聚氨酯树脂的生产
聚氨酯制备
第2章实验部分2.1实验原料及仪器2.1.1实验原料实验用到的主要试剂见表2.1。
表2.1实验主要原料试剂名称缩写纯度生产厂家甲苯二异氰酸酯TDI 分析纯上海凌峰化学试剂有限公司聚氧化丙烯二醇1000 PPG1000 工业级天津石化三厂聚氧化丙烯二醇2000 PPG2000 工业级天津石化三厂聚氧化丙烯二醇2000 TDB2000 工业级天津石化三厂聚四氢呋喃醚二醇1000 PTMG1000 工业级天津石化三厂聚氧化丙烯三醇1000 TMN1000 工业级天津石化三厂凤凰牌环氧树脂6101E-44 工业级江苏三木化工集团有限公司正丁醇n-butanol 分析纯国药集团化学试剂有限公司三羟甲基丙烷TMP 工业级天津市博迪化工有限公司2,4-二氨基-3,5-二甲硫基氯苯Tx-2分析纯国药集团化学试剂有限公司二端氨基低聚醚胺D2000工业级江苏三木化工集团有限公司三端氨基低聚醚胺T403工业级江苏三木化工集团有限公司盐酸HCl分析纯国药集团化学试剂有限公司碳酸钠Na2CO3分析纯国药集团化学试剂有限公司二正丁胺C2H8N2分析纯国药集团化学试剂有限公司丙酮C3H6O分析纯国药集团化学试剂有限公司乙醇C2H6O分析纯国药集团化学试剂有限公司乙醇C2H6O工业级哈尔滨华信化工有限公司2.1.2实验仪器实验室用的主要仪器设备见表2.2。
表2.2实验使用的主要仪器设备设备名称设备型号生产厂家环境力学分析谱仪粘弹仪DMA 50法国METRA VIB公司动态热分析仪DMA+450法国METRA VIB公司差示扫描量热仪（DSC）Q800 美国TA公司的Q800 FT-IR Spectrometer FT-IR 200美国V ARIAN公司数显邵尔A硬度计TH-200 北京时代之峰科技有限公司FA2004型电子分析天平FA2004上海天平仪器厂DK-98-1电热恒温水浴锅DK-98-1天津市泰斯特仪器有限公司电热恒温真空干燥箱DZF上海跃进医疗器械厂数显式鼓风干燥箱GZX-GF-Ⅱ上海跃进医疗器械厂2.2材料的制备2.2.1阻尼层材料约束复合阻尼材料主要由约束层和阻尼层共同组成，阻尼层材料主要为复合材料提供阻尼性能。
聚氨酯的合成原理
催化剂
聚氨酯树脂生产中最重要的两种催化剂是叔胺类 和有机锡类化合物，如三乙胺、三乙醇胺、三亚乙 基二胺、丙二胺、N，N-二甲基苯胺 等。
6．4 聚氨酯大分子结构与性能的关系 6．4 .1 聚氨酯的类型 线型聚氨酯一二元异氰酸酯与短链二元醇反应
线型聚氨酯一二元异氰酸酯与长链二元醇反应 嵌段型聚氨酯一聚酯或聚醚型嵌段
d. 异氰酸酯的脱二氧化碳缩聚反应
2R-NCO cat R-N=C=N-R + CO2
碳化二亚胺
nOCN-R-NCO
[N=C=N-R]n
聚碳化二亚胺
+ nCO2
6.2.3 聚氨酯树脂合成原理 PU树脂的合成方法分为两大类：一步法、两步法
（预聚体法）。
1. 一步法
由异氰酸酯和醇类化合物直接进行 逐步加成聚合反应以合成聚氨酯的 方法，称为一步法，如已二异氰酸 酯和1，4—丁二醇反应：
第二步，预聚体进行扩链反应和交联反应。
即将分子量不高的预聚体进一步反应生成高分子量 的聚氯酯树脂。如热塑性聚氨酯弹性体，就是先合 成预聚体，再经扩链反应得到高分子量的产物。也 可将扩链后的聚合物再行交联，生成交联结构的聚 氨酯，用作聚氨酯橡胶、泡沫塑料、涂料或粘合剂 等。
2. 1 扩链反应
分子量不高的聚合物，通过末端活性基因的 反应使分子相互连结而增大分子量的过程，称 为扩链，相应的反应称为扩链反应。 如以OCN -----NCO代表预聚体分子，它可以 和二元醇、水、二元胺发生扩链反应。
c. PU弹性纤维 (PU elastic fibre)
由于PU大分子结构的特点，如软段的 柔性、硬段的刚性及其在拉伸时形成的 结晶结构，存在化学交联和氢键等，使 聚氨酯弹性纤维具有稳定的弹性和强度， 弹性模量和回弹率高，耐化学药品性高、 耐热和耐光老化性能好，密度小，可纺
聚氨酯树脂PU(用于皮革浆料、涂料油墨)
聚氨酯树脂PU（用于皮革浆料、涂料油墨）一、产品简介中文名称：聚氨酯树脂。
英文名称：PU是Polyurethane的缩写，中文名为聚氨基甲酸酯简称聚氨酯。
简要物理化学性质：聚氨酯树脂(作Polyurethane Resin)为一种具有高强度、抗撕裂、耐磨等特性的高分子材料。
结构、主链含—NHCOO—重复结构单元的一类聚合物。
聚氨酯皮革合成方法分类：其主要的生产方法分为干法（涂敷法）和湿法。
聚氨酯皮革合成方法两种流程：干法PU革是以PU树脂为原料，加入交联剂、着色剂和稀释剂配成的黏胶涂布在作为载体的离型纸上（中涂工序），通过一定的温度下的烘烤，使溶剂挥发形成富有弹性的膜。
然后在其上与涂敷黏合层的起毛布（底涂工序）通过二辊压合复合。
经干燥、冷却后进行卷曲，在50℃-60℃熟化后将离型纸剥离，再经表面处理后即可得到成品。
湿法PU革是将布基直接浸入用DMF(二甲基甲酰胺）溶解的PU树脂溶液中，然后放入25%的DMF水溶液中进行提取溶剂，此时PU树脂固化形成多孔膜，经干燥和后处理即可得到成品。
湿法PU革与干法PU革产品相比，其弹性、柔软、触感、透气性都较好。
一、人造革的分类由于人造革所使用的合成树脂不同，基材种类不同，生产工艺方法不同，有无发泡及用途的不同，人造革可以分为许多种类。
这里将人造革按使用的合成树脂、基材、有无发泡、生产工艺方法及用途等进行分类。
（一）按使用的合成树脂分类1、聚氯乙烯人造革它是用聚氯乙烯树脂、增塑剂和其他配合剂组成的混合物，涂覆或贴合在织物上，经一定的加工工艺过程而制成的塑料制品。
另外，也有基材两面均为塑料层的双面聚氯乙烯人造革。
2、聚酰胺人造革它是以尼龙6或尼龙66溶液涂覆在织物上，用湿法成膜的方法制成具有连续孔性结构的塑料制品。
3、聚烯烃人造革聚乙烯人造革是一种泡沫人造革，它是以低密度聚乙烯树脂为主要原材料，掺以改性树脂、交联剂、润滑剂、发泡剂等组分而制成的制品。
4、聚氨酯人造革聚氨酯人造革又分为干法聚氨酯人造革和湿法聚氨酯人造革。
聚氨酯生产工艺流程
聚氨酯生产工艺流程
《聚氨酯生产工艺流程》
聚氨酯是一种重要的聚合物材料，广泛应用于建筑、汽车、家具等领域。
其生产工艺流程经过多个步骤，包括原料准备、反应制备、后处理等环节。
首先，原料准备阶段是整个生产过程的第一步。
聚氨酯的主要原料包括异氰酸酯、聚醚多元醇、聚醚胺等。
这些原料需要经过严格的质检和配比，确保生产过程中原料的质量和比例准确无误。
其次，反应制备阶段是生产过程的关键环节。
在反应釜内，将异氰酸酯和聚醚多元醇按一定比例加入，经过混合搅拌后进行化学反应，生成聚氨酯树脂。
具体的反应条件包括温度、压力、反应时间等，需要严格控制，确保产物的质量。
最后，后处理阶段是生产工艺流程的最后一步。
在此阶段，需要对产物进行分离、干燥、粉碎等处理，将其制成成品粉末或颗粒状物料。
同时，也需要对生产设备进行清洗维护，确保下一批生产的顺利进行。
总的来说，聚氨酯生产工艺流程是一个复杂而严谨的过程。
各个环节都需要精心设计和严格控制，以确保产物的质量和生产效率。
随着科技的不断进步，聚氨酯生产工艺流程也在不断完善，为生产高质量的聚氨酯产品提供了可靠的保障。
聚氨酯树脂的制备与应用
聚氨酯树脂的制备与应用姓名专业班学号授课老师摘要聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。
由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点，可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体，已成为人们衣、食、住、行以及高新技术领域必不可少的材料之一，其本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系，这是其它树脂所不具备的。
因而就有必要对其进行研究，在此对其制备、应用做以简单总结。
关键词:聚氨酯树脂制备应用Abstract第一节概述1937年，德国化学家Otto Bayer及其同事用二或多异氰酸酯和多羟基化合物通过聚加成反应合成了线形、支化或交联型—聚合物，即聚氨酯，标志着聚氨酯的开发成功。
其后的技术进步和产业化促进了聚氨酯科学和技术的快速发展.最初使用的是芳香族多异氰酸酯（甲苯二异氰酸酯），60年代以来,又陆续开发出了脂肪族多异氰酸酯。
聚氨酯树脂在涂料、黏合剂及弹性体行业取得了广泛、重要的应用。
据有关文献报道，在全球聚氨酯产品的消耗总量中，北美洲和欧洲占到70％左右，美国人均年消耗聚氨酯材料约5.5kg，西欧约4。
5kg.而我国的消费水平还很低，年人均不足0.5kg，具有极大发展空间。
第二节性质聚氨酯（PU)树脂是由异氰酸酯与多元醇反应制成的一种具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。
是由长链原料和短链原料聚合而成的，是一种嵌段聚合物。
一般长链二元醇构成软段，而硬段则是由多异氰酸酯和扩链剂构成。
软段和硬段的种类影响着材料的软硬程度、强度等性能。
影响各种聚氨酯制品性能的因素很多，一般影响性能的基本因素为:基团的内聚能、氢键、结晶性、交联度、分子量、温度。
软段在聚氨酯中占大部分,软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响，一般来说，假定聚氨酯分子量相同，其软段若为聚酯,则聚氨酯的强度随着聚酯二醇分子量的增加而提高,软段的结晶性的提高对聚氨酯制品的性能是有利的.异氰酸酯的结构影响聚氨酯的刚性。
聚氨酯及生产聚氨酯的原料
研发历史
