掌握一般鉴别试验的原理
(整理)第4章药物的鉴别试验
第4章药物的鉴别学习目标1.掌握鉴别试验的项目、原理，及物理常数的测定；2.熟悉药物鉴别的意义、一般鉴别试验的方法、试验的条件和结果判断；3.了解专属性鉴别试验的原理、鉴别试验的灵敏度和专属性对试验的意义。
药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，用规定的方法判断药物的真伪。
主要用以证实鉴别对象是否为标签所示的药物，不能鉴别未知药物。
第1节鉴别试验的项目对于鉴别项下规定的实验方法，仅适用于鉴别药物的真伪，对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数等进行确认。
一、性状药物的性状主要反映药物特有的物理性质，如外观、臭、味、溶解度及其物理常数等。
1.外观是指药品的外表感观和色泽，包括药品的聚集状态、晶形、色泽、以及臭味等特征，在一定程度上可以反映药物的内在质量。
如链霉素片的性状描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣后，显白色至微带黄绿色”。
2.溶解度溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。
《中国药典》采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。
3.物理常数物理常数是评价药品的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯度。
《中国药典》收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘傎、吸收系数等。
二、一般鉴别试验一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪。
一般鉴别试验只能证实某一类药物，而不能证实为哪一种药物，需进行专属鉴别试验，方可确认。
《中国药典》附录项下的一般鉴别试验包括的项目有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、铵盐、镁盐、钙盐、钡盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
药物的鉴别试验方法及原理
第一章药物的鉴别试验第一节概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。
一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。
*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。
*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
*一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。
药物分析---典型药物的鉴别试验
氧化型
还原型
实验步骤：
• VC的鉴别：
•
取本品约 0.2g ，加水 10mL 溶解后，分成二等份，在一份中
加 AgNO3 0.5mL , 观察沉淀生成颜色；在另一份中加二氯靓酚钠 试液 1－2滴，观察并记录实验现象。
结构：
VA的结构为具有一个共轭多烯醇侧链的环己烯，具有许多立体异构体。 天然VA主要是反式VA，取代基R不同则可以是VA醇或其酯。
理化性质： 溶解性：脂溶性，溶于乙醚、石油醚等有机溶剂中，在乙醇中微溶，在水中
不溶。
不稳定性：易发生氧化、脱氢、脱水、聚合反应《中国药典》 紫外吸收特性：共轭多烯醇的侧链结构 与三氯化锑呈色 ：VA在氯仿溶液中能与三氯化锑作用，产生不稳定的蓝色。
实验步骤：
• VB1的鉴别：
•
取本品约 5mg ，加 NaOH 试液 2.5 mL溶解后，加 K3Fe(CN)6试液 0.5mL 与正
丁醇 5mL ，强力振摇 2分钟，放置使分层，观察上面的醇层荧光颜色；加稀
HCl 使成酸性，而后再加 NaOH 试液使成碱性，观察并记录实验现象。
ห้องสมุดไป่ตู้
•
K3Fe(CN)6试液配制：取 K3Fe(CN)6 1g , 加水 10mL 使溶解，即得。本液应临
典型药物的鉴别试验
-----维生素类典型药物的鉴别
张丽
实验目的
掌握维生素类典型药物的鉴别原理和鉴别方法：
维生素类典型药物：维生素A , B1 , C
熟悉维生素类典型药物的鉴别实验操作中的基本方法和试剂。
VA 鉴别实验原理
第二章鉴别试验
比旋度
[α]tD是手性药物特性及其纯度的主要指标 在一定波长（ 在一定波长（589.3nm）与温度（20℃）下，偏 ）与温度（ ℃ 振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL的溶液时 ，含旋光性物质 振光透过长 的溶液时 测得的旋光度α，称为比旋度。 测得的旋光度 ，称为比旋度。 注意：溶剂， 注意：溶剂，pH，浓度等对比旋度的影响 ，
