烟气中氟化物测定 (2)

1 适用范围

本标准适用于测定烟道气中的气态及尘态氟化物。

2 引用标准

《空气和废气监测分析方法》。

3 原理

用滤筒捕集尘态氟化物、氢氧化钠溶液吸收气态氟化物，加硝酸溶液处理后制备成样品溶液，用氟离子电极测定。

4 试剂

吸收液 L氢氧化钠溶液；

％溴甲酚绿指示剂称取100mg溴甲酚绿于研钵中，加少量（1＋4）乙醇，研细，用（1＋4）乙醇配成100mL溶液；

L、L盐酸溶液；

L硝酸溶液；

L、L氢氧化钠溶液；

总离子强度缓冲溶液（TISAB）称取柠檬酸钠（3C）、20.0g硝酸钾，置于1000mL 烧杯中，加300mL水溶解，加％溴甲酚绿指示剂1mL，用盐酸溶液及氢氧化钠溶液调节至溶液刚转变为蓝绿色为止，pH为（也可在酸度计上，用酸、碱溶液调节至），移入1000mL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀；

氟化钠标准储备溶液称取2.210g氟化钠（优级纯，经110℃烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，保存于聚乙烯塑料瓶中。此溶液每毫升含1000μg氟；

氟化钠标准溶液临用时将氟化钠标准储备液用水稀释成每毫升含μg及

100μg氟的标准溶液。

5 仪器

多孔玻板吸收瓶；

聚乙烯塑料杯；

氟离子选择电极；

甘汞电极；

磁力搅拌器用聚乙烯或聚四烯乙烯包裹的搅拌子；

离子活度计或精密酸度计（精度±1mv）；

小型超声波清洗器；

烟尘采样装置；

超细玻璃纤维滤筒。

6 采样

当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照烟尘采样方法进行等速采样。在加热式滤筒采样管的出口，串联两个装有50～70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。

当烟气中不含尘氟或只测定气态氟时，可按照气态污染物采样方法，串联两个装有50～70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以~2 L/min 的流量采样5～20min。

编制：刘峰审核：王博批准：邹阳

7 分析步骤

标准曲线的绘制

取7只50mL塑料杯，按表1配置标准系列。

表1 氟化钠标准系列

在各塑料杯中各放置一个铁芯搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，加入总离子强度缓冲溶液，置于磁力搅拌器上，插入氟电极和甘汞电极，由空白溶液开始从低到高浓度顺序测定。每个样品搅拌5min，静置2min，读取毫伏数。用半对数坐标纸，以等距离坐标表示毫伏数，对数坐标表示氟含量(μg)，绘制标准曲线，或将含氟量取对数后，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式。

样品测定

7.2.1 气氟样品测定

将吸收瓶中的样品溶液全部移入250mL容量瓶中，用吸收液将吸收瓶洗涤2～3次，洗涤液并入容量瓶，稀释至标线，摇匀。

根据根据浓度大小取适量(5~15mL)样品溶液于50mL聚乙烯容量瓶中，放一个铁芯搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下用10mL滴定管或刻度吸管滴加L(或L)盐酸或氢氧化钠溶液，使溶液刚转变为蓝绿色为止(此时溶液pH值为左右)。根据所取样品溶液体积和加入的盐酸或氢氧化钠溶液体积，加水至总体

积为。加入总离子强度缓冲溶液，以下测定步骤同标准曲线的绘制。 7.2.2 尘氟样品测定

将玻璃纤维滤筒剪碎，置于150mL 聚乙烯杯中，加L 硝酸溶液50mL ，用玻璃棒将滤筒搅碎，在超声波清洗器中提取处理20min 。用定性滤纸将溶液滤入100mL 容量瓶中，用水洗涤聚乙烯杯及滤筒残渣5～6次，洗涤液并入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，为样品溶液。以下步骤同气氟样品溶液的测定。

另取一空白滤筒，同法处理，制备空白滤筒溶液，按气氟样品溶液测定方法测定，计算出空白滤筒的氟含量。 8 结果的表示 气氟或尘氟浓度 氟(F mg/m 3)=Vnd

d Va Vt W 1

⨯⎪⎭⎫ ⎝

⎛-⨯

其中：W －测定时所取样品溶液中氟含量(μg)；

Vt －样品溶液体积(mL)；

Va －测定时所取样品溶液体积(mL)； d －空白滤筒氟含量(μg)；

Vnd －标准状态下干废气的采样体积（L ）。

总氟浓度

F 总＝F 气＋F 尘

9 注意事项

为防止引入氟离子污染，试剂均应保存在聚乙烯塑料瓶中；

当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照规定进行采样，当烟气中只存在气态氟或只需测定气态氟时，可按规定采样；

烟气中气态氟多以氟化氢、四氟化硅形式存在；尘氟多以尘粒状和雾滴状出现，其中包括水溶性氟、酸溶性氟和难溶性氟；

本方法的测定范围为1～1000mg/m3。