聚氨酯(简称TPU)是由多异氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇或/及小分子多元醇、多元胺或水等扩链剂或交联剂等原料制成的聚合物。通过改变原料种类及组成，可以大幅度地改变产品形态及其性能，得到从柔软到坚硬的最终产品。聚氨酯制品形态有软质、半硬质及硬质泡沫塑料、弹性体、油漆涂料、胶粘剂、密封胶、合成革涂层树脂、弹性纤维等，广泛应用于汽车制造、冰箱制造、交通运输、土木建筑、鞋类、合成革、织物、机电、石油化工、矿山机械、航空、医疗、农业等许多领域。
2.局部增强：对伸缩缝、控制缝、阴阳角、管道缝等处，可由一层加筋布增强，固化后再进行整体防水施工。
制备来源
由二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物作用而成的高分
聚氨基甲酸酯
有—NHCOO—单元的高分子化合物，该单元由异氰酸基和羟基反应而成，反应式如下：
—N=C=O + HOˉ → —NH-COOˉ
聚氨酯的发现：20世纪30年代，德国Otto Bayer 首先合成了TPU。在1950年前后，TPU作为纺织整理剂在欧洲出现，但大多为溶剂型产品用于干式涂层整理。20世纪60年代，由于人们环保意识的增强和政府环保法规的出台，水系TPU涂层应运而生。70年代以后，水系PU涂层迅速发展，PU涂层织物已广泛应用。80年代以来，TPU的研究和应用技术出现了突破性进展。与国外相比，国内关于PU纺织品整理剂的研究较晚。
2.所有管件、卫生设备、地漏或排水口等必须安装牢固，接缝严密，收头圆滑，不得有任何松动现象。
3.施工时，传统聚氨酯防水涂料施工时，防水基层应基本呈干燥状态，含水率小于9%为宜，其简单测定方法是将面积为1㎡、厚度为1.5～2.0mm 的橡胶板覆盖在基层面上，放置2～3 小时，如覆盖的基层表面无水印，紧贴基层一侧的橡胶板又无凝结水印，根据经验说明其含水率已小于9%， 符合施工要求。西安雨中情防水材料有限责任公司生产的911型聚氨酯涂料无这项要求，只要基层无明水即可施工。
聚氨酯的合成工艺
改性水性聚氨酯涂料的合成工艺引言：随着人们环保意识的增强，人们对自身的生活环境越来越关注，传统的溶剂型聚氨酯胶粘剂有毒、易燃、异味、易造成空气污染等缺点,而水性涂料具有无毒、不易燃烧、无污染环境等优点，而水性聚氨酯树脂具有硬度高、附着力强、耐腐蚀、耐溶剂好、VOC 含量低等优点，它是以水为分散介质的二元胶体体系，符合目前化工环保的要求，因此日益受到人们的关注。
然而，一般的聚氨酯乳液固含量低，胶膜的耐水性差、光泽性较低，涂膜的综合性能较差，对水性聚氨酯乳液进行适当的改性后能更好地提高水性聚氨酯涂料的综合性能，扩大应用范围。
在各种改性方法中，最引人注目的是聚氨酯/聚丙烯酸改性(PUA) 复合乳液的研究。
PUA 改性树脂将两种材料的最佳性能融合于一体，可制备出高固含量的水性树脂，降低加工能耗，提高生产率，其胶膜柔软、耐磨、耐湿擦、耐水解性能优异。
PUA 的研制方法有共混复合、共聚复合、核－壳乳液聚合法和PUA 互穿网络乳液聚合法4 种。
其中用环氧树脂E-44 和甲基丙烯酸甲酯(MMA)复合改性水性聚氨酯，丙烯酸羟乙酯(HEA)与MMA 发生共聚反应.制得以丙烯酸酯为核，聚氨酯为壳，HEA 为核壳之间桥连的核壳交联型PUA 复合乳液。
这种复合乳液集中了聚氨酯的耐低温、柔软性好、附着力强，丙烯酸酯的耐水和耐候性好，环氧树脂的高模量、高强度、耐化学性好等许多优点。
实验研究结果表明：随着环氧树脂E-44 和MMA 添加量增大，胶膜硬度、拉伸强度和耐水性逐渐提高，胶膜断裂伸长率和乳液的稳定性则随着降低，当环氧E-44 含量为4%，MMA含量为20%~30%时综合性能较好。
改性后的聚氨酯在下几种用途时有杰出的综合效果：水性聚氨酯木器涂料，水性聚氨酯织物涂料，建筑防水涂料，水性聚氨酯防腐涂料，水性聚氨酯汽车涂料，功能性水性聚氨酯涂料。
共聚乳液的制备方法主要有以下几种：(1) 聚氨酯乳液和丙烯酸酯乳液共混，外加交联剂，形成聚氨酯-丙烯酸酯共混复合乳液；(2) 先合成聚氨酯聚合物乳液，以此为种子乳液再进行丙烯酸酯乳液聚合，形成具有核-壳结构的聚氨酯丙烯酸酯复合乳液；(3) 2种乳液以分子线度互相渗透，然后进行反应，形成高分子互穿网络的聚氨酯丙烯酸酯复合乳液；(4) 合成带C═C双键的不饱和氨基甲酸酯单体，然后将该大单体和其它丙烯酸酯单体进行乳液共聚，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚乳。
聚氨酯树脂的合成及结构 高分子
聚氨酯树脂的合成及结构高分子聚氨酯树脂是一种高分子化合物，具有多种优良性能，广泛应用于涂料、胶粘剂、弹性体等领域。
本文将介绍聚氨酯树脂的合成过程及其结构特点。
聚氨酯树脂的合成通常包括两个主要步骤：聚合反应和交联反应。
聚合反应是指将两种或多种含有异氰酸酯官能团的化合物与含有醇官能团的化合物发生反应，形成聚合物的过程。
而交联反应是指在聚合物中引入交联剂，使聚合物分子之间发生交联，增加聚氨酯树脂的网络结构，提高其物理性能。
聚合反应中常用的异氰酸酯包括二异氰酸酯和多异氰酸酯。
二异氰酸酯是由二异氰酸酯与含有两个醇官能团的化合物反应得到的。
多异氰酸酯是由异氰酸酯与含有多个醇官能团的化合物反应得到的。
醇官能团的化合物可以是多元醇，如聚醚多元醇、聚酯多元醇等。
在聚合反应中，异氰酸酯与醇官能团发生加成反应，形成尿素键，同时释放出一分子的醇或异氰酸酯。
这一反应是可逆的，因此需要控制反应条件和配比，以获得所需的聚合物。
交联反应中常用的交联剂包括聚醚多醇、聚酯多醇等。
交联剂与聚合物中的异氰酸酯或醇官能团发生反应，形成交联结构。
交联剂的引入可以增加聚氨酯树脂的分子量，并且改善其热稳定性、耐溶剂性和机械性能等。
聚氨酯树脂的结构特点主要表现在其分子链和交联结构上。
聚氨酯树脂的分子链通常呈线性或分支状结构。
线性聚氨酯树脂的分子链由醇官能团与异氰酸酯官能团交替排列而成。
分支状聚氨酯树脂的分子链中含有多种醇官能团或异氰酸酯官能团，使聚氨酯树脂的分子链呈现分支状结构。
分支状结构可以增加聚氨酯树脂的分子量，并且改善其物理性能。
聚氨酯树脂的交联结构通常是由交联剂引入后形成的。
交联结构可以使聚氨酯树脂的分子链之间形成三维网络结构，增加其强度和耐热性。
交联结构还可以改善聚氨酯树脂的耐溶剂性和耐腐蚀性，提高其使用寿命和稳定性。
聚氨酯树脂是一种合成的高分子化合物，其合成过程包括聚合反应和交联反应。
聚氨酯树脂的结构特点主要表现在其分子链和交联结构上。
第三节聚氨酯的合成单体
T65 65.5±1 >99.5 6 ～7 <0.01 <0.01 <0.1 <50 1.22 246～247 约3 127
T80 79±1 >99.5 12～13 <0.01 <0.01 <0.1 <50 1.22 246～247 约3 127
T100 ≥97.5 >99.5 >20 ≤0.01 ≤0.004 ≤0.01 20 1.22 251 3 127
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3
第二节 聚氨酯化学 一、异氰酸酯的反应机理 异氰酸酯指结构中含有异氰酸酯（—NCO，即—N==C==O）基团 的化合物，其化学活性适中。一般认为异氰酸酯基团具有如下的电子共 振结构：
R N C O R N C O R N C O
根据异氰酸酯基团中N、C、O元素的电负性排序：O(3.5) ＞N(3.0) ＞ C(2.5)，三者获得电子的能力是：O ＞ N ＞ C。另外， —C==O键键能为733kJ/mol，—C==N—键键能为553kJ/mol，所以碳 氧键比碳氮键稳定。 因此，由于诱导效应在—N==C==O基团中氧原子电子云密度最高， 氮原子次之，碳原子最低，碳原子形成亲电中心，易受亲核试剂进攻， 而氧原子形成亲核中心。当异氰酸酯与醇、酚、胺等含活性氢的亲核试 剂反应时，—N==C==O基团中的氧原子接受氢原子形成羟基，但不饱 和碳原子上的羟基不稳定，经过分子内重排生成氨基甲酸酯基。
O2N NCO > NCO > CH3 NCO >
CH2
NCO >
NCO >R
NCO
由于电子效应的影响，聚氨酯合成用的二异氰酸酯的活性往往增加。 而当第一个 N C O 基团反应后，第二个的活性往往降低。如甲苯二 异氰酸酯，两个 N C O 基团活性相差2~4倍。但当二者距离较远时， 活性差别减少。如MDI上的两个 N C O 基团活性接近。 2．位阻效应的影响 位阻效应亦影响 N C O 基团的活性。甲苯二异氰酸酯有两个异 构体：2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯，前者的活性大于后 者，其原因在于2,4-甲苯二异氰酸酯中，对位上的－NCO基团远离
聚氨酯的配方及工艺
线形热塑性聚氨酯原料用量（质量份）聚己内酯二醇（Mn：2000）：20001,6－己二醇：112.0三羟甲基丙烷： 6.700TDI(80/20): 348.0有机锡催化剂： 1.2‰丁酮：1058聚氨酯油合成①配方：原料规格用量（质量份）醇酸树脂上步合成产品1000二甲苯聚氨酯级620.0甲苯二异氰酸酯工业级165.5二月桂酸二丁基锡分析醇 1.2‰丁醇5%②合成工艺：a. 将上步合成的醇酸树脂、50％二甲苯加入反应釜，升温至600C，在N2的继续保护下，将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系，约2h滴完；用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐，并加入反应釜。
b. 保温1h，加入催化剂；将温度升至800C，保温反应；5h后取样测NCO含量，当NCO含量小于0.5％时，加入正丁醇封端0.5h。
降温，调固含、过滤、包装。