第二章
鉴别试验
Contents
概述 鉴别试验项目 鉴别方法 鉴别试验条件
概述
药物的鉴别试验（ 药物的鉴别试验（identification test） ） 目的——判断药物的真伪，是药品质量检验的 判断药物的真伪， 目的 判断药物的真伪 首项任务
药典收载的鉴别试验——均为用来证实贮 均为用来证实贮 药典收载的鉴别试验 藏的药物是否为其所标示的药物 这些方法有一定的专属性， 这些方法有一定的专属性，但不能赖以鉴 别未知物 对于原料药， 对于原料药，还应结合性状项下的外观和 物理常数进行综合判断
本章ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ习要求
掌握： 掌握：
比旋度、 比旋度、吸收系数等重要的物理常数的定义 典型化学法、 典型化学法、光谱法和色谱法鉴别药物的原理和 应用
熟悉： 熟悉：
鉴别试验条件对结果的影响 鉴别试验专属性要求
课外泛读
阅读中国药典二部附录Ⅲ一般鉴别试验，附录Ⅳ 阅读中国药典二部附录Ⅲ一般鉴别试验，附录Ⅳ 分光光度法
一些新的鉴别方法
近红外光谱法（ 近红外光谱法（12800～4000cm-1） ～ 核磁共振法（ 核磁共振法（NMR） ） 亚硝酸戊酯的NMR法鉴别（USP法） 法鉴别（ 亚硝酸戊酯的 法鉴别 法 亚硝酸戊酯（ 甲基-1-丁醇 亚硝酸戊酯（Amyl Nitrite）是3-甲基 丁醇 ） 甲基 甲基-1-丁醇亚硝酸酯的混合物 和2-甲基 丁醇亚硝酸酯的混合物 甲基 X射线粉末衍射法 射线粉末衍射法 例如：氨苄西林四种固体的粉末X-射线衍射 例如：氨苄西林四种固体的粉末 射线衍射 图谱 P33
鉴别反应的原理
鉴别反应的原理
一种常见的鉴别反应是通过化学反应中产生的物理性质变化来确定某种化合物的存在。
这种反应通常基于特定化学物质之间的特定反应，而这种特定反应是其他物质不会发生的。
鉴别反应的原理是利用一系列已知的化学反应，根据产生的特定性质变化来确定未知物质的身份。
这些特定性质变化可以是颜色的变化、气体的生成、沉淀的形成、溶解度的改变等。
在进行鉴别反应时，通常会将未知物质与一系列已知的试剂或溶液接触，观察反应过程中是否发生特定的物理或化学变化。
通过比较已知物质与未知物质之间的反应结果，可以确定未知物质的身份。
需要注意的是，在进行鉴别反应时，试剂的选择非常重要。
试剂必须具有高度特异性，即只与特定的化合物产生反应而不与其他化合物产生反应。
另外，鉴别反应还需要考虑反应的条件，如温度、pH值等，这些条件会影响反应的结果。
综上所述，鉴别反应是利用已知的化学反应，通过观察物理性质的变化来确定未知物质的存在和身份。
正确选择试剂和合适的反应条件对于进行准确的鉴别反应非常重要。
鉴别试验的原理
鉴别试验的原理
鉴别试验是一种通过特定的实验方法来确定或区分某种现象、物质、材料等的方法。
它的原理主要包括以下几个方面：
1. 对照试验：鉴别试验通常会设置对照组或对照条件，用以进行比较和参照，以便发现差异和特征。
对照组可以是一种已知的物质或现象，用来对比和验证待鉴别物质或现象的特殊性。
2. 观察和测量：鉴别试验通常会通过观察特定现象、变化或测量特定物理、化学参数等方法，来获取相关数据和信息。
这些观察和测量的数据有助于进一步分析和辨别待鉴别物质或现象的特性和性质。
3. 实验设计：鉴别试验需要科学合理的实验设计，包括选择适当的实验条件、方法和工具，以确保有效和可重复的实验结果。
实验设计应考虑到实验目的、可行性、误差控制等因素。
4. 数据分析：通过对实验数据进行统计和分析，可以找出待鉴别物质或现象的特征和规律。
数据分析可以借助统计学方法、图表、模型等工具，以增加鉴别试验的准确性和可靠性。
5. 结果判断：根据实验结果，结合已有的理论知识和背景，对待鉴别物质或现象进行判断，确定其特性、性质、成分或身份。
结果判断应考虑到实验的可靠性和合理性，避免主观偏见和不确定性。
6. 结论推断：根据鉴别试验的结果和判断，可以进行推断和推
论，对待鉴别物质或现象做进一步的解释和归纳。
结论推断应建立在充分的实验证据和科学逻辑基础上。
鉴别试验的原理在不同领域和实验目的下可能有所不同，但以上原理是鉴别试验的一般规律和基础。
鉴别试验的可靠性和准确性取决于实验设计的合理性和实验操作的严谨性。
设计实验——鉴别实验
鉴别试验一、目的要求1、掌握典型药物的特殊鉴别试验。
2、掌握根据药物结构特征，区别各类药物，并根据各个药物的专属性试验进行鉴别确证。
3、熟悉药物的其他鉴别试验。
二、实验原理NN HNH 2异烟肼Isoniazid(C 6H 7N 2O 137.14)OOHOOOCH 3阿司匹林Aspirin(C 9H 8O 4 180.16)N HCH 3对乙酰氨基酚Paracetamol(C 8H 9NO 2 151.16)HOONHOO苯巴比妥Phenobarbital(C 12H 12N 2O 3 232.24)H N H 3COCHEthinylestradiol(C 20H 24O 2 296.41)炔雌醇NNNNH 2SCH 3H 3C·Cl -·HCl维生素B 1Vitamin B 1(C 12H 17ClN 4OS·HCl 337.27)H 322·H 2SO 4·2H 2O硫酸奎宁Quinine Sulfate [(C 20H 24N 2O 2)2·H 2SO 4·2H 2O 782.96]从外观上来说，上述的七种物质都是属于白色的粉末，所以从这并不能判断出这几种物质；从溶解性及熔点和沸点来说，有多种物质的溶解性都很相似，而且以现有条件准确测熔沸点很难，而且操作的时间很长；所以，这里我们选择用化学方法来鉴别这七种化学物质。
