eva应用综述
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EVA性能及应用综述
王荣君
1 EVA综述
乙烯一醋酸乙烯共聚物(Ethylene—vinylacetate copolymer,简称EVA)具有优良的柔韧性、弹性、透明性、低温挠曲性、黏着性、耐候性、耐化学药品性、与填料和色母料的相容性,可以通过注塑、挤塑、吹塑、涂覆、热封等成型加工,广泛应用于制鞋、农膜、共混改性、汽车工业和造纸等方面
1.1产品分类
表1-1 按VA含量不同的EVA分类及应用
1.2现状与发展趋势
北美、西欧、中东、日本、韩国等国家与地区的EVA生产能力将保持低速增长,而亚洲其他国家和地区以及中南美地区仍会有较大的增长。目前世界EVA 需求量在1 800 kt左右,其中北美占25%,西欧占36%。
EVA主要用于薄膜生产,特别是在西欧,用于薄膜生产的约占EVA消费总量的50%;其次是热熔胶,约占需求总量的25%。预计今后几年世界EVA需求仍将保持5%~6%的年均增长速度,其中美国和西欧为3%~4%,日本的需求基
本保持稳定,亚洲及中南美洲的发展中国家和地区将是世界EVA需求增长最为强劲区域市场,这些地区的EVA需求年均增长率将达到7%~9%。特别是中国市场,到2012年EVA需求量将以年均10%以上速度增长,成为世界EVA树脂主要消费国之一
1.2.2 国内
我国EVA的生产集中在江苏、北京、浙江等地区,这些地区生产的EVA产品份额占到了全国的70%以上。因此,我国EVA集中度比较高。目前,国内有能力生产EVA的企业主要有:北京有机化工厂(40 kt/a)、扬子石化一巴斯夫有限责任公司(简称扬一巴公司)(200 kt/a)、中国石油化工股份有限公司燕山分公司(简称燕山石化)(200 kt/a)、中国石油大庆分公司(简称大庆石化)。2007年只有北京有机化工厂和扬一巴公司生产EVA产品,主要用于农膜、发泡制品和电缆料等。扬一巴公司的2个薄膜级牌号在国内农膜市场的占有率达到了40%。燕山石化和大庆石化虽然都有EVA的生产技术,但由于LDPE牌号应用市场较好等原因,基本不生产EVA。
故就业内而言,虽然其他企业在我国EVA市场上有一定的空间,但北京有机化工厂和扬一巴公司仍占了我国EVA生产的大部分份额,具有权重优势,故该产业属于高市场集中度产业。近年我国EVA供需状况见表1,
从表1-2可以看出,2000—2007年国内EVA自给率在8%~30%。2007年国内EVA消费量在590 kt/a,其消费领域中发泡制品占67%,薄膜和热熔胶分别占16%和7%,其他占10%,如图1-2:
图1-2 2007年国内EVA消费情况
预计2012年需求量将达到960 kt/a
1.3 价格走势
图1-3显示了近年我国EV A的进出口价格走势:
2001200220032004200520062007
图1-3 近年我国EVA的进出口价格走势
从图中可以看出,近几年我国EVA的进出口价格都出现了一定幅度的上涨,2001—2007年EVA出口价格略高于进口价格。2008年EVA的进出口价格差正在逐步缩小,进口价格逐渐超越了出口价格。
2 EVA应用
2.1 EVA热熔胶
,木材、纸张、纤维、金属、塑料等各种材料粘接。
热熔胶是以热塑性树脂或热塑性弹性体为主成分,添加增塑剂、增粘树脂、抗氧剂、阻燃剂及填料等成分,经熔融混合而制成的不含溶剂的固体状粘合剂。使用时加热至熔融,待冷却后即形成粘接强度,它可与木材、纸张、纤维、金属、
塑料等各种材料进行粘接。
热熔胶的品种目前主要有乙烯一醋酸乙烯型(以下简称EVA型)、聚酰胺型、聚氨酯型等,其中,由于EVA热熔胶制备方法简便,适用范围广,其用量居热熔胶之首。由于具有粘接迅速、应用面广、无毒害,无污染等特点而被誉为“绿色胶粘剂”,是当今世界胶粘剂发展的一个方向。
EVA热熔胶的基本组成是EVA树脂、增粘树脂、蜡和稳定剂。EVA热熔胶选择的EvA树脂其VA百分比一般为20~40,MI为6~400。使用温度在180℃-200℃,如超出这个温度范围,则EVA要发生热分解。由于支链上有VA基团,所以在高温时,首先起脱醋
1)按配方用量将松香、抗氧化剂、蜡类放入蒸发皿中,并将蒸发皿放入加热套中,控制温度在120-140℃用玻璃棒搅拌;
2)待物料完全熔融后,逐步加入EVA、增韧剂,不断搅拌,控制温度在170℃-180℃左右;
3)待完全熔融混合后,加入填料,搅拌均匀,即可出料。
混炼温度、混炼时间、加料顺序及胶料预热时间和深胶层厚度等工艺条件都
对EVA热烙胶的性能有一定的影响,其最佳实验条件分别为135℃、180min,EVA-白炭黑-松香-石蜡-增塑剂;5min、0.7mm。
近几年来,国内汽车工业发展速度很快,国产新型汽车不断面市。随着汽车工业的不断发展,汽车内饰材料也不断更新换代,所需胶粘剂品种也越来越多。一些车型的内饰设计选用了聚乙烯或聚丙烯硬质和软质材料,这些材料为难粘材料,除了用热熔胶以外很难用其他胶粘剂进行粘合。市场上销售的热熔胶对 PP和PE 的粘接强度和耐热性很差,当温度达到90℃时,这类胶快要熔
化,已无粘接强度,在实际应用中会产生脱胶现象。研制出了一种对pp 和pe 有很好粘接强度,可在 90℃下使用的高软化点、高粘接强度的热熔胶,从而提高了热熔胶使用温度,拓宽了应用范围。该胶在几家汽车工业集团应用,得到了一致的好评。
首先向带有电加热套及搅拌器的广口反应瓶中加入蜡类、增粘剂和抗氧剂。温度控制在180℃--200℃,待物料熔化后启动搅拌,慢慢加入eva 树脂。等物料混合均匀后,放入成膜机中压延成膜。
2.1.3 管道防腐用EVA热熔胶
目前,国内油气管道外防腐大多采用二层及三层聚乙烯防腐体系,管道防腐用热熔胶是防腐体系的重要组成部分。钢管在应用环境下会受到酸、碱、盐等腐蚀性介质的腐蚀和自然条件下的电化学腐蚀,绝缘和密封是钢管涂层防腐的关键。EVA树脂粘接力强,具有优良的耐老化性、气密性,和其它配合成分有良好的相容性,是多种用途热熔胶的优质基体树脂材料。根据管道防腐热熔胶的使用要求,研究了基于EVA树脂的热熔胶粘剂,其环球软化点及剥离强度等性能指标满足钢管防腐的要求。
EVA管道用热熔胶基本配方如下:
EVA管道用热熔胶基本配方
管道防腐用热熔胶的制备工艺如下:
在反应釜中按比例加入主体树脂、增粘树脂,升温至160℃保持恒温。待其融化后,加入其他原料,搅拌2h后,抽真空0.5h,然后出料。
2.2 隔热材料-透明隔热中间膜-应用于夹层安全玻璃