实例2聚酯基潮气固化聚氨酯的合成（1）配方：原料规格用量（质量份）聚己内酯二醇工业级，Mn：1500 3200聚己内酯三醇工业级，Mn：500 550．0二月桂酸二丁基锡化学纯0.5‰(以固体分计)二甲苯聚氨酯级2682甲苯二异氰酸酯工业级1230NCO理论含量：5.5％；NCO平均官能度：2.40。
（2）合成工艺：①依配方将聚己内酯多元醇加入聚合釜，加入50％的二甲苯共沸带水，至无水带出，通入N2保护，将温度降至600C。
②在N2的继续保护下，将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系，约2.5h滴完；用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐，并加入反应釜。
③保温2h，加入催化剂；将温度升至800C，保温反应；2h后取样测NCO含量，当NCO含量稳定后（一般比理论值小0.5％），降温、过滤、包装。
1．羟基树脂合成实例实例1 羟基丙烯酸树脂的合成（1）配方：原料规格用量（质量份）丙二醇甲醚醋酸酯聚氨酯级111.0二甲苯（1）聚氨酯级140.0丙烯酸-β-羟丙酯工业级150.0苯乙烯工业级300.0甲基丙烯酸甲酯工业级100.0丙烯酸正丁酯工业级72.00丙烯酸工业级8.000叔丁基过氧化苯甲酰（1）工业级18.00叔丁基过氧化苯甲酰（2）工业级 2.000二甲苯（2）聚氨酯级100.0（2）合成工艺：①先将丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯（1）加入聚合釜中，通氮气置换反应釜中的空气，加热升温到1300C。
聚氨酯的配方及工艺
线形热塑性聚氨酯原料用量（质量份）聚己内酯二醇（Mn：2000）：20001,6－己二醇：112.0三羟甲基丙烷： 6.700TDI(80/20): 348.0有机锡催化剂： 1.2‰丁酮：1058聚氨酯油合成①配方：原料规格用量（质量份）醇酸树脂上步合成产品1000二甲苯聚氨酯级620.0甲苯二异氰酸酯工业级165.5二月桂酸二丁基锡分析醇 1.2‰丁醇5%②合成工艺：a. 将上步合成的醇酸树脂、50％二甲苯加入反应釜，升温至600C，在N2的继续保护下，将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系，约2h滴完；用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐，并加入反应釜。
b. 保温1h，加入催化剂；将温度升至800C，保温反应；5h后取样测NCO含量，当NCO含量小于0.5％时，加入正丁醇封端0.5h。
降温，调固含、过滤、包装。
实例2聚酯基潮气固化聚氨酯的合成（1）配方：原料规格用量（质量份）聚己内酯二醇工业级，Mn：1500 3200聚己内酯三醇工业级，Mn：500 550．0二月桂酸二丁基锡化学纯0.5‰(以固体分计)二甲苯聚氨酯级2682甲苯二异氰酸酯工业级1230NCO理论含量：5.5％；NCO平均官能度：2.40。
（2）合成工艺：①依配方将聚己内酯多元醇加入聚合釜，加入50％的二甲苯共沸带水，至无水带出，通入N2保护，将温度降至600C。
②在N2的继续保护下，将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系，约2.5h滴完；用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐，并加入反应釜。
③保温2h，加入催化剂；将温度升至800C，保温反应；2h后取样测NCO含量，当NCO含量稳定后（一般比理论值小0.5％），降温、过滤、包装。
1．羟基树脂合成实例实例1 羟基丙烯酸树脂的合成（1）配方：原料规格用量（质量份）丙二醇甲醚醋酸酯聚氨酯级111.0二甲苯（1）聚氨酯级140.0丙烯酸-β-羟丙酯工业级150.0苯乙烯工业级300.0甲基丙烯酸甲酯工业级100.0丙烯酸正丁酯工业级72.00丙烯酸工业级8.000叔丁基过氧化苯甲酰（1）工业级18.00叔丁基过氧化苯甲酰（2）工业级 2.000二甲苯（2）聚氨酯级100.0（2）合成工艺：①先将丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯（1）加入聚合釜中，通氮气置换反应釜中的空气，加热升温到1300C。
聚氨酯合成工艺
聚氨酯合成工艺路线O 前言聚氨酯是现今合成高分子材料中使用较为广泛、用量较大的一大类合成树脂．按其所制得产品的物理形态可分为弹性体、泡沫、涂料、粘结剂等类。
1 主要原料聚乙二醇（PEG ）Mn=2000g/mol ；二异氰酸酯甲苯（TDI ）；1，4-丁二醇（BDO ）；二丁基锡二月桂酸酯（DBTDL ）。
2 合成路线HOOH nCH 3OCNNCO+调节适当的R 值NCOR 2NCO OH R 1OCNR 2H O NCO预聚体CNR 2H ONCO OH R 1O**n氨基甲酸酯R 2NCO OHR 3O CNH OO R 1OCNH OR 2NCO H *n-1氨基甲酸酯氨基甲酸酯R 2NCO NHR 4NCNH O OR 1OCNH OR 2NCO H n-1氨基甲酸酯**H H脲脲软段硬段线性聚氨酯软段硬段在此，我们采用二元醇BDO 对预聚体进行扩链反应。
扩链反应后所得的聚氨酯中的硬段部分再发生交联反应后就可得到交联聚氨。
⑴二元醇OHR 3OHn-1:⑵二元胺H 2N R 4NH 2n-1:预聚体扩链反应： 预聚反应：交联反应：R 1R 2R 2NCO OHR 3O CNH OOR 1OCNH OR 2NCO H n-1R 2N COOR 3O CNH OOR 1OCNH OR 2NCO H n-1R 2NCO OR 3O CNH O OR 1OCNH OR 2NCO H n-1硬段C N O HN H CO R 22.1 聚醚脱水准确称量一定质量的PEG 于500mL 的三口烧瓶中，升温并抽真空，在内温为110~115℃①，真空度133.3Pa 的条件下，脱水1.5小时②，然后冷却至50℃以下，放入干燥的仪器内密闭保存备用。
说明：①PEG 在125℃会分解，故脱水时温度不能高于此分解温度，应控制在110~115℃。
②异氰酸酯和水反应后会使预聚物的粘度增大，进而使预聚物的贮存稳定性显著降低。
聚氨酯树脂生产制备工艺技术
本套技术资料汇集国内所有相关技术资料，为你的创业提供可靠包括，资料全面真实，绝不是网上的垃圾信息！相关专利包括相关专利号，制备工艺流程，设计等全面新颖！欢迎咨询以下联系方式：1. 02804593 聚氨酯树脂及其生产方法、包含聚氨酯树脂的涂料组合物、聚氨酯树脂在印刷塑料基体中的用途2. 200410070267 聚氨酯树脂、水性聚氨酯树脂、亲水性改性剂、透湿性树脂及聚氨酯树脂的制造方法3. 02146827 成型聚氨酯树脂的铝制模具和生产聚氨酯树脂的方法4. 02128235 两性聚氨酯树脂的制备方法以及由该方法获得的两性聚氨酯树脂及树脂组合物5. 200580020517 聚氨酯树脂溶液及其制造方法以及聚氨酯树脂的制造方法6. 200580035220 聚氨酯树脂及聚氨酯树脂溶液的制造方法7. 200580041214 水性聚氨酯树脂、水性聚氨酯树脂的制造方法及薄膜8. 200610170450 聚氨酯丙烯酸酯树脂和具有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料9. 200780029990 用于制备聚氨酯树脂的催化剂组合物以及聚氨酯树脂的制备方法10. 200880123049 粉末状热塑性聚氨酯树脂组合物，使用其的具有双层结构的片材状聚氨酯树脂模制品及其制造方法11. 200880002309 用于透明热塑性聚氨酯树脂的接枝共聚物、其制备方法和包含该共聚物的聚氨酯树脂组合物12. 87108126 含硫聚氨酯树脂制透镜的铸塑聚合方法13. 87102104 电缆附件用聚氨酯浇铸树脂的制备方法14. 89105619 聚氨酯树脂在水相填料组合物中的用途及用该组合物涂敷的基底15. 90105044 双组分聚氨酯树脂生产方法16. 90104274 聚氨酯树脂的制备方法17. 91106460 用废聚氨酯泡沫塑料生产涂料树脂的方法18. 91100928 含风干的聚氨酯树脂的涂料组合物及其制备和用途19. 93118235 含水聚氨酯树脂分散液及其制备方法和它在含水涂料组合物中的应用20. 93111575 一种厚涂层阴极电泳漆用的聚氨酯环氧阳离子树脂的制法21. 95115109 以聚氨酯为基础的制透镜用树脂的制造方法22. 95115108 以聚氨酯为基础的树脂的透镜23. 95100858 聚氨酯树脂及硬质聚氨酯泡沫体的制备方法24. 95101702 多元硫醇及其制法和由其制得的含硫的聚氨酯基树脂及制法和透镜25. 96199802 含水聚氨酯树脂及其接枝聚合物26. 96117002 一种仿皮用改性水性聚氨酯树脂的制备方法27. 96112978 聚氨酯类树脂粘合剂28. 96106937 具透湿性与防水性聚氨酯(PU)树脂及其制法29. 96112592 人造革和合成革用交联性聚氨酯树脂组合物及用其制成的人造革和合成革30. 97190749 聚氨酯树脂、特别是生产硬质泡沫制件用的生态发泡剂31. 98111215 一种仿皮用改性阴离子型水性聚氨酯树脂制备方法32. 98107456 生产含硫的聚氨酯基树脂的方法以及制备含硫的聚氨酯基塑料透镜的方法33. 98107083 聚合物多元醇和阻燃聚氨酯树脂以及由其制备的泡沫34. 99126339 低粘度聚酯聚氨酯丙烯酸酯树脂的合成35. 99125201 分解和回收聚氨酯树脂的设备36. 99815417 可降解的聚氨酯树脂37. 