由于维生素B 1有专属的硫色素反应，硫酸奎宁有专属的绿奎宁反应，所以，可以通过这两个专属的反应鉴别出维生素B 1和硫酸奎宁。
剩余的五种物质，有两种含有酚羟基，而阿司匹林水溶液加热水解可以生成酚羟基，其余两种则无酚羟基，也无此种反应，所以通过加三氯化铁直接显蓝紫色的为对乙酰氨基酚和炔雌醇，其余加热后显蓝紫色的为阿司匹林，而不显蓝紫色的则为异烟肼和苯巴比妥。
对乙酰氨基酚和炔雌醇可以通过炔基的沉淀反应鉴别，有白色沉淀的是炔雌醇，无沉淀的是对乙酰氨基酚。
药物的鉴别试验方法及原理
第一章药物的鉴别试验第一节概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。
一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。
*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。
*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
*一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。
实验一 化学药物的鉴别 文档
实验一化学药物的鉴别一、实验目的1. 掌握几种常见化学药物的鉴别方法和原理2. 熟练地进行几种常见化学药物的鉴别试验的操作3. 能做出正确的结果判断二、实验原理（一）异烟肼片的鉴别异烟肼分子中的酰肼基具有还原性，可与氨制硝酸银试液反应生成异烟酸和单质银沉淀，肼基则被氧化成氮气。
（二）维生素C的鉴别维生素C具有强还原性可以使硝酸银还原为单质银。
（三）阿司匹林片的鉴别1、阿司匹林分子结构中无游离的酚羟基，与三氯化铁试液不发生显色反应。
但其水溶液加热（或较长时间放置，或加碱），水解后产生具有酚羟基的水杨酸，可与三氯化铁试液作用，生成紫堇色的配合物。
2、阿司匹林分子结构中具有酯键，与碳酸钠试液共热，水解生产水杨酸钠和醋酸钠，放冷后用稀硫酸酸化，析出白色的水杨酸沉淀，并产生醋酸的臭气。
（四）盐酸普鲁卡因注射液的鉴别1、本品水溶液显氯化物的鉴别反应（1）本品在稀硝酸酸性中，与硝酸银反应生成氯化银沉淀，沉淀溶液氨试液，再加稀硝酸酸化后，氯化银沉淀复生成。
（2）本品与二氧化锰、硫酸加热发生氯气，氯气能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。
2、显芳香第一胺的鉴别反应盐酸普鲁卡因分子结构中具有芳香第一胺，可发生重氮化-偶合反应。
在盐酸溶液中与亚硝酸钠进行重氮化反应，生成的重氮盐，再与碱性β-奈酚偶合生成有色的偶氮颜料。
（五）维生素B1片的鉴别维生素B1在碱性溶液中，可被铁氰化钾氧化生成硫色素，硫色素溶于正丁醇中，显蓝色荧光。
（六）硫酸链霉素的鉴别1、麦芽酚反应：链霉素在碱性溶液中，两个苷键水解断键，其中生成的链霉糖经分子重排，生成麦芽酚。
麦芽酚可在微酸性条件下与硫酸铁铵作用，生成紫红色配合物。
2、显硫酸盐鉴别反应（1）与氯化钡反应：本品溶液与氯化钡试液反应生成硫酸钡的白色沉淀；沉淀在盐酸后硝酸中均不溶解。
（2）与醋酸铅反应：本品溶液与醋酸铅试液反应生成硫酸铅的白色沉淀；沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。
（3）与盐酸反应：不生成白色沉淀，从而与硫代硫酸盐区别。
药物分析(本科)考试大纲
《药物分析》（本科）考试大纲考试目的本考试为北医网络学院应用药学专业专升本层次学药物分析课程考试，旨在认左其学习是否达到了预期的课程要求，同时为北医网络学院下一步教学的实施及评估提供依据。
考试总要求考生应掌握中国药典中收载的主要类型常见药物及其制剂鉴别、杂质检査与含量测定的原理与方法，理解药物的化学结构、理化特性及苴与分析方法之间的关系，能够综合运用所学知识，在药物分析实践中具有评价比较并选择适当分析方法的能力，并具有初步制订药品的质量标准能力。
考试内容绪论和药典知识1.国家药品质量标准的概念；药品质量管理规范；2.中国药典的基本内容：凡例中常见术语的含义，质量标准正文的组成和附录的主要组成部分：3.药品检验工作的基本程序；4.常用国外药典的中英文劣称。
药物的鉴别试验1.一般鉴别试验方法原理：2.鉴別试验常用方法：化学鉴別法、光谱鉴别法及色谱鉴别法等；3.鉴别试验的目的和条件。
药物的杂质检査1.药物纯度的概念2.杂质和杂质限量的概念，杂质限量的计算；3.氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、碎盐、溶液颜色、易炭化物、澄淸度、炽灼残渣、干燥失重、残留溶剂的检查方法原理及注意事项：4.特殊杂质检查方法类型。
