高分子化学习题以及答案【武汉工程大】

一、填空题1.尼龙66的重复单元是。

2.聚丙烯的立体异构包括、和无规立构。

3.过氧化苯甲酰可作为的聚合的引发剂。

4.自由基聚合中双基终止包括终止和偶合终止。

5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是。

6.苯醌可以作为聚合以及聚合的阻聚剂。

7.竞聚率是指。

8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为（精确到小数点后2位）。

9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量而聚合物的热降解会使分子量。

10.1953年德国K.Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。

11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是。

二、选择题1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（）?A、理想共聚；B、交替共聚；C、恒比点共聚；D、非理想共聚。

2.两对单体可以共聚的是（）。

A、Q和e值相近；B、Q值相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e值相近。

3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（）？A、MMA；B、St；C、异丁烯；D、丙烯腈。

4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（）？A、配位阴离子聚合；B、阴离子活性聚合；C、自由基共聚合；D、阳离子聚合。

5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（）？A、胶束的消失；B、单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。

6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（）聚合方法？A、乳液聚合；B、悬浮聚合；C、溶液聚合；D、本体聚合。

7.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（）。

A、熔融缩聚；B、溶液缩聚；C、界面缩聚；D、固相缩聚。

8.合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（）催化剂？A、H2O+SnCl4；B、NaOH；C、TiCl3+AlEt3；D、偶氮二异丁腈。

9.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）？A、慢引发，快增长，速终止；B、快引发，快增长，易转移，难终止； C 快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易转移，难终止；10.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（）A、1-2官能度体系；B、2-2官能度体系；C、2-3官能度体系；D、3-3官能度体系。

三、判断题1.典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。

（）2.引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。

（）3.用烷基锂作引发剂，可使异戊二烯进行阳离子聚合。

（）4.采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减与自动加速部分互补而获得匀速反应。

（）5.悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。

（）6.乙丙橡胶可采用配位聚合制备，属于定向聚合。

（）7.利用单体转化率可以求取缩聚反应产物的分子量。

（）8.利用缩聚反应可以将用HOCH2COOH单体制备高分子量线型聚酯（）9.聚加成反应从机理上讲是连锁聚合（）10.一对单体共聚时，r1=0.001，r2=0.001，则生成的共聚物接近交替共聚物（）四、简答题1.分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶解性对自动加速效应的影响。

（7分）2.写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？（8分）3.工业上为制备高分子量的涤纶和尼龙66常采用什么措施？（7分）4.将下列单体和引发剂进行匹配，并说明聚合反应类型。

单体：CH2=CHC6H5；CH2=CHCl；CH2=C(CH3)2；CH2=C(CH3)COOCH3引发剂：(C6H5CO2)2；萘钠；BF3 + H2O；Ti(OEt)4+AlEt3（8分）五、计算题欲将环氧值为0.2的1000克的环氧树脂用与环氧基团等官能团的乙二胺固化，1、试计算固化剂的用量；（3分）2、求该体系的平均官能度并用Carothers方程求取此固化反应的凝胶点；（4分）3、如果已知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该树脂的适用期？（树脂的适用期指的是树脂从加入固化剂到发生凝胶化的时间，这段时间是树脂可以使用的时间）（3分）一、填空题12.涤纶的重复单元是-O(CH2)2OCOC6H4CO-。

13.阳离子聚合最主要的链终止方式是向单体转移终止。

14.由过硫酸钾和亚硫酸氢钠构成的氧化还原引发体系适合水溶性聚合体系。

15.聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。

16.偶氮型热分解型自由基引发剂的代表是AIBN。

17.链转移反应会造成聚合物分子量下降。

18.尼龙66聚合过程中控制聚合度的方法是加入少量醋酸。

19.本体聚合常采用分段聚合时为了解决传热问题。

20.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比（或r1=k11/k12, r2=k22/k21）。

21.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:0.98，缩聚体系的平均官能度为2.37；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为2（精确到小数点后2位）。

22.聚合物的化学反应中，分子量变大的化学反应有接枝，交联等；聚合物的热降解主要有解聚，无规断链，基团脱除等。

23.1954年意大利G. Natta以TiCl3/AlCl3为引发剂合成了等规聚丙烯。

24.不饱和树脂是采用加入苯乙烯方式实现交联的。

二、选择题11.一对单体共聚时，r1=0.5，r2=2，其共聚行为是（ A ）? A、理想共聚；B、交替共聚；C、恒比点共聚；D、非理想共聚。

12.根据Q-e方程，两对单体可以实现共聚合反应的搭配方式是（A、B）。

A、Q和e值相近；B、Q值相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D Q值相差大而e值相近。

13.只能采用阳离子聚合的单体是（C ）？A、氯乙烯；B、MMA；C、异丁烯；D、丙烯腈。

14.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B ）？A、配位阴离子聚合；B、阴离子活性聚合；C、自由基共聚合；D、阳离子聚合。

