酸(或它的酯如:甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等)以二种单体(二元)或以三种单体(三元)按一定比例共聚而形成的高分子化合物。
其合成反应可以用下列通式表示:R (或R 1或R 2或R 3 )+R 1(或R 2或R 3或R 4丙烯酸树脂R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类本体聚合:R=R 1=R 2=R 3 =R 4二元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚三元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解,安全无毒,由于其结构特点,可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出;并可以用于缓(控)释制剂(1)(2);更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂(3)(4)。
因此,在药剂中应用日益广泛。
本文试以“分类”、“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。
1 分类1.1 按制造原料(单体)分类1.1.1 本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物,如:“部分被中和的聚丙烯酸”(国际特品公司NP600、NP700、NP800)1.1.2 二元聚合而形成的高分子化合物,如:聚丙烯酸树脂l (甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35;65共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅱ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:1)共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅲ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:2)共聚物)、Eudragit(尤特奇)NE 30D (丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯(2:1)共聚物)、尤特奇L 100—55(甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯(1:1)共聚物)等等。
1.1.3 三元聚合而形成的高分子化合物如:聚丙烯酸树脂lV (甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸甲酯(1:2:1)共聚物)、聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ(丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯(1:2:0.2)共聚物)、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ(丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯(1:2:0.1)共聚物)、尤特奇FS 30D (甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯(1:1:1)共聚物)等等。
1.1.4与其它高分子混合而形成的高分子化合物 本类丙烯酸树脂是在共聚(合成反应)完成以后加入其它高分子药用辅料而形成的产品。
如: 尤特奇RD 100(聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ和羟甲基纤维素钠(9:1)混合物)、1.2 按丙烯酸树脂的溶解性能分类1.2.1 pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂只在特定的pH 条件下溶解而释放药物如:聚丙烯酸树脂lV 溶于pH<5的胃液;是胃溶性药物的良好辅料。
而聚丙烯酸树脂l 、尤特奇L 100—55、聚丙烯酸树脂Ⅱ、聚丙烯酸树脂Ⅲ、尤特奇FS 30D 等等溶于pH>7以上肠液。
是肠溶性药物的良好辅料。
1.2.2 非pH 依赖型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水,在任何pH 条件下都不溶解如:尤特奇NE 30D 。
是缓(控)释制剂的良好辅料。
1.2.3 渗透型丙烯酸树脂 本类丙烯酸树脂不溶于水,但是遇水能溶胀,形成微小的水分子通道,如: 聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ,广泛用于缓(控)释制剂的膜包衣技术。
2结构与性能2.1 含酸性基团的丙烯酸树脂(阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂) 酸性基团为:-COOH -如:(聚丙烯酸树脂l )(尤特奇L 100—55)(聚丙烯酸树脂Ⅱ及聚丙烯酸树脂Ⅲ)这类丙烯酸树脂由于含有羧基,很容易与碱生成盐而溶解,所以它们大多数只溶于pH>7的碱性环境,如果片芯是强酸弱碱盐,则药物遇水会溶解,释放出 H+离子,渗入包衣,结果会增强包衣的抗酸能力,延缓肠液对包衣的溶解;如果片芯是强碱弱酸盐,则药物遇水会溶解,释放出 OH-离子,渗入包衣,结果会削弱包衣的抗酸能力,加速肠液对包衣的溶解。
2.2 含碱性基团的丙烯酸树脂2.2.1季胺型(阳离子型、渗透型丙烯酸树脂) 如:(聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ及聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ)此类聚合物含有季胺基团,在水中不溶,但季按盐有很强的亲水性,使其具有一定的水渗透溶胀作用,季按盐基团的比例越多,渗透性越大。
用作薄膜包衣时,使“薄膜”具有一定的渗透性。
遇水时,在包衣层中形成孔道,使水分子渗透进入片芯。
聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ号的孔道为1-5µm ,聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ号的孔道为0.1-0.6µm(5),如果两者按不同的比例混合后,用于固体制剂的薄膜包衣,就可以将包衣膜调节成不同大小的孔道,即可调节包衣膜渗透性的大小,达到控制药物的释放的目的,因此用于缓控释制剂。
2.2.2叔胺基团型(胃溶型丙烯酸树脂)如:(聚丙烯酸树脂lV )此类聚合物含有叔胺基,由于叔胺基具有很强的亲水性,在pH>5时溶胀,在pH<5的酸性环境溶解,2.3 同时含有酸性、碱性基团的丙烯酸树脂(两性丙烯酸树脂)(6)如:(两性丙烯酸树脂)这种两性丙烯酸树脂在pH=4.4以下和pH=7.4以上的缓冲液中可以溶解,在中性或微酸性溶液中不溶,用作片剂包衣具有良好的抗湿性。
又如:部分被中和的聚丙烯酸(7)“部分被中和的聚丙烯酸”(国际特品公司产品),具有很强的粘合性,作为增稠剂、粘合剂,用于贴膏剂、软膏、退热贴等等剂型。
2.4 不含酸性、碱性基团的丙烯酸树脂如:(尤特奇NE 30D)以上结构式除了另标明外参考文献(8)这类丙烯酸树脂在任何pH环境下都不溶解,能抵抗各种酸、碱,在整个消化道中不发生变化,内服后以原形排出体外,是良好的缓(控)释骨架材料2.5丙烯酸树脂的其它物理性质2.5.1玻璃化温度(Tg) 肠溶型树脂大多数由甲基丙烯酸及其甲酯单体共聚而成。
由于结构中甲基的存在,使大分子链段运动受阻,呈现较强刚性,Tg较高,常常在100℃以上。
Tg较高的丙烯酸树脂因其脆性太大,不能直接用作薄膜包衣材料时,往往要加入增塑剂以增加成膜的柔顺性。
胃溶型和胃崩型树脂含丙烯酸酯的比例较大,丙烯酸树脂的作用如同内增塑剂,链段的运动相对容易,大分子的柔性增强。
尤其是丙烯酸丁酯的存在,使之更易成膜和更加柔顺,用作薄膜包衣材料时,不用另加增塑剂。
渗透型树脂中的丙烯酸乙酯比胃溶型中的丙烯酸丁醋的增塑性差一些,故其Tg在55℃左右。
2.5.2最低成膜温度(MFT) MFT是指聚合物乳液在一定的加热干燥条件下,形成连续性薄膜的温度。
在MFT以下,聚合物粒子不能发生熔合变形而成膜。
在含丙烯酸酯的聚合物中,丙烯酸酯比例越高,MFT越低。
2.5.3力学性质除尤特奇 E30D和尤特奇 L30D外,其他树脂很少能形成具有一定拉伸强度及柔韧的独立薄膜,其拉伸强度一般小于5kg/mm2,断裂伸长率在14%以下。
“拉伸强度”、“断裂伸长率”是考察高分子材料能否形成包衣膜的主要参数,克服其不足的办法一是以不同性质的树脂混合应用,其次是加入适宜的增塑剂。
3合成研究概况3.1国内情况3.1.1肠溶型薄膜包衣材料何倩倩等(9)采用乳液聚合法,以甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯作为共聚单体[单体总量:(占体系):30%;单体比例:1:1]、过硫酸钾作为引发剂(占单体总量0.25%)、十二烷基硫酸钠及OP-10复配(比例:3:1)作为乳化剂(占单体总量1.5%)、苯乙烯的二聚体作为分子量调节剂(占单体总量2.5%)、碳酸氢钠作为pH值调节剂(占单体总量0.22%), 反应温度:80℃,反应体系:水溶液,制备了肠溶型药物包衣用丙烯酸树脂(相当于丙烯酸树脂Ⅰ号)并考察了乳化剂配比及用量、引发剂及分子量调节剂的用量、反应温度、加料方式、相比等因素的影响,最终产物的分子量约为18.9万。
刘亚平等(10)采用乳液聚合方法直接合成以水为分散介质以甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯(单体比例:1:1及1:2;单体总量占体系30% ) ,硫代乙醇酸辛酯为分子量调节剂(占单体总量0.15-0.2%),十六烷基磺酸钠;O P乳化剂复合乳剂(比例:4:1)为乳化剂(占总量的0.7-0.9%),过硫酸铵为引发剂(占总量的0.3-0.35%),碳酸氢钠为pH调节剂(占单体总量0.18%),反应温度:70-75℃,反应体系:水溶液。
合成了肠溶型丙烯酸树脂(相当于德国Rohm 公司的Eu rdgit L 30D 和Eu rdgit S 30D;国产丙烯酸树脂Ⅰ号及Ⅱ号)。
研究分析了聚合过程中, 乳化剂、引发剂、相对分子质量调节剂、pH 值缓冲剂的种类、用量的影响, 以及反应温度、搅拌速度、加料方式的影响。
找到了一条合理的聚合工艺路线。
同时研究了肠溶型丙烯酸树脂的薄膜包衣过程。
郭圣荣等(11)以甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯为原料(单体比例:1:1.5),过硫酸钾为引发剂, 反应温度75℃,反应体系:95 %的异丙醇水溶液,以自由基溶液共聚溶液聚合的制备方法,合成了药用肠溶性丙烯酸树脂(相当于丙烯酸树Ⅱ号)。
考察了物料配比、反应温度、溶剂浓度、引发剂用量对反应的影响。
)孙吉佑等(12)采取乳液聚合的方法,以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯单体为原料,过硫酸铵为引发剂(用量:质量分数为0.15% ),OP和阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠复配为乳化剂(用量:质量分数为0.18%),以碳酸氢钠为pH缓冲剂, 反应温度75℃。
合成具有内增塑效果的新型水性肠溶型丙烯酸树脂乳液。
这个研究相当于改良了丙烯酸树脂Ⅱ即:在丙烯酸树脂Ⅱ分子结构的基础上引入丙烯酸丁酯基团,使产物更易成膜和更加柔顺,用作薄膜包衣材料时,不用另加增塑剂,这个丙烯酸丁酯基团起到了内增塑效果。
聂王焰等(13)以甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯(单体比例:1.2:1)为原料,以过硫酸钾为引发剂(占总量的0.3-0.5%), 反应温度:75-85℃,反应体系:10%的乙醇水溶液,经溶液聚合制备出药用肠溶性丙烯酸树脂(相当于丙烯酸树Ⅱ号)。
考察了物料配比、反应温度、溶剂浓度、引发剂用量对反应的影响。
3.1.2胃溶型薄膜包衣材料何倩倩等(14)以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(1:1)原料,以十六烷基三甲基溴化铵与OP-10 复配为乳化剂,以过硫酸钾为引发剂,以苯乙烯的二聚体分子量调节剂,以液体石蜡为连续相(油相) ,PVA 溶液为分散相(水相) ,GA 为反应交联剂,盐酸为催化剂,反应温度控制在75-85℃,采用反相悬浮交联反应的方法,制备了水性胃溶型药物包衣用丙烯酸树脂(产物分子量约15万)。