药品质量标准分析方法验证1.需验证的分析项目：鉴别、检査、含量测定：2.验证内容：准确度、精密度、专属性、检测限、左量限、线性、范围和耐用性的含义和表示方法。
巴比妥类药物的分析1.巴比妥母核结构共性和理化特征：理。
芳酸及其酯类药物的分析1.水杨酸类典型药物：阿司匹林、对氨基水杨酸钠、氯贝丁酯的鉴别、特殊杂质检查及含量测定方法原理；2.苯甲酸类典型药物：苯甲酸钠、甲酚那酸的鉴别、特殊杂质检查及含量测左方法原理：3.其它芳酸类药物：氯贝丁酯：芳香胺类药物的分析1.芳胺类药物：盐酸普鲁卡因、苯佐卡因、对乙酰氨基酚等的鉴别、特殊杂质检査及含量测定方法原理：2.苯乙胺类药物：肾上腺素、盐酸去氧肾上腺素的鉴别、特殊杂质检查及含量测左方法原理；3.重氮化偶合反应、三氯化铁反应、亚硝酸钠滴左法的原理和测左条件杂环类药物（包括生物碱类药物）的分析1.毗噪类药物：异烟耕、尼可刹米的鉴别、特殊杂质检查及含量测左方法原理：2.唾啡类药物：硫酸奎宁的鉴别反应、特殊杂质检査、含量测泄方法3.托烷类药物：硫酸阿托品、氢澳酸东罠君碱鉴别反应、特殊杂质检查、含量测定方法；4.吩噬嗪类药物：盐酸异丙嗪、盐酸氯丙嗪鉴别反应、特殊杂质检查、含量测怎方法；5.苯并二氮杂卓类药物：地西泮、氯氮卓的分析鉴别反应、特殊杂质检査、含量测怎方法;6.非水滴定法、酸性染料比色法的方法原理。
第二章 药物鉴别试验
第二章药物的鉴别试验基本要求l掌握：1.一般与专属鉴别试验的概念和区别2.常见一般鉴别试验的原理与方法l熟悉：1.鉴别试验的项目2.UV、IR及色谱等鉴别方法l了解：鉴别试验的条件一、概述药物的鉴别试验（identification test）Ø判断药物的真伪，质量检验的首项任务Ø证实容器中的药物是否为其标签所标示Ø虽有一定专属性，但不足以确证其结构二、项目包括相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每的溶液，依法测定°的溶液，依法测定°且每在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、一般鉴别试验（general identification test）n依据某一类药物的化学结构或理化性质特征，通过化学反应鉴别药物的真伪n仅供确认单一化学药物Ø无机药物：阴、阳离子的特殊反应Ø有机药物：典型的官能团反应n Ch.P附录Ⅲ：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐类、无机酸盐类硝酸亚铈蓝紫色3. 托烷生物碱类Ø具有莨菪酸结构，可发生Vitali反应固体KOH 水解产物 发烟硝酸 三硝基 KOH 醌型产物 莨菪酸 衍生物 (乙醇)N CH3pHOH,H2SO4,H2O取供试品约 10mg ，加发 烟硝酸 5滴，置水浴上蒸 干，得黄色残渣，放 冷，加乙醇 2~3滴，加固O O 2硫酸阿托品 (atropine sulfate)体氢氧化钾一小粒，即 显深紫色。
4. 有机酸盐u水杨酸盐COOH OH+ FeCl3中性弱酸性红色配位化合物 紫色配位化合物u酒石酸盐COOH COOHHO CH HO CH+Ag(NH3)2OHDAg （银镜反应）5. 无机金属盐Ø焰色反应（Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色）6. 铵盐NH4++ NaOHDNH3 （氨臭）使硝酸亚汞试液 湿润的滤纸变黑使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝7. 无机酸根Ø氯化物n nØ硫酸盐BaCl2 n PbAc2nØ硝酸盐FeSO4+H2SO4 n Cu+H2SO4nAgNO3 MnO2+H2SO4专属鉴别试验 （specific identification test）n根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学 特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，鉴别药物 的真伪n在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差 异，区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物 单体n例如巴比妥类药物：苯巴比妥（含苯环）、司可巴比妥 （含双键）、硫喷妥钠（含硫原子）苯巴比妥 苯巴比妥 【鉴别】 【鉴别】 (1) (1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）。
一般鉴别试验 原理
，加热至沸；置冰水中冷却，必要时，用玻璃棒摩擦试管内壁，应有致密的沉淀
生成。
钠盐不与碳酸钾发生沉淀反应，而钙盐等其他无机盐可以与碳酸钾生成碳酸钙等
沉淀，根据无沉淀生成的现象，可以排除钙盐等其他无机盐的存在，同时也为第