99813700 熔纺用的热塑性聚氨酯树脂38. 99126256 受阻胺化合物、树脂组合物、聚氨酯纤维、聚氨酯纤维的制造方法及弹性编织物39. 00811866 含水的聚氨酯树脂组合物的制备40. 00132870 热固性聚氨酯树脂及其制造方法41. 00116520 聚氨酯树脂涂料及其生产方法42. 00802111 聚合物多元醇组合物、其制造方法及聚氨酯树脂的制造方法43. 00800348 聚氨酯系/聚氨酯脲系树脂及其制备方法44. 01803159 紫外线吸收性树脂、树脂水乳浊液、树脂组合物、树脂水乳浊液组合物及其用途、聚氨酯水45. 01800636 用于密封光电转换装置的聚氨酯树脂组合物46. 01815063 功能性聚氨酯树脂薄膜和使用该膜的层叠薄膜47. 01804991 聚氨酯树脂小键盘及其制造设备和方法48. 01803294 高分子多羟基化合物组合物、其制造方法及聚氨酯树脂的制造方法49. 01811537 含有丙烯酸共聚物和热塑性树脂的聚氨酯热熔体胶粘剂50. 01137501 聚氨酯树脂水分散体和含水粘合剂51. 01110103 用于聚氨酯树脂合成皮革的湿式制造的脱模性复合材料52. 02136392 交联型乙烯基树脂/聚氨酯混杂树脂水分散液的制备方法53. 02128267 亲水性聚氨酯树脂的水分散体54. 02142830 聚氨酯树脂水性分散胶体及水性胶粘剂55. 02149033 水性聚氨酯树脂组合物56. 02130103 聚氨酯树脂水分散体和水溶聚氨酯粘合剂57. 02125404 电绝缘性聚氨酯树脂组合物和电气或电子部件58. 03809203 由多羟基化树脂得到的聚氨酯树脂59. 03138173 处理聚氨酯树脂的方法，用于其回收的组合物，和再生方法60. 03825966 聚氨酯树脂水性分散体、含有该分散体的水性粘接剂以及水性底漆剂61. 200380104564 固化性聚氨酯树脂组合物62. 03820783 液态含羧基的聚酯低聚物和水性聚氨酯树脂及其制备方法63. 03156226 无机化合物聚氨酯树脂改质方法64. 03152959 低密度高发泡聚氨酯鞋用树脂配方65. 200310119870 具有高碳酸酯基团含量的聚氨酯树脂66. 200310112681 阳离子芳香族水性聚氨酯树脂的后扩链工艺方法67. 03140686 聚氨酯树脂、含有该树脂的层压用粘合剂、薄膜和涂料68. 03109228 光学透镜成型用聚氨酯树脂组合物和耐冲击性合成树脂透镜69. 200310112680 阴离子芳香族水性聚氨酯树脂的后扩链工艺方法70. 03808108 用于中空模塑的聚氨酯树脂基材料71. 200310117903 高分子多羟基化合物组合物、其制造方法及聚氨酯树脂的制造方法72. 200310112823 聚氨酯-丙烯酸酯水分散性树脂及其制备73. 03154616 单组分聚氨酯树脂组合物、其制法、及其油漆组合物的制法74. 200410052814 建筑防水涂料用水性聚氨酯弹性树脂及其合成方法75. 200480016177 聚氨酯树脂模塑体及其制造方法76. 200410101739 聚氨酯树脂涂布装置77. 200410036772 采用水溶性树脂改性聚氨酯制作塑胶运动场地跑道的方法78. 200410011296 一种合成革用聚氨酯树脂的生产方法79. 200410008663 热可塑性聚氨酯软质树脂胶粒及其制造方法80. 200480029679 不使用异氰酸酯制备的基于聚氨酯或聚氨酯-环氧杂化树脂的纳米复合材料81. 200480028964 含有醇官能的有机硅树脂的聚氨酯组合物82. 200480024402 可辐射固化不饱和聚酯型聚氨酯树脂83. 200480016446 组合物和改善树脂组合物与聚氨酯泡沫上的表面粘合性的方法84. 200410079346 尼龙/热塑性聚氨酯弹性体合金树脂及其制备方法85. 200480022825 具有磷酸酯-膦酸酯键的有机磷化合物、及使用其的阻燃性聚酯纤维、阻燃性聚氨酯树脂组?86. 200480017386 热塑性聚氨酯树脂制键盘及其成型方法87. 200480009632 UV固化型液状聚氨酯树脂的制造方法88. 200410073196 液体聚氨酯弹性体/热固性氰酸酯树脂改性体及其制备方法89. 200410059795 亲水性聚氨酯树脂的含水制剂90. 200480034109 合成皮革用聚氨酯树脂及多孔片状材料91. 200480019144 聚氨酯树脂及其制造方法92. 200410016378 利用废旧聚氨酯(PU)鞋底生产的湿法聚氨酯(PU)树脂93. 200410016377 利用废旧聚氨酯(PU)鞋底生产的干式二液型聚氨酯(PU)树脂94. 200580031742 热固性聚氨酯树脂组合物95. 200580033280 制造聚氨酯树脂和压敏粘合剂的方法96. 200580001273 含有脲二酮基、能够在低温下固化且包括(部分)结晶树脂的聚氨酯组合物97. 200510000193 聚氨酯－酰亚胺树脂、粘合剂组合物及电路连接用粘合剂组合物98. 200580001267 含有脲二酮基、能够在低温下固化且包括(部分)结晶树脂的聚氨酯组合物99. 200510094742 聚氨酯合成高吸水性树脂的方法100. 200510024409 水性聚氨酯/丙烯酸酯复合弹性树脂及其合成方法101. 200510109845 水份固化型聚氨酯树脂组合物102. 200510067886 高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法103. 200510066310 聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法104. 200510042653 纳米二氧化硅/聚氨酯/氰酸酯树脂复合材料的制备105. 200580017879 阳离子性聚氨酯树脂水分散体、含有其的喷墨接受剂以及使用其制成的喷墨记录介质106. 200580008930 润滑性水系聚氨酯树脂组合物、使用该组合物的镀锌系钢板的表面润滑处理方法及该表面处理钢板107. 200510061991 聚氨酯弹性体和双环戊二烯型氰酸酯树脂改性体及制备方法108. 200510041055 水系聚氨酯-含硅丙烯酸树脂织物涂层胶的制备方法109. 200510094899 丙烯酸聚氨酯水分散性树脂及其制备方法110. 200510018926 水基聚氨酯树脂及其电泳漆组合物和制备方法111. 200510015285 聚氨酯及其复合物原位改性聚氯乙烯树脂及其制备方法112. 200510038680 具有双酚A结构的乙烯基树脂改性水性聚氨酯及其制备方法113. 200580037252 羟烷基化聚亚烷基多胺组合物、其制造方法以及使用该组合物的聚氨酯树脂的制造方法114. 200510023564 一种粉状聚氨酯树脂的制备方法115. 200680017812 改性聚氨酯树脂和使用其的粘接剂组合物、以及电路构件的连接方法和电路构件的连接结构116. 200680007163 含羧基的聚氨酯和使用其的热固性树脂组合物117. 200680032412 粉末状热塑性聚氨酯脲树脂的制造方法118. 200610035593 皮革用高强度溶剂型聚氨酯干式发泡树脂及制备方法119. 200610045704 水性聚氨酯改性丙烯酸树脂固色剂及生产方法120. 200610101237 抗静电聚氨酯树脂和其涂料及其制造方法121. 200620072196 可紫外光固化聚氨酯树脂包装筒122. 200610155489 一种聚氨酯树脂用微胶囊化红磷制备方法123. 200610035457 紫外光固化水性聚氨酯丙烯酸酯涂料树脂及其制备方法124. 200680055023 多支化聚醚多元醇及聚氨酯系树脂组合物125. 200610038981 一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法126. 200610035220 一种氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法127. 200680049769 含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法、氨基甲酸酯预聚物及聚氨酯树脂组合物128. 200680052230 两组分可固化组合物以及由其制得的聚氨酯-聚硅氧烷树脂混合物129. 200680037212 聚氨酯酰亚胺树脂、含该树脂的感光性树脂组合物及其固化物130. 200680030875 聚氨酯分散剂树脂131. 200680030202 包含具有衍生自脂肪族异氰酸酯单元的聚氨酯的聚酯-聚氨酯杂化树脂模塑组合物132. 200680026436 聚氨酯.硫氨酯类光学用树脂及其制备方法133. 200680024841 微粒分散多元醇组合物、聚合物多元醇的制造方法及聚氨酯树脂的制造方法134. 200680017103 含羧基的聚氨酯、可热固化树脂组合物及其用途135. 200680009483 含羧基的聚氨酯以及由其制备的可热固化的聚氨酯树脂组合物136. 200680004855 水性墨液组合物及水性墨液组合物用聚氨酯树脂组合物137. 200610153953 有受控结构的可辐射固化聚氨酯树脂组合物138. 200610079431 表皮一体化层压材料的车内制品、制造不发泡聚氨酯树脂的方法及其用途139. 200710027060 聚氨酯树脂复合油墨及其制造方法140. 200710043426 超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂141. 