氯离子对混凝土性能的影响
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氯离子对混凝土性能的影响
钢筋锈蚀是影响混凝土结构耐久性和安全性的重要因素。其中,对近海、沿海地区导致
钢筋混凝土结构性能劣化的最普遍、最严重的原因是氯离子侵蚀作用引起的钢筋锈蚀,决定了结构的使用寿命。
随着氯离子对钢筋混凝土结构破坏的影响越来越受到重视,为此我国即将实施的水泥新
标准对水泥中氯离子的含量进行了规定:水泥中氯离子含量不大于0.06%。
一、水泥中氯离子含量规定
各国对氯即「含己的叛远妇卜
1、欧洲所有品种小于0.1%。但对于用于预应力场合时,应严格控制。
2、日本普通硅酸盐(相当于我国的P I、P H型水泥)小于0.035%。早强、超早强、中热、低热、抗硫酸盐小于0.02%,其他品种未作规定。
3、中国新标准,要求所有品种水泥中氯离子含量不大于0.06%。
二、混凝土中氯离子的来源
引起钢筋锈蚀的氯离子存在具有广泛性。其主要来源有:
1、混凝土的原材料。如含氯化物的减水剂、滥用海砂、直接用海水搅拌混凝土或掺入的粉煤灰使用海水排湿工艺等。
2、从建筑物所处环境中渗透进入。如海洋环境中的氯离子以海水、海风、海雾等形式渗入,
影响沿海地区混凝土结构的使用性能和寿命;冬季向道路、桥梁及城市立交桥等撒盐或盐水
化雪防冰,以便交通畅行;还有盐湖和盐碱地、工业环境等。当混凝土中氯离子含量达 1.19kg/m3时,侵蚀已经很严重了。据此,一些国家规定不准在钢筋砼桥面板上喷洒盐水化
冰。
三、氯离子对混凝土的侵蚀作用
1、氯离子侵入混凝土的方式
氯离子位入混凝十的方式.卞娈有
1 )扩散作用:氯离子从浓度高的地方向浓度低的地方移动;
2)毛细管作用:含有氯离子的溶液向混凝土内部移动;
3)渗透作用:在水压力作用下,盐水向压力较低的方向移动;
4)电化学迁移:电解质溶液在阴阳极吸附作用下的离子的定向移动。
C-在混凝土中的侵入过程通常是几种作用共同存在的。但和速度最快的毛细管吸相比,渗透和电化学迁移产生的迁移可以忽略。对特定的条件,其中的一种侵蚀方式是主要的。另外混凝土中氯离子浓度还受到温度、保护层厚度以及CI-和混凝土材料之间产生化学结合和物
理吸附的影响。虽然CI-在混凝土材料中的侵入迁移过程非常复杂,但是在许多情况下,尤
其是在海洋环境,扩散被认为是最主要的侵入方式。
2、氯离子作用下混凝土结构的破坏分析
1)氯离子引起钢筋侵蚀的机理
在自然环境中,金属铁并不稳定,容易与周围环境发生化合反应,即具有侵蚀的趋势。而混凝土结构是一种多孔体,通常其孔隙中含有大量水泥水解时产生的Ca(OH)2溶液和少量可溶
的钙、钾、钠等碱性金属,使得混凝土具有很强的碱性,PH 一般为12~13。钢筋在这种环
境下,表面生成一层致密的、分子和离子难以穿透的、厚为2~10x 10-9m的“钝化膜”(主
要成分为Fe2O3和Fe3O4)阻止钢筋发生锈蚀。然而,混凝土结构在使用的过程中,当受材料、环境等因素的影响导致碱性降低。相关研究与实践表明,当PH<11.5时,钝化膜开始不稳定(临界值);当PH<9时,钝化膜逐渐破坏,使钢筋处于活化状态、失去保护作用。
氯离子侵蚀作用引起钢筋锈蚀,是一个极为复杂的电化学过程。CI-是极强的阳极活化剂,
且具有比其它阴离子如0H-、02-等优先被吸附的趋势。当CI扩散到钢筋表面并吸附于局部
钝化膜时,会通过局部酸化作用破坏钢筋周转的高碱性环境,使钢筋表面和PH值降低至3.5
左右,从而溶解钝化膜。即使混凝土的碱度很高,只要CI-达到临界浓度值(通常用CI与0H-的浓度比值来表示)也能破坏钢筋的钝化膜。然后,在充足的02和H20的条件下引起
钢筋局部锈蚀。其电化学腐蚀机理是:当CI-破坏局部钝化膜,露出的铁基体作为阳极、沿
完好的大面积钝化膜区域作为阴极,形成“活化-钝化”腐蚀电池,反应的最终产物为铁锈。
阳极反应过程是: Fe-2e=Fe2+ 一 I)
如果生成的Fe2+不能及时搬运走而积累于阳极表面,则阳极反应就会受阻;如果生成的Fe2+
能及时被搬运走,阳极反应就会顺利进行乃至加速进行。CI-与Fe2+相遇会生成FeCI2使Fe2+被搬运走,从而加速阳极反应。CI-发挥了阳极去极化作用的功能,其反应式为:
(CI-+H20=H++CI-+0H-)CI-/0H-达到临界溶度,优先吸附
2CI-+Fe2++2H20+2Fe=Fe(0H)2 +2H++2CI- (2 一2)
4Fe(0H)2+02+2H20=4Fe(0H)3 (一3)
由上式可以看出,CI-本身不构成腐蚀产物,起到催化剂的作用,它在整个过程中并没有消耗掉,而是周而复始地起到破坏作用。另一方面,由于混凝土中氯离子的存在,强化了离子
通路,降低了阴、阳极之间的电阻,提高了腐蚀电池的效率,加速了电化学腐蚀过程。
2)CI-引起混凝土结构中钢筋锈蚀的过程
由于CI作用引起钢筋锈蚀的过程一般可分为4个介及
(1)潘仁
其时间长短取决于混凝土中原始氯离子的含量及Cl- C02在混凝土中的扩散速度。
(2),在钢筋与混凝土之间形成一层铁锈层,随着锈蚀物聚集、
膨胀导致混凝土保护层开裂破坏所需的时间。主要受温度、湿度、C02的扩散速度和混凝土
电阴的影响。
(3). 3~4倍,使混凝土保护层出
现沿钢筋方向的纵向裂缝。而后,钢筋锈蚀速度就会大大加快,变形也会加大,有时甚至会
出现保护层鼓起及脱落等现象。从而降低了结构的刚度与可靠度,影响结构的正常使用。该阶段除受温湿度、02的扩散速度和混凝土电阴的影响外,还受荷载作用的影响。由于钢筋锈蚀在混凝土中产生相当大的拉应力,使混凝土承受双向或三向应力,再加上钢筋应力腐蚀,
从而大大降低结构的延性和疲劳性能,改变其破坏形态。
(4),钢筋的有效截面积减少、钢筋与混凝土粘
结性退化。使混凝土结构破坏的因素是Cl^和02含量。前者决定锈蚀的起始时间,后者决定
锈蚀速度。
3、防止氯离子钢筋侵蚀的应对方法