掌握一般鉴别试验的原理

（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以 观察状态。
（四）试验时间 有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时 间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的 现象观察。
五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验 反应灵敏度（sensitivity)
是指在一的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。
最低检出量（minimum detectable quantity)
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸 收系数 、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、 羟值
第一法：测定易碎的固体药品 熔点 第二法：测定不易碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml 中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于 鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = α/Ld [n]TD = 100α/Lc 摩尔吸收系数ε=A/cL
1.紫外光谱鉴别法
压片法 2. 红外光谱鉴别法 糊法 膜法 溶液法
TLC 法 （3）色谱鉴别法 PC法
（Rf样＝Rf对）
HPLC法 （tR样＝tR对）
GC法
（4） 生物学法
是利用微生物或实验动物鉴别法 仪器鉴别方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
（5）药物鉴别方法新动向
第二章 药物的鉴别试验
基本要求 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目 三、药物鉴别的方法 四、鉴别试验的条件 五、鉴别反应的灵敏度
练习与思考
基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。
二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。
三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度
。
一、药物鉴别试验的意义与目的
它是药检工作的首药检工作中的首先项任务，
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟
氧瓶燃烧
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐
(1) 水杨酸
红色配位化合物 水杨酸 + FeCl3 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
供 试 品
稀盐酸
+ 亚硝酸钠 碱性-萘酚试液 红色到猩红色
只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂
质检查、含量测定。 药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中 的药物是否为其所表示的药物，而不是对未知物进
行定性分析，因为这些鉴别试验虽有一定的专属性，
但不具备进行未知无确证的条件，故不能鉴别未知 物。
二、药物鉴别的项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别 （一）性状（definition)
异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
1. 显色反应鉴别法
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR)
氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
与硫氰化铬铵的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
制剂广泛采用IR法鉴别 鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应
wk.baidu.com
四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影 响结果的判断。
（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm) （二）溶液的温度
温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观 察不到结果。
聚集状态、晶形 外观 色泽 臭
溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2) 含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫
4. 气体生成反应鉴别法
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐： 供试品 + NaOH 使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝 氨臭
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+ AgCl 乳白色 白色
吸收系数
百分吸收系数（Ch.P方法） E1%1cm=A/cL
（二）一般鉴别试验（general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反 应类鉴别药物的真伪。ChP附录中有：丙二酰脲类、托
烷生物碱类 、 芳香第一胺类 、 有机氟类 、无机金属类
（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe, Al, Zn, Cu, Ag, Hg等）、有机 酸盐类（水杨酸盐）、无机酸盐类。
BaSO4
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
三、鉴别方法
（一）化学鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3)
化氢气体(H2S+Pb2+
PbS +2H+)
含碘有机药物，加热, 生成紫色碘蒸汽
含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加 乙醇可产生乙酸乙酯
5. 制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂 新化合物, 有一定mp; 药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时 间，应用较少。
（二）光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性