200710142409 聚氨酯聚脲类树脂组合物142. 200710044794 水性聚氨酯／氨基有机硅复合树脂143. 200710040022 一种合成革用湿式软质聚氨酯树脂及其制备方法144. 200710025085 耐水洗性透湿防水聚氨酯树脂及其制造方法145. 200780100167 涂有聚氨酯树脂的颗粒146. 200780100166 涂有聚氨酯树脂的颗粒147. 200710134366 建筑用聚氨酯硬泡树脂148. 200710040024 一种耐水解、剥离强度高的湿式聚氨酯树脂及其制备方法149. 200780053233 涂有聚氨酯树脂的颗粒150. 200710020445 一种聚氨酯树脂及其制备方法151. 200710134369 聚酯型超低密度聚氨酯鞋用树脂152. 200710021660 一种聚氨酯树脂组合物,及其制备方法和其使用方法153. 200710002553 一种聚氨酯树脂组合物及其制备方法154. 200710016423 聚氨酯树脂组合物155. 200780045642 水性聚氨酯树脂乳液被覆剂组合物及其制造方法156. 200780044368 官能化的聚氨酯树脂，其制备方法及其用途157. 200780043168 制备可固化的甲硅烷基化聚氨酯树脂的方法158. 200780041008 具有衍生自可固化的硅烷化聚氨酯组合物的粘合树脂组分的固体聚合物基材159. 200780034579 水性聚氨酯树脂160. 200780021269 水性聚氨酯树脂161. 200780018927 聚氨酯基树脂组合物162. 200780005113 用于制备聚氨酯树脂和粘合剂的方法163. 200710134365 低密度仿木料聚氨酯鞋用树脂164. 200710180183 单组分湿固化聚氨酯树脂基粘合剂165. 200710085281 聚氨酯树脂及其应用166. 200810008303 装饰片的底漆用聚氨酯树脂及使用其的装饰片的底漆167. 200880025562 聚氨酯树脂组合物168. 200810136865 聚氨酯／乙烯基酯树脂互穿聚合物网络与金属镍复合材料的制备方法169. 200880118491 水性聚氨酯树脂、亲水性树脂及膜170. 200880116908 用于硝基纤维素油墨的聚氨酯树脂171. 200880116855 反应注射成型用聚氨酯树脂组合物及成型品172. 200880113619 反应固化型聚氨酯树脂组合物、及使用该组合物的双组分反应固化型聚氨酯粘接剂173. 200810244498 一种回收、再生废弃聚氨酯树脂的方法174. 200880112886 层压油墨用聚氨酯树脂175. 200880111417 粒状聚氨酯树脂组合物及其成型品176. 200880111404 水性聚氨酯树脂、涂膜、人造及合成皮革177. 200880111403 聚氨酯树脂178. 200880110952 用于封闭模具应用的、具有发泡特性的能交联的发泡聚酯－聚氨酯（混杂）树脂模塑组合物179. 200810155750 反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂180. 200810107275 一种人造革用聚氨酯树脂181. 200810107274 一种防水透气服装革用聚氨酯树脂182. 200880109107 聚合物多元醇、其制造方法以及聚氨酯树脂的制造方法183. 200880105833 微粒分散多元醇的制造方法以及聚氨酯树脂的制造方法184. 200810207682 醇酸聚氨酯树脂改性硝基哑光清面漆185. 200810159206 一种光固化环氧聚氨酯树脂涂料及其制备方法186. 200880023550 用于形成舒适度增加的聚氨酯制品的树脂组合物187. 200880019230 含热塑性聚氨酯的树脂组合物及热熔性粘合剂188. 200810194821 一种流延膜用热塑性聚氨酯树脂及其生产配方189. 200810194818 一种耐水性热塑性聚氨酯树脂的生产配方190. 200810194819 一种片材用热塑性聚氨酯树脂及其生产配方191. 200810194820 一种高光泽、高溶解性聚氨酯树脂及其制备方法192. 200880006932 水性聚氨酯类树脂组合物以及使用它的涂料组合物193. 200880001285 水性聚氨酯树脂组合物194. 200810178742 可低温固化和包含粘合增强树脂的含异氰酸酯二聚体基团的聚氨酯组合物195. 200810234346 防水涂层用无黄变聚氨酯树脂及其制备方法196. 200810233975 压花革用湿式聚氨酯接枝聚丙烯酸共聚树脂及其制备方法197. 200810178550 聚氨酯树脂电绝缘组合物198. 200810196532 一种封闭型可紫外光固化水性聚氨酯树脂及其制备方法199. 200810107277 一种超细纤维含浸用聚氨酯树脂200. 200810107276 一种聚氨酯树脂201. 200810045778 一种水性光固化聚氨酯树脂及其制备方法202. 200810139145 一种有机硅改性水性聚氨酯树脂及其制备方法203. 200810130575 聚氨酯树脂、含有其的热固性树脂组合物及其固化物204. 200810036487 聚氨酯地坪材料用聚酯树脂及制备方法205. 200910116330 湿式高耐曲折、高耐磨性、高剥离聚氨酯树脂及其制备方法206. 200910116142 贴金银膜用干式聚氨酯树脂及其制备方法207. 200980106260 水性聚氨酯树脂组合物及其涂布该组合物的涂装物208. 200980105454 醇可溶型聚氨酯树脂组合物的制造方法、聚氨酯多孔体及透湿性薄膜209. 200910182183 感温型防水透湿聚氨酯树脂及其制备方法210. 200910031273 一种浇注型常温固化聚氨酯树脂组合物及其制备方法211. 200910059587 一种单液通用型塑料凹版醇水溶性复合油墨用聚丙烯酸酯－聚氨酯树脂连接料的制备方法212. 200910140708 两液型聚氨酯树脂组合物213. 200910059041 一种含醛基的聚氨酯－丙烯酸树脂鞣剂的制备方法214. 200910059037 一种耐酸型聚氨酯－丙烯酸树脂复鞣剂的制备方法215. 200980101000 含有脂环族成分及／或芳香族成分的聚氨酯树脂及其使用的相位差膜216. 200910127613 自交联型水性氟丙烯酸树脂－聚氨酯杂化体的制备方法217. 200910025244 全甲苯溶剂型聚氨酯树脂及其制备方法218. 200910230288 一种聚氨酯树脂包膜控释肥219. 200910312605 聚氨酯／丙烯酸酯复合树脂增韧酚醛树脂胶粘剂的方法220. 200910242292 聚氨酯树脂组合物及其制备方法和用途221. 200910232336 一种超低密度高硬度聚氨酯鞋用树脂及制备方法222. 200910230014 水性聚氨酯树脂超细纤维革及制造方法223. 200910200512 端基含光引发基团的双阴离子型水性聚氨酯树脂及其制备方法224. 200910186575 一种聚氨酯的制备方法及聚氨酯树脂225. 200910229752 一种阳离子水性聚氨酯／有机蒙脱土复合树脂及其制备方法226. 200910102169 一种聚氨酯树脂及其合成方法227. 200910153507 一种具有智能透湿功能的合成革表面涂饰用聚氨酯树脂及制备方法228. 200910204212 组合物和改善树脂组合物与聚氨酯泡沫上的表面粘合性的方法229. 200910194710 四硫基多元硫醇制法和采用该硫醇制备聚氨酯基树脂镜片的方法230. 200910178207 官能化的聚氨酯树脂，其制备方法及其用途231. 200910178206 官能化的聚氨酯树脂，其制备方法及其用途232. 200910117508 以有机氟硅改性弹性聚氨酯脲树脂为基料制备高性能风电涂料233. 200910075548 一种羟基树脂组合物以及含有该组合物的无溶剂聚氨酯腻子234. 200910152507 高耐热线形聚氨酯树脂的合成方法235. 200910183117 聚氨酯树脂搅拌合成装置236. 200910063778 一种水性羟基聚氨酯树脂的玻璃隔热涂料和制备方法237. 200910038202 醇水溶聚氨酯树脂及其生产方法238. 200910029727 海事膜用聚氨酯树脂的制备方法及其制成的海事膜表膜239. 200910039124 一种室温自交联水性聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法与应用240. 200910050363 扩链法制备双阴离子型水性光固化聚氨酯树脂的方法241. 200910112331 一种聚氨酯树脂的制备方法242. 200910147279 聚氨酯形成性组合物、多元醇组合物、聚氨酯树脂的制法243. 200910115946 高固含量型聚氨酯树脂组合物及其制备方法244. 200910115366 一种皮革用环保溶剂型聚氨酯面料树脂及制备方法245. 200910115365 聚氨酯聚脲结构的水性分散体树脂浆料及制备方法246. 200910115364 皮革用环保溶剂型聚氨酯面料树脂及制备方法247. 200910115363 皮革用水性聚氨酯面料树脂及制备方法248. 200910115362 一种皮革用水性聚氨酯面料树脂及制备方法249. 200910017333 紫外光固化的水性聚氨酯树脂及其制备方法250. 200910016819 一种水性聚氨酯树脂及合成革基材浸渍浆料的制备方法251. 200910131349 高性能耐水解高密度压花用聚氨酯革用树脂材料及其制备方法252. 200910131348 合成革用高固发泡聚氨酯树脂及其制备方法253. 200910099528 用于人造革的改性水性聚氨酯树脂及其制备方法254. 200910138343 聚氨酯树脂成形性组合物,密封材料以及中空纤维膜组件255. 200910127614 自交联型水性丙烯酸树脂－聚氨酯杂化体的制备方法256. 200910116331 合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂及其制备方法257. 200910111012 一种新型鞋革用聚氨酯树脂的制造方法258. 200910116141 合成革用芳香族耐黄变聚氨酯树脂及其制备方法259. 200910116140 湿式高耐水解合成革用含浸聚氨酯树脂及其制造方法260. 200910095579 高耐水解软质革用湿法聚氨酯树脂及其制造方法261. 200910000809 一种水性聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用262. 200910001608 聚氨酯-酰亚胺树脂、粘合剂组合物及电路连接用粘合剂组合物付款方式：1、本套技术资料160元2、资料都为电子版的，部分资料包括专利和科研成果资料，可以打印。