二步反应提供一个碱性的环境。
在弱碱性溶液中，钠盐与焦锑酸钾反应生成溶解度低的焦锑酸钠沉淀。用玻璃棒
钠盐鉴别
1、取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色
钠的火焰光谱在可见光区产生589.0及589.6nm两条主要谱线，故钠盐的燃烧火 焰显黄色
钠盐鉴别
2、取供试品约100mg，置10ml试管中，加水2ml溶解，得有沉淀生成;加用5ml刻度吸管取焦锑酸钾试液4ml
摩擦试管内壁时，可加速沉淀的形成。
K2H2Sb2O7+2Na+→Na2H2Sb2O7↓+2K+
结晶性沉淀
钾盐鉴别
1、取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显紫色； 但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。
钾的火焰光谱在可见光区有766.49、769.90与404.4nm几条谱线，其中以 766.49与769.90nm两条最强，但人眼在此波长不敏感，故钾盐的燃烧波长显紫色 。如果有钠盐混存，因钠火焰的灵敏度很高，为避其干扰，可透过蓝色钴玻璃将 钠的黄色火焰滤去，此时观察到的火焰显粉红色。 2、取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1%四 苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。
第三章药物的杂质检查
第三章药物的杂质检查[ 教学目的]一、掌握一般杂质检查的原理、方法和计算。
二、熟悉特殊杂质检查的方法和原理。
[ 本章分配学时数] 2 学时[ 教学环节与教学内容][ 复习引入] 2 分钟在上节课里，我们介绍了药物一般鉴别试验的原理，主要有有机氟化物、有机酸盐、芳香第一胺类、托烷生物碱类、- 无机金属盐、无机酸根的鉴别原理；并且还介绍了一般鉴别试验的基本方法有化学鉴别法、光谱鉴别法、色谱鉴别法、生物学法等几个大类；最后还介绍了有关鉴别试验灵敏度的知识点。
通过上节课，同学们已经掌握了药物一般鉴别试验的基础知识，那么今天这节课，我们就要开始介绍有关药物杂质检查的知识。
[ 教授新课]什么是药物的杂质？药物的杂质是指药物中存在的无治疗作用、或影响药物的稳定性和疗效、甚至对人体健康有害的物质。
杂质的存在不仅影响药物质量、还反映出生产中存在的问题。
进行药物的杂质检查既可保证用药的安全、有效，同时也为生产、流通过程的质量保证和企业管理的考核提供依据。
一、概述1．药物的纯度要求（1）药物纯度的概念：即药物的纯净程度，是反映药品质量的一项重要指标。
在药物的生产和贮藏过程中会引入杂质，如药物的生产中常常要使用盐酸、硫酸等，若洗涤不够，在成品中就会引入氯化物、硫酸盐等无机杂质。
（2）药物纯度的评价应把药物的性状、理化常数、杂质检查、含量测定等作为一个有联系的整体来评价药物的纯度（3）人类对药物纯度的认识是在防治疾病的实践中积累起来，并随着分离、检测技术的提高而进一步发现药物中存在的杂质，从而不断提高对药物纯度的要求。
举例：盐酸哌替啶（度冷丁，I ）2．杂质的来源与种类（1）杂质的来源1）生产过程引入的杂质a. 在合成药的生产过程中，未反应完成的原料、反应的中间体和副产物，在精制时未能完全除去，就会成为产品中的杂质。
b. 药物在制成制剂的过程中，也可能产生新的杂质。
c. 在药物的生产过程中，常需用到试剂、溶剂。
这些化合物若不能完全除去，也会引入有关杂质。
一般鉴别试验
（2）反应原理：重氮化-偶合反应
25
《中国药典》2010版二部
芳香第一胺反应鉴别的药物
对乙酰氨基酚 盐酸普鲁卡因 硝西泮 奥沙西泮 磺胺嘧啶
26
一般鉴别实验
5． 托烷生物碱类
（硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱）
（1）鉴别方法：取供试品约10mg，加发烟硝 酸 5 滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放 冷，加乙醇 2-3 滴，加固体氢氧化钾一小颗， 即显深紫色。
10
性状鉴别
例3：
对乙醇的相对密度测定“本品的相对密度不大于 0.8129，相当于含C2H6O不少于95%（ml/ml）”
11
一般鉴别试验
依据某一类药物的化学结构或理化 性质的特征，通过化学反应来鉴别药 鉴 别 物的真伪。
实 验 项 目
专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，根据每一种药物化学 结构差异进行鉴别。
鉴别方法： 供试品+NaOH a.发生氨臭；
b.遇湿润的红色石蕊试纸 c.硝酸亚汞试液湿润的滤纸 蓝 黑
NH3
30
7.丙二酰脲类
• 鉴别一：取供试品约0.1g加碳酸钠试液 1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液 中逐渐滴加入硝酸银试液，即发生白色沉 淀，振摇，沉淀溶解，继续滴加过量的硝 银试液，沉淀不再溶解。
22