15.乳液聚合的第一个阶段结束的标志是（A ）？A、胶束的消失；B、单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。

16.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用何种聚合方法（ A ）？A、乳液聚合B、悬浮聚合C、溶液聚合D、本体聚合17.用双酚A钠盐与光气为原料制备聚碳酸酯的实施方法是（C ）：A 熔融缩聚B 溶液缩聚C 界面缩聚D 固相缩聚18.合成高密度的聚乙烯可以使用以下何种催化剂（C ）？A、H2O+SnCl4； B NaOH； C TiCl4+AlEt3；D 氧气。

19.自由基聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ A ）？A、慢引发，快增长，速终止；B、快引发，快增长，易转移，难终止；C、快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易转移，难终止。

20.下面哪种组合有可能制备高分子体型缩聚物？（C、D ）A 、1-2官能度体系B、2-2官能度体系C、2-3官能度体系D、3-3官能度体系三、判断题11.典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。

（√）12.引发剂的引发活性可以用分解半衰期表示。

（√）13.用烷基锂作引发剂，可使苯乙烯进行阳离子聚合。

（×）14. 聚氯乙烯可以通过控制反应温度调节分子量。

（√ ） 15. 悬浮聚合宜采用水溶性自由基引发体系。

（ × ）16. 在缩聚反应中，通常利用单体转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。

（ × ）17. 在离子型聚合中，活性中心与反离子形成紧密离子对时聚合速率会提高。

（ × ）18. 合成尼龙66的缩聚反应是均缩聚反应。

（ × ） 19. 聚加成反应从机理上讲是连锁聚合（ ×）20. 一对单体共聚时，r 1＞＞1，r 2=0.01，则可以生成无规共聚物（ × ） 四、简答题5. 指出在什么条件下，自由基聚合反应速率与引发剂的级数为：1）1级；2）0级；3）0.5~1级。

（7分）解答：根据[][]nmp R K I M =，当n=1时，表明连自由基终止方式为单基终止；当n=0.5时，表明连自由基终止方式为双基终止；当n=0.5~1时，双基、单基终止兼有。

6. 写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？（8分）解答：211121221112222r f f f F r f f f r f +=++， （或d[M1]/d[M2]=[m1]/[M2]·{r1[M1]+[M2]}/{r2[M2]+[M1]}）1122121221,k k r r k k ==使用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。

假定一：体系中无解聚反应。

假定二：等活性。

自由基活性与链长无关。

假定三：无前末端效应。

链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基 活性无影响假定四：聚合度很大。

引发和终止对聚合物组成无影响。

假定五：稳态假定。

体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变 7. 为什么自由基聚合可以双基终止而离子聚合不可以双基终止？O 2，H 2O ，CO 2可以作为何种聚合的阻聚剂或终止剂？（8分）解答：自由基是一种具有未配对电子的电中性物质，有很强的获得/失去电子而变稳定的倾向。

自由基的双基终止包括岐化终止和偶合终止，前者是两自由基通过共用电子生成共价键终止，后者是通过相互之间的得失电子而终止，由于自由基的高活性很容易做到双基终止。

而离子聚合由于活性中性带有相同的电荷，由于同种电荷间的斥力，离子聚合不能双基终止。

O 2可以做自由基聚合的阻聚剂，H 2O 可以做阴、阳离子聚合的终止剂，但是对自由基聚合影响不大，CO 2可以做阴离子聚合的终止剂。

8. 在聚酯缩聚动力学研究中，公式()22021211Xn ktc p ==+-的使用条件是什么？（7分）解答：同时满足以下三个条件方可使用此公式：i 采用2－官能度体系及2－2官能度体系的线形缩聚反应 ii 反应物官能团等mol iii 反应是不可逆的自催化体系 五、计算题苯乙烯与丁二烯在5℃时进行自由基乳液共聚合时，其r 1=0.64，r 2=1.38。

已知苯乙烯与丁二烯的均聚链增长速度常数为49L/（mol ·s ）和251L/（mol ·s ）.（1）试计算共聚合时的反应速度常数k 12与k 21 （5分）（2）设二种单体的初始摩尔浓度相等，试计算聚合反应初期聚合物的组成。

（5分）解答：（1）111121212222212121490.6476.62511.38181.9k r k k k k r k k k =⇒=⇒==⇒=⇒=1221112122111222212221(2)mol 0.520.640.50.50.50.410.640.520.50.5 1.380.510.59f f r f f f F r f f f r f F F F ==+=⇒++⨯+⨯==⨯+⨯⨯+⨯⇒=-=两种单体数相等，一、填空题25. 尼龙66的重复单元是 -NH （CH 2）6NHCO （CH 2）4 CO- 。