聚氨酯树脂
第一节聚氨酯树脂发展史聚氨酯树脂制成的产品有泡沫塑料、橡胶、涂料、粘合剂、纤维、合成皮革等品种。
它广泛应用于机电、船舶、航空、车辆、土木建筑，轻工、纺织等部门，产量与品种逐年递增，在材料工业中占有相当地位，因此，各国都竞相发展聚氨醢树脂工业。
聚氨酯树脂的主要原料之一是异氰酸酯。
最早是由武慈(Wurtz)于1849年用硫酸烷基酯与氰酸钾进行复分解反应制得了烷基异氰酸酯，1850年霍夫曼(Hofman)用二苯基草酰胺合成了芳香异氰酸酯。
1884年亨切尔(Hentshel)用胺及其盐类与光气反应制成异氰酸酯，从而为异氰酸酯的工业化奠定了基础。
第二节聚氨酯树脂生产状况聚氨酯树脂具有可发泡性、弹性、耐磨性、粘接性，耐低温性、耐溶剂性，耐生物老化性等，因此，它是发展较快的一种高分子合成材料。
1986年聚氨酯树脂的世界总产量已达400万吨水平，平均每年仍以3—4％的速度增长。
聚氨酯树脂新品种的不断出现，促进了推广应用工作，特别是在农业、轻工，节能、医学、土木建筑、电气仪表，宇航工业等领域开发了新的用途。
聚氨酯树脂的原料生产逐步趋向大型化，连续化，自动化。
其中美国已有二苯基甲烷～4，47一二异氰酸酯与多苯基多次甲基多异氰酸酯联产装置，其能力已达9万吨的水平。
日本一座年F-7200吨的甲苯=异氰酸酯工厂现只需20名操作人员。
聚醚多元醇的生产现也已采用多釜串联聚合与塔式连续反应装置，使聚醚多元醇质量稳定，安全生产。
聚氨酯树脂制品的生产国外已采用电子计算机进行程序控制，对生产过程中出现的制品质量问题，由电脑反馈，调整物料温度，流量、压力等工艺参数。
这就能确保制品的质量、降低织料消耗及次品率，提高劳动生产效率。
近来，聚氨酯树脂的加工成型技术发展更快。
在喷涂、浇注、模塑、层压、增强等成型工艺方面都创造了新的加工方法，从而缩短了生产局期，强化生产，减少了公害，提高了产品质量，因而扩大了聚氨酯树脂的应用领域。
聚氨酯的新制品，已出现阻燃、耐温、高强度等性能品种，满足了科学技术及宇宙事业的需要。
聚氨酯的配方
聚氨酯是一种由多元醇和异氰酸酯反应得到的聚合物，其配方根据所需性能和用途可以有很大的变化。
以下是一种典型的聚氨酯配方：1. 多元醇：这是聚氨酯的主要组成部分，提供了材料的柔性和耐久性。
常用的多元醇包括聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚己内酯多元醇等。
2. 异氰酸酯：这是反应剂，与多元醇反应生成聚氨酯。
常用的异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等。
3. 催化剂：催化剂加速了反应速度，使材料更快地固化。
常用的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和三乙基铝等。
4. 扩链剂：扩链剂可以增加聚氨酯的硬度，并改善其耐温性能。
常用的扩链剂包括醇类、胺类和酚类等。
5. 阻燃剂：如果需要，可以添加阻燃剂以提高材料的阻燃性能。
常用的阻燃剂包括红磷、三氧化二锑和氢氧化铝等。
6. 填料：填料可以降低成本，同时提高材料的某些性能。
常用的填料包括碳酸钙、滑石粉和硅灰石等。
7. 溶剂：溶剂用于溶解多元醇和异氰酸酯，使它们能够更好地混合。
常用的溶剂包括丙酮、丁酮和甲苯等。
以上是一种典型的聚氨酯配方，但实际上可以根据需要进行调整。
例如，如果需要更硬的材料，可以增加异氰酸酯的用量；如果需要更柔软的材料，可以增加多元醇的用量。
此外，还可以根据需要添加其他助剂，如抗氧剂、紫外光稳定剂和抗静电剂等。
在制备聚氨酯时，一般需要将多元醇和异氰酸酯在催化剂的作用下进行反应。
这个过程通常需要在一定的温度和压力下进行，以促进反应的进行。
反应结束后，可以得到聚氨酯树脂。
然后，可以根据需要将树脂加工成各种不同的形状和用途，如泡沫、涂料、粘合剂和弹性体等。
聚氨酯合成工艺
散氨酯合成工艺门路之阳早格格创做O 序止散氨酯是现时合成下分子资料中应用较为广大、用量较大的一大类合成树脂．按其所造得产品的物理形态可分为弹性体、泡沫、涂料、粘结剂等类.1 主要本料散乙二醇（PEG）Mn=2000g/mol；二同氰酸酯甲苯（TDI）；1，4-丁二醇（BDO）；二丁基锡二月桂酸酯（DBTDL）.2 合成门路C N R2HON COOHR1O**n氨基甲酸酯R2N COOHR3O C NHOO R1O C NHOR2N COH*n-1氨基甲酸酯氨基甲酸酯R2N CONHR4N C NHOO R1O C NHOR2N COHn-1氨基甲酸酯**H H脲脲软段硬段线性聚氨酯硬段正在此，咱们采与二元醇BDO对付预散体举止扩链反应.扩链反应后所得的散氨酯中的硬段部分再爆收接联反应后便可得到接联散氨.预散反接联反应：R 2NCOH OR 1OCNH OR 2N COOR 3O CNH OOR 1OCNH OR 2NCO H n-1R 2NCO OR 3O CNH O OR 1OCNH OR 2NCO H n-1硬C N O HN H CO R 22.1 散醚脱火准确称量一定品量的PEG 于500mL 的三心烧瓶中，降温并抽真空，正在内温为110~115℃①小时②，而后热却至50℃以下，搁进搞燥的仪器内稀关保存备用. 证明：①PEG 正在125℃会领会，故脱火时温度不克不迭下于此领会温度，应统造正在110~115℃.②同氰酸酯与火反应后会使预散物的粘度删大，从而使预散物的贮存宁静性隐著落矮.所以正在真验历程中对付多元醇等本资料的含火量战环境干度皆有庄重央供.合成前要将PEG 加热真空脱火，并对付真验仪器举止搞燥脱火，反应还要正在搞燥氮气呵护下举止，以预防气氛干度的效率.硬段接联反应后：2.2 预散反应正在搞燥三心烧瓶的按配圆量①将TDI溶液滴进已经脱火的PEG散醚溶液中②，再加进微量的催化剂DBTDL③，搅拌匀称后，此时不加热④，自动降温约半小时后到(80±5)℃⑤，恒温计时反应2h得到预散物，稀启保存.证明：①配圆为： n（-NCO）/ n（-OH）=1.85~1.90.若TDI 过少不但是会使得PEG二端不克不迭皆匀称的接上TDI，还会果为游离的TDI缩小，缩小了矮散物链段疏通空间，从而使得预散体的粘度删大，效率了预散体的加工本能战最后造品的物理板滞本能.若TDI过多，游离的TDI删加，用BDO扩链时，游离的TDI会与之反应，使得反应初期粘度慢遽降下，引导产品的加工本能变好.②那样使反应分步举止，且反应活性强，即矮散物多元醇与TDI的预散反应有脚够的时间举止，反应比较真足，得到的预散体再与扩链剂反应，那种情况下便比较简单产死大分子的有逆序排列.③PEG的反应活性矮，加进催化剂能落矮反应活化能，加快反应进程，统造-OH副反应的爆收.由于DBTDL催化活性大，，故只可加进微量催化剂.④-NCO战-OH反应搁热量大（△H=100kJ/mol）.简单用同氰酸酯战散合物多元醇一步法反应，要搁出洪量的热，使造品里里老化，共时领会搁出矮分子物量，使造品成泡沫状，造品形成成品.故采与预散体预散法，且不需要再加热，死产历程中支配稳固，不过热局里.⑤正在70℃预散时，温度矮，反应不真足，体系的震动性好，表瞅粘度大，一NCO含量下于表里值，纵然反应2．5 h也达不到安排央供；正在90℃预散时，温度过下，NC0基团赶快缩小，反应死成的一NHC0—一部分又进一步与已反应的一NCO反应死成脲，使一NCO含量明隐矮于表里值，体系的粘度也比80℃时的粘度大.故预散温度统造正在(80±5)℃，反当令间为1．5～2 h.扩链反应将PEG战TDI反应得到的预散体落温至60℃，渐渐滴加进已融化的扩链剂BDO①赶快混同，待温度降至80℃②，停止搅拌，共时抽真空脱去气泡③，爆收扩链反应.再落温至40℃加进二丁胺中战，正在下速剪切条件下加火乳化30min，得到火性散氨酯乳液.证明：①得到预散体后，再采与矮分子二元醇类化合物做扩链剂时是渐渐加进的，反应稳固，易于产死硬链段与硬链段及硬链段与硬链段之问较为有序的排列，大分子间具备较大的相互效率战较佳的微相分散程度.②反应温度太矮扩链反应会不真足，反应温度过下会进一步爆收接联反应，得到超下分子量的散氨酯.③BPO接到预散体二边会死成火，火不但是会与TDI反应，还会遏止仄稳背左移动，果此要抽真空脱去气化的火.气泡的存留还会效率后里的成膜，使得膜不但是滑以至会出现破裂，果此脱除气泡尤为要害.与表面仄坦的玻璃板，洗洁并置于烘箱中烘搞，而后按GB/TI727一92《涂膜普遍备法》造备涂膜.