一般鉴别实验
3． 有机氟化物
（地塞米松、依诺沙星、氧氟沙星、醋酸曲安奈德、醋酸氟轻松、醋 酸氟轻可的松）
鉴 别 方 法
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有 机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶 液6.5ml为吸收液，待燃烧完全后，充分振 摇，取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液 0.5ml， 再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2 ml，用水 稀释至 4ml ，加硝酸亚铈试液 0.5ml ，即显 蓝紫色，同时做空白对照试验。
实验一葡萄糖的一般杂质检查
实验一：葡萄糖杂质检查一、目的要求：1、葡萄糖的鉴别试验。
2、掌握一般杂质检查的目的和原理。
3、熟悉杂质检查的操作方法。
二、实验原理1、酸碱度检查：是用药典规定的方法对药物中的酸度、碱度及酸碱度等酸碱性杂质进行检查。
检查时应以新沸并放冷至室温的水为溶剂。
不溶于水的药物，可用中性乙醇等有机溶剂溶解。
常用的方法有酸碱滴定法，指示剂法以及值测定法。
2、氯化物检查法：氯化物在硝酸溶液中与硝酸银作用，生成氯化银沉淀而显白色浑浊，与一定量的标准氯化钠溶液和硝酸银在同样条件下用同法处理生成的氯化银浑浊程度相比较，测定供试品中氯化物的限量。
反应离子方程式：+ f J（白色）3、铁盐检查法：三价铁盐在硝酸酸性溶液中与硫氰酸盐生成红色可溶性的硫氰酸铁络离子，与一定量标准铁溶液用同法处理后进行比色。
反应离子方程式：+ 3 f （）3（红棕色）4、硫酸盐检查法：药物中微量硫酸盐与氯化钡在酸性溶液中作用，生成硫酸钡沉淀而显白色浑浊液，同一定量标准硫酸钾溶液与氯化钡在同样条件下，用同法处理生成的浑浊比较，判断药物中含硫酸盐的限量。
反应离子方程式：42- + 2+— 4j （白色）5、干燥失重：主要指水分，包括其它挥发性物质。
用于受热较稳定的药物，温度一般为105C，在烘箱内干燥至恒重。
6. 亚硫酸盐与可溶性淀粉取本品1.0g，加水10溶解后，加碘试液1滴，应即显黄色。
7. 蛋白质取本品1.0g，加水10溶解后，加磺基水杨酸溶液（1—5）3，不得发生沉淀。
8. 乙醇澄清度检查取本品1.0g，力口90临醇30,置水浴上加热回流约10,溶液应澄清。
9、溶液颜色取规定量的供试品,加水溶解,置于25纳氏比色管中,加水稀释至10,另取规定色调和色号的标准比色液10,置于纳氏比色管中,两管同置于白色背景上,自上向下透视,或同置于白色背景前平视观察,供试品呈现的颜色与对照管比较,不得更深。
三、试剂与仪器1、酚酞指示液取酚酞1g,加乙醇100使溶解，即得。
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3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2) 含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫
4. 气体生成反应鉴别法
BaSO4
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
三、鉴别方法
（一）化学鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3)
是指在一的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。
最低检出量（minimum detectable quantity)
异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
1. 显色反应鉴别法
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR)
氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
与硫氰化铬铵的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐： 供试品 + NaOH 使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝 氨臭
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+ AgCl 乳白色 白色
只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂
质检查、含量测定。 药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中 的药物是否为其所表示的药物，而不是对未知物进
行定性分析，因为这些鉴别试验虽有一定的专属性，
但不具备进行未知无确证的条件，故不能鉴别未知 物。