将刷涂佳的玻璃板正在恒温恒干的鼓风烘箱中于60℃烘24h①，而后与出至于室温下自然风搞.依照GB/T1764一79《色漆战浑漆涂膜薄度的测定》测得涂膜薄度为1nm，再举止测.证明:①温度太矮无法达到接联反应所需的温度，达不到所需的接联度；温度太下，会接联过分，得到的薄膜本能较好.3本能尝试3.1 分子量的统造通过预设一个反当令间，得到散合物后，通过凝胶渗透色谱（GPC）测定分子量，以二甲基甲酰胺①为震动相，用一个已知的散氯醋沉均分子量 (Mw)战数均分子量 (Mw)动做宽分散标样举止色谱领会，共时根据氰基与羟基的投料近去估计表里的分子量，二者对付比，而后根据分子量与反当令间的关系，选定符合的反当令间从而得到分子量为16000g/mol的目标散氨酯散合物..正在 740型数据处理机上，把体味矫正直线转移为本真验色潜系统新的矫正直线，再正在此矫正直线上丈量已知散氨酯样品的分子量及其分散.最后决定氰基与羟基的投料比为：~1.90.本法的便宜是赶快，精确，沉复性佳.证明：①采用二甲基甲酰胺为震动相的手段是它对付散酯溶解本能佳，加硝酸纳则可减小凝胶柱对付样品的吸附效率.3.2 粘度的统造火分根源于散醚多元醇中所含的火、气氛中的干汽以及反应器具中残留的火分，爆收的2个主要副效率是：(1)与-NCO反应死成脲基使预散物的粘度删大；(2)以脲基为支化面进一步与-NCO反应，产死缩二脲支链或者接联而使预散物的宁静性下落以至爆收凝胶；引导预散物的粘度删大，易爆收气泡，震动性好，后期易以与扩链剂混同匀称，最后效率弹性体的力教本能(睹上图).同氰酸酯与火反应先死不宁静的氨基甲酸，赶快领会成胺战CO2，胺又与TDI反应死成酰脲，脲基进一步与同氰酸酯基反应，死成不溶性固体杂量缩二脲.可睹反应中火的存留是格中有害的.为保证预散物的品量，必须庄重统造散醚的含火量，普遍央供火的品量分数矮于0.05%.真验所用的散醚含火品量分数初测为0.08%，11O℃下真空脱火1．5 h后下落到0.03%，不妨包管真验成功举止. 3.3 白中谱图领会（FTIR）3302cm-1附近有氢键分散的-OH伸缩振荡；3211cm-1附近有N-H伸缩振荡；3036 cm 附近有苯环中C-H伸缩振荡，特性是强度比鼓战的C-H键强，但是谱戴比较尖钝；2871cm-1附近有-CH2的C-H伸缩振荡；正在1700、1730 cm-1附近存留氨基甲酸酯基团的特性吸支峰；1721cm-1附近有酯基C=0伸缩振荡；1597cm-1附近有苯环C—C骨架伸缩振荡；1535cm-1附近有N-H变形振荡；1413cm-1喊附近有C-H变角振荡；1310cm-1与1 223cm-1附近有氨基甲酸酯0=C-O-的C-O伸缩振荡1108cm-1附近有C-0-C伸缩振荡的强吸支谱戴.同氰酸酯基-N=C=O的阻挡付称伸缩振荡正在乏积单键区2260cm-1附近.成膜性散合物的成膜性与分子量有关，简直到散氨酯则还与散氨酯中硬段含量有关，若散合物的成膜性短安，不妨通过普及硬段含量去普及成膜本能.别的，要预防反当令火对付产品的效率.也不妨通过正在扩链阶段增加一定的多羟基化合物去革新成膜本能，共时普及膜的强度.对付于成膜后膜的本能主要观察弹性体硬度、断裂伸少率、推伸强度战推伸模量.4本能比较散氨酯（Mn=16000g/mol）与散乙二醇（Mn=16000g/mol）薄膜本能的比较推伸本能佳好柔韧性很佳普遍耐火性好好耐疲倦性佳好粘接本能佳好硬度矮矮板滞本能好好5 参照文件[1]赵德仁弛慰衰下散物合成工艺教，化教工业出版，1996[2] 傅明源孙酣经散氨酯弹性体及其应用，化教工业出版社，2006[3] 开富秋郭祸齐效率散醚型散氨酯弹性体合成的果素，弹性体，2010—10—25，2O(5)：28~31[4]弛慧波杨绪杰孙背东陈亚东散氨酯弹性体合成工艺钻研，工程塑料应用，2006[5]陈贤苓凝胶色谱法测定散氨酯分子量及其分散，真验室钻研与探索，1990[6]开富秋墨少秋弛玉浑弛应超 PEG型散氨酯预散体的研造，化教与粘合，2006[7]钟一仄肖友军散氨酯弹性体合成钻研，北圆冶金教院教报，2001-7卢敏0909404119。
聚氨酯生产工艺
聚氨酯生产工艺流程之袁州冬雪创作摘要：聚氨酯(Po1yurethane, PU)的发展.1937，德国Bayer 合成第一种聚氨酯热塑性塑料Durthane U40年月，制得了合成纤维贝纶U(Perlon U).50年月，得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料.60年月，聚氨酯涂料和粘合剂等开端应用.我国聚氨酯工业起始于20世纪50年月末，1959年上海市轻工业研究所开端聚氨酯泡沫塑料的研究.聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一.由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高分子资料的微观布局特点，可广泛用于人造革、涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行以及高新技术范畴必不成少的资料之一，其自己已经构成了一个多品种、多系列的资料家族，形成了完整的聚氨酯工业体系，这是其它树脂所不具有的.关键词：原料规格、合成工艺、反应速率影响因素、蒸汽汽提反应单元阐述一、原料规格聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基（NCO）的多异氰酸酯(isocyanate)和含活泼氢的聚醚(ployether ployol )与聚酯多元醇(polyester ployol).将以上两种基来历根基料停止化学改性，这种改性的多元醇中间体，可制成具有特殊工艺和特殊物感性能的聚氨酯树脂，从而增加聚氨酯品种与应用范畴.除以上原料外，聚氨酯树脂产品广泛采取催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂，可通过聚氨酯树脂生产工艺、降低成本，延长使用寿命，增加品种等.一、布局特点在分子布局中含有异氰酸酯基团(－N＝C＝O）的化合物，均称为异氰酸酯（isocyanate）,其布局通式如下： R－（NCO）n 式中R为烷基、芳基、脂环基等；n＝1、2、3….整数.在聚氨酯资料合成中，主要使用n≥2的异氰酸酯化合物.二、异氰酸酯的分类（1）异氰酸酯基团数量（2）异氰酸酯布局（3）通用型有机异氰酸酯（TDI，MDI）（4）是否黄变1、非黄变型异氰酸酯a.亚甲基型（XDI，TMXDI）b.脂肪族和脂环族（HDI，TMHDI，HTDI）2、黄变型异氰酸酯芳香族异氰酸酯(TDI、MDI、PAPI)二、合成工艺三、反应速率影响因催化剂的作用在聚氨酯蓬勃发展的过程中，催化剂的作用功不成没.根据聚氨酯制品生产和用途的差别，选择使用催化剂的三种功能：1、促进链增长反应使液态的中、小分子量的化学原料．通过催化剂作用、使其迅速反应，分子链疾速增长、形成高分子量的聚合物资料.2、促进反应体系中某些特定的化学反应的反应速度.如在聚氨酯泡沫体的合成中，促进-NCO与H2O的反应速度，使之疾速反应发生大量二氧化碳气体；促进－NCO与多元醇端羟基间的反应，使之迅速生成氨基甲酸酯基团，分子链迅速增加，加速资料的凝胶速度.3、调节反应速度在聚氨酯合成的诸多复杂反应中，通过使用分歧类型的催化剂，调节诸多竞争反应过程和平衡，促进设计的主反应的反应速度，减缓或抑制副反应的发生和停止，借助催化剂的功能，获得最佳分子布局的设计目标.催化剂分类（一）、OH和NCO比值当OH和NCO比值越接近1：1的时候，反应速率越快.在NCO：OH大于或小于1：1时，反应速率减缓.在OH：NCO＞1：1时，会提高制品硬度、热稳定性、弹性、机械强度等物性，却降低伸长率、拉伸强度，而且影响一些液体聚氨酯制品储存期.在OH：NCO＜1：1时，会提高制品柔软手感、伸长率和剥离强度，却会降低硬度、耐磨等一些物性. 此外，异氰酸酯和羟基化合物反应活性还受到各自分子布局的影响.各类羟基化合物反应活性为：伯羟基＞仲羟基＞叔羟基. (二）、原料酸碱值对聚氨酯反应来讲，原料的酸碱值会影响到与异氰酸酯的反应性.就聚醚多元醇和聚酯多元醇原料而言而言，酸值是残留的端羧基的量，它与异氰酸酯反应生成酰胺并释放二氧化碳，不但会造成链的终止，还容易形成气泡.酸同时对反应催化发生不良的作用，而且降低制品的耐水解性能.合理的坚持反应体系呈弱碱性，有利于反应的顺利停止.过高的碱值，会造成反应速率欠好节制，严重影响生产停止和产品质量.（三）、催化剂就同品种催化剂而言，添加合理的催化剂用量，有利于节制合理的反应速率.催化剂过量，也会牺牲制品品质，某些有机锡类催化剂会影响制品耐水解性能.（四）、水分虽然很多聚氨酯配方有添加水分，但代表水分就是聚氨酯生产应该必须使用的原料.但对于聚氨酯反应来讲，反应体系中混合物水分含量是必须严格节制的.因为随着水的用量增多，反应速率会增加.特别是在催化剂存在下，异氰酸酯与水的反应可加速停止.水与异氰酸酯反应活性虽然比伯羟基低，却与仲羟基相当.在聚氨酯泡沫塑料以外的聚氨酯制品生产中，水完全是必须严格节制的，因为水与异氰酸酯反应，会生成不稳定的氨基甲酸，易再分解成二氧化碳和胺.别的在预聚体中，水分还会降低预聚体中NCO的含量.（五）、官能团官能团越大，反应速率越快，同时物料粘度越高.（六）、分子量在官能团等条件相同的情况下，分子量越小，反应活性越高.（七）、二醇与二胺二醇与二胺反应速率相差很大，二醇活性比二胺低很多.尤其是脂肪族伯胺与异氰酸酯反应的活性特别快，一般很难节制，所以常常使用活性比较低的芳香族二胺.（八）、温度一般来讲，反应温度越高，反应速率越高.但实际中，聚氨酯反应温度节制在60-100℃之间.因为超出130℃，特别是线性分子链反应易出现不良问题，发生支化和交联，并影响分子间的规整性.低于60℃，反应速率很慢，晦气反应停止.（九）、其他溶剂极性越大，影响反应速率越慢，反之越快；固含量越低，反应速率越小，反之越快；物料粘度越高，反应速率越慢；搅拌速度快，反应快；硬度（模量）越高，反应速率越快；四、蒸汽汽提反应单元阐述汽提法让废水与水蒸汽直接接触，使废水中的挥发性有毒有害物质按一定比例分散到气相中去，从而达到从废水中分离污染物的目标. 汽提法的基来历根基理与吹脱法相同，只是所使用的介质分歧，汽提是借助于水蒸汽介质来实现的.汽提法分离污染物的工艺视污染物的性质而异，一般可归纳为以下两种： 1、简单蒸馏对于与水互溶的挥发性物质，操纵其在气——液平衡条件下，在气相中的浓度大于在液相中的浓度这一特性.通过蒸汽直接加热，使其在沸点（水与挥发物两沸点之间的某一温度）下，按一定比例富集于气相. 2 、蒸汽蒸馏对于与水互不相溶或几乎不溶的挥发性污染物.操纵混合液的沸点低于两组分沸点这一特性，可将高沸点挥发物在较低温度下加以分离脱除.。
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C
N C
O
R
N C O
C
N C N
R NCO
O
R NCO
具有多种结构的固化剂
H R N C
O OR'
O
+ R''NCO
R N C
O
OR' CH+
C NHR''
脲基甲酸酯
2、乙组分（羟基组分）的制造
OH
H3C N H 2C CH2 N CH3 CH3
N CH 2—CH 2 N P
CH 2—CH 2
C4H9 H3C
C 4H9
CH2 N CH3
CH3
TEDA
三丁基膦
DMP－30
1、催化剂
（2）漆膜固化催化剂
①NCO/OH型双组分聚氨脂涂料固化催化剂
②湿固化型聚氨酯涂料固化催化剂
2、助剂
包括除水剂、减色剂（抗氧剂）、流 平剂、消泡剂以及消光剂等，请自学。
O CH2CH3
1、催化剂
（1）树脂合成催化剂
异氰酸酯环化反应的催化剂为金属盐与皂、 胺类、烷基膦等，如锂、钾、铅的醋酸盐、辛酸 皂、环烷酸皂、三亚乙基二胺（TEDA）、2,4,6 －三（二甲氨基甲基）苯酚（DMP－30）、三 丁基膦等。
1、催化剂
（1）树脂合成催化剂
CH 2 CH 2
C 4H9
＋
助剂
= 涂料产品
“水晶地板漆”
(一)反应原理与配方设计
1、原理
n R NCO
H 2O
n R NH
－ CO2 COOH
n R NH2
n
R' NCO
O R HN C NH R'
n
预聚物
氨基甲酸
胺
预聚物
聚脲
（一）反应原理与配方设计
2、配方设计
自学。
（二）湿固化聚氨酯涂料的加速固化
1、湿固化聚氨酯涂料的固化条件限制
一般认为在相对湿度RH＜30%时就难于 固化，但实际上＜50%时固化速度就受到很大 影响。
（二）湿固化聚氨酯涂料的加速固化
2、加速固化的技术途径
加入胺类催化剂有助于固化，而加入同 时具有氨基与羟基的反应型催化剂，效果更 好，可以用两种方式加入。
（1）施工时加入
在施工时，加入TEDA（三亚乙基二 胺）效果很好，加入N 403聚醚，催化能力 不如TEDA，但N 403每个分子上有4个－ OH，可以成为预聚物的交联剂，这在天气 特别干燥的情况下，尤其具有重要意义。
1）羟基树脂的制造
（1）蓖麻油醇酸树脂
以蓖麻油醇酸树脂作为羟基组分的聚氨酯涂料， 具有良好的综合性能。蓖麻油醇酸树脂配方的多样 化，可以满足各种不同性能特点的聚氨酯漆的要求。
2、乙组分（羟基组分）的制造
1）羟基树脂的制造
（1）蓖麻油醇酸树脂
工艺：醇解法、一次投料直接酯化法和半
酯化法
2、乙组分（羟基组分）的制造
多异氰酸酯预聚物
（1）TMP/TDI预聚物 ①反应原理
H CH2OC N CH3 CH3CH2 CH2OH C CH2OH CH2OH NCO CH3CH2 NCO CH2OC NH O C O CH2OC N H NCO CH3
O
NCO CH3 NCO CH3
+
3
多异氰酸酯预聚物
（1）TMP/TDI预聚物
HDI缩二脲
HDI缩二脲
它是一种三官能脂肪族多异氰酸酯固 化剂，不泛黄，耐候性优良。以HDI缩二脲 与饱和羟基聚酯、羟基丙烯酸树脂配合，可 制造用于大型汽车、火车、飞机的优良涂料。
异氰酸酯聚合体固化剂
二异氰酸酯在催化剂作用下，可以自聚成 为具有稳定的异氰脲酸酯环结构的具有多个－ NCO基的聚合物：
2)乙组分（羟基组分）的配制
（3）羟基组分的改性 ③ PPA树脂
可提高干性、硬度、光泽与耐化学品性。 但较贵。
2、乙组分（羟基组分）的制造
2)乙组分（羟基组分）的配制
（3）羟基组分的改性 ④石油树脂
不含有可交联活性基团，而且与聚氨 酯树脂体系相容性有限，但价廉。
二、单组分湿固化聚氨酯树脂的制造
树脂
1、催化剂
（1）树脂合成催化剂 氨基甲酸酯化反应的催化剂一般为金属皂类， 最常用的是二丁基二月桂酸锡（DBTDL）、辛酸 亚锡。
O
C4H9 O C (CH2)10CH3
O CH2CH3
O C CHCH2CH2CH2CH3
Sn
C4H9
Sn
O C (CH2)10CH3
O
O C CHCH2CH2CH2CH3
（2）4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） 特点：挥发性很低，是低毒性的二异氰酸酯。以
它制备的涂料漆膜强度高、耐磨性好，但非常容 易泛黄。
1、芳香族二异氰酸酯
（2）4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） 应用：常通过几种异构体的混合来降低熔点，或 者通过改性产生碳化二亚胺结构，使之成为液态 产品，工业上称之为液化MDI，用作聚氨酯、聚 脲等涂料的多异氰酸酯组分。
三、聚氨酯涂料的种类
氨酯油、氨酯醇酸
单组分
封闭型 湿固化型 催化固化型
双组分
多羟组分固化型
第二部分 聚氨酯树脂的原料 多异氰酸酯
含活泼氢的化合物与树脂 溶剂（自学）
催化剂和各类助剂
一、多异氰酸酯
用于制造聚氨酯树脂的多异氰酸酯一 般为二异氰酸酯，其结构通式为：
O C N R N C O
1、芳香族二异氰酸酯 （1）甲苯二异氰酸酯（TDI）
1）羟基树脂的制造
（2）脂肪酸醇酸树脂
工艺：一次投料直接酯化法
2、乙组分（羟基组分）的制造
1）羟基树脂的制造
（3）聚酯树脂
工艺：一次投料直接酯化法
2、乙组分（羟基组分）的制造
2）乙组分（羟基组分）的配制
（1）配方设计原则
配方特点：基料树脂分处甲、乙两个组分，
颜料、助剂等以基料总量为基准计算，但实地 配制时又全部加在乙组分之中。
O
n
多异氰酸酯 多羟基物
聚氨基甲酸酯
合成聚氨酯树脂的原料不是氨基甲酸酯
二、聚氨酯树脂涂料的特性与应用
①漆膜物理机械性能好，坚韧、耐磨、 丰满、光亮，装饰性强 。
应用：家具、住房装饰、装修涂料。
二、聚氨酯树脂涂料的特性与应用
②耐腐蚀性、电气绝缘性优良。
应用：防腐蚀漆与电气绝缘漆等工业涂料。
二、聚氨酯树脂涂料的特性与应用
第三部分 聚氨酯树脂的生产
一、-NCO/-OH双组分聚氨酯树脂涂料的制造
二、单组分湿固化聚氨酯树脂的制造
一、-NCO/-OH双组分 聚氨酯树脂涂料的制造
1、甲组分（多异氰酸酯固化剂） 的制造
2、乙组分（羟基组分）的制造
1、甲组分（多异氰酸酯固化剂）的制造
多异氰酸酯预聚物 HDI缩二脲 异氰酸酯聚合体固化剂 具有多种结构的固化剂
三、聚氨酯涂料的种类
一、聚氨酯树脂的基本结构与组成
聚氨酯，是聚氨基甲酸酯的简称。它的分
子结构特征是具有氨基甲酸酯结构单元。氨基甲
酸酯是由异氰酸酯基与羟基通过逐步加成聚合反 应形成的。
一、聚氨酯树脂的基本结构与组成
n NCO-R-NCO + n HO R' OH
H R N C
O
H O R' O C N
工艺：大都是TMP与溶剂回流脱水，再加入 TDI进行氨基甲酸酯化反应而成。
多异氰酸酯预聚物
（2）以蓖麻油醇酸树脂为母体的预聚物固 化剂
游离TDI含量高，正面临淘汰。
HDI缩二脲
O
C NH(CH2)6NCO
3 OCN(CH2)6NCO + H2O
OCN(H2C)6 N
C NH(CH2)6NCO O
2、乙组分（羟基组分）的制造
2）乙组分（羟基组分）的配制
（1）配方设计原则
①首先应确定甲、乙两组分树脂（固体树脂） 的比例 ②颜料、填料与助剂用量的计算 ③确定两个组分的规格与商品包装比例
2、乙组分（羟基组分）的制造
2)乙组分（羟基组分）的配制
（2）配方计算举例
详见讲义。
2、乙组分（羟基组分）的制造
2)乙组分（羟基组分）的配制
（3）羟基组分的改性 ①松香树脂改性
可以改善干性、硬度、打磨性，亦可 能适当降低成本，但颜色较深。
2、乙组分（羟基组分）的制造
2)乙组分（羟基组分）的配制
（3）羟基组分的改性
②酮醛树脂
可以改善漆膜的外观、提高丰满度、 光泽、耐水与防腐性能。但较贵。
2、乙组分（羟基组分）的制造
也可以在-NCO/OH型双组分涂料中作为羟基组 分。胺类则常用作催化剂、扩链剂或者兼任催化 剂与交联剂。
1、多元醇
主要来自于聚酯、聚醚、醇酸树脂和丙烯酸树脂。
聚酯多元醇主要含有端羟基的饱和聚酯
聚醚多元醇是合成聚氨酯树脂的主要原料之一
醇酸树脂和丙烯酸树脂多元醇也都有使用
最常用的是三羟甲基丙烷（TMP）
2、脂肪族二异氰酸酯
（1）六亚甲基二异氰酸酯（HDI）
OCN CH2CH2CH2CH2CH2CH2
NCO
分子式：C8H12N2O2 分子量：168.2
2、脂肪族二异氰酸酯
（1）六亚甲基二异氰酸酯（HDI）
特点：可以制得高耐候，保光、保色性优良 的外用聚氨酯涂料。 缺点：挥发性较强，有明显的刺激性与毒性，
酚类也是具有活性氢的化合物，用作 －NCO基的封闭剂。
三、溶剂
Hale Waihona Puke 自学。四、催化剂与其他助剂