二、药物鉴别的项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别 （一）性状（definition)
1.紫外光谱鉴别法
压片法 2. 红外光谱鉴别法 糊法 膜法 溶液法
TLC 法 （3）色谱鉴别法 PC法
（Rf样＝Rf对）
HPLC法 （tR样＝tR对）
GC法
（4） 生物学法
是利用微生物或实验动物鉴别法 仪器鉴别方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
（5）药物鉴别方法新动向
聚集状态、晶形 外观 色泽 臭
溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟
氧瓶燃烧
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐
(1) 水杨酸
红色配位化合物 水杨酸 + FeCl3 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
供 试 品
稀盐酸
+ 亚硝酸钠 碱性-萘酚试液 红色到猩红色
化氢气体(H2S+Pb2+
PbS +2H+)
含碘有机药物，加热, 生成紫色碘蒸汽
含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加 乙醇可产生乙酸乙酯
5. 制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂 新化合物, 有一定mp; 药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时 间，应用较少。
（二）光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸 收系数 、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、 羟值
第一法：测定易碎的固体药品 熔点 第二法：测定不易碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml 中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于 鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = α/Ld [n]TD = 100α/Lc 摩尔吸收系数ε=A/cL
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以 观察状态。
（四）试验时间 有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时 间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的 现象观察。
五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验 反应灵敏度（sensitivity)
第二章 药物的鉴别试验
基本要求 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目 三、药物鉴别的方法 四、鉴别试验的条件 五、鉴别反应的灵敏度
练习与思考
基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。
二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。
三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度
。
一、药物鉴别试验的意义与目的
它是药检工作的首药检工作中的首先项任务，
制剂广泛采用IR法鉴别 鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应
四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影 响结果的判断。
（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm) （二）溶液的温度
温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观 察不到结果。
吸收系数
百分吸收系数（Ch.P方法） E1%1cm=A/cL
（二）一般鉴别试验（general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反 应类鉴别药物的真伪。ChP附录中有：丙二酰脲类、托
烷生物碱类 、 芳香第一胺类 、 有机氟类 、无机金属类
（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe, Al, Zn, Cu, Ag, Hg等）、有机 酸盐类（水杨酸盐）、无机酸盐类。