04级天然药化本科期末试卷A-答案

（2）展开剂：氯仿—甲醇（ 99∶1）
（3）显色剂： Kedde 试剂。
Rf 值大 → 小顺序： 单乙酰黄夹次苷乙 ＞ 黄夹次苷乙 ＞ 黄夹次苷甲 ＞
黄夹次苷丙
＞ 黄夹次苷丁
O
O R
OH
OR 1
OO
CH 3 OH
OCH 3
名称 黄夹次苷甲 黄夹次苷乙 黄夹次苷丙 黄夹次苷丁 单乙酰黄夹次苷乙 4
R
CHO CH 3 CH 2OH COOH CH 3
-1
正常吸收峰大多在 1720 cm 左右。是乙型强心苷元 B。
9
2．从某植物中分离得到一种成分（ A ），用 5Mol 氨水、 2%H2SO4 分别 水解得到苷元为齐墩果酸， 收率 55%，水解液中能检出 D-Glucose 及 D半乳糖，其克分子比为 1∶1。试回答下列问题：
4．SF/SFE：
超临界流体（ SF）：处于临界度（ Tc），临界压力（ Pc）以上的流体。 超临界流体萃取（ SFE）：利用一种物质在超临界区域形成的流体进 行提取的方法称为超临界流体萃取。
5．triterpenoid saponins /steroidal saponin：s
triterpenoid saponins （三萜皂苷）：三萜皂苷元与寡糖组成的 苷称为三萜皂苷，它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的 泡沫。
D.
酶催化水解
9．一般说来，不适宜用硅胶吸附法分离的化合物是（ D ）
A ．三萜皂苷 B ．挥发油 C ．萜类苷元 D ．游离生物碱
10．关于下列化合物所属结构类型是（ D ）
CH 3 COO O
OH
HH
CC CO
2
OH O
O H
HO
OCOCH 3
NH C
O
OC
O
A ．螺甾烷醇型皂苷元 C．四环三萜苷元
三、填空题 ( 每空 1 分，共 10 分 )
1. 奥类成分多存在于 __挥发油 _高沸点部分，呈兰、紫色，不但溶于石
油醚，还可溶于强酸（ 60～ 65%硫酸）。
2．环烯醚萜类多以苷类形式存在，水解生成的苷元为
缩醛 结构，遇
氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。
3．用 D-101 型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首
氨水调 pH9～10 CHCl 3 萃取
CHCl 3 层 2%NaOH 萃取
碱水层 NH 4Cl/CHCl 3
CHCl 3层 （小檗胺）
CHCl 3 层 （四氢巴马）
碱水层 正丁醇萃取
正丁醇层 （小檗碱）
水层 （水溶性杂）
7
2．从华东葶苈子中分离出下列三种成分，请在以下流程中的 上适当的成分，并解释划线部分的操作目的。
CHCl 3 提取液
上 Al 2O3 柱 , 用 CHCl 3；CHCl 3：EtOH 洗脱
CHCl 3 洗脱液 a
CHCl 3：EtOH(98:2) 洗脱液 回收溶剂
CHCl 3： EtOH(98:4) 洗脱液 回收溶剂
b +c
c
③溶于 MeOH, 加少量 HCl 及 Girard T, 放 8 小时 , 加水 , CHCl 3 提取
先用水洗脱，被水洗下来的是 水溶性杂质 等，再用 70％乙醇洗脱，
3
洗脱液中含有 人参皂苷 。
4．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为 1：400，已知纯甘草皂苷的溶血
指数为 1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为 10% 。
5．薯蓣皂苷该物质除了本身的药用价值外，其苷元可以作为
合成激
素类药物（或甾体类药物） 。
O
a
b
c
五．用化学方法鉴别下列化合物（共 15 分）
O OH
OH
1．
与
A
B
分别取 A、B 的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐
溶液有赤色结晶）的是 A，无上述现象的是 B。
5
2. 三萜皂苷与甾体皂苷
分别取甾体皂苷与三萜皂苷样品，加入醋酐
- 浓硫酸（ 20∶ 1）试剂，颜色变
化由黄→红→紫→蓝→绿色→褪色的是甾体皂苷，由黄→红褪色的是三萜皂苷。
R1 H H H H COCH 3
3．比较题下列化合物在温和酸水解条件下的易难程度，并说明理由。 易→难： 铃兰毒苷 ＞ 加拿大毒苷 ＞红海葱苷
O
O
O HO
O HO
CH3 OO
OH OCH3
OH OH
OH
OO
CH 3
与 OH OH
OH OH
HO
OO OH
OH
与
OH
OH OH
O O
OCOCH 3
铃兰毒苷
O O
O O
O O
O
OH
OH
HO
HO
A
B
第一组数据是 A，第二组数据是 B。
HO H
C
紫外光谱吸收λ max：在 217-220nm（log ε4.3 ）左右， IR 光谱的正 常吸收峰大多在 1750~1760 cm-1 左右，是甲型强心苷元 A。
紫外光谱吸收λ max：在 295-300nm（log ε约 3.93 ）左右，IR 光谱的
O
HO C
OH HO
a
O O
HO C
OH
CH 3 OO
HO OH
b
O
HO O O CH 3 OH OH
c
内填
O O
OH
葶苈子 石油醚脱脂
脱脂葶苈子 ①加等量水， 37℃放置 5 天，而后用甲醇浸 提到 kedde 反应为阴性
甲醇提取液 50℃减压浓缩
浓缩液 ②加碱式醋酸铅，过滤
沉淀
滤液 调 pH6 ，用乙醚； CHCl 3； CHCl 3： EtOH （2： 1）依次提取
6．含有 氮杂缩醛类 结构的生物碱，在空间结构允许的条件下容易
重排（异构化） ，生成季铵碱而显示较强的碱性。
7．用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如果以氨水润湿药材，再用有机
溶剂氯仿提取，可将 _亲脂性 __生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液
润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取， 可将 __强碱性生物碱 __留在原料中。
4．分离择发油中脑类成分最常用的方法为（ C ）
A．分馏法 B ．化学法 C ．冷冻法 D ．层析法
5．在生物碱的氯仿提取液中， 加酸调 pH 由高至低的酸性缓冲液依次萃
取，最先得到（ A ）
A ．弱碱性生物碱 C ．酸碱两性生物碱
B．近中性生物碱 D ．强碱性叔胺生物碱
6．在酸水溶液中可直接被氯仿提取出来的生物碱是（ C ）
左右峰强的是 B（ 25α F）。
25β F
987
25α F
982
921↑ 920
897 900 ↑
852 cm-1 866 cm-1
6
六、完成下列提取分离问题（ 20 分）
1．某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种
生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程
。
水层 加 H+, CHCl 3 提取
CHCl 3 提取液 b
8
CHCl 3 提取液 c
① 加等量水， 37℃放置 5 天，是为了 酶解，使原生苷水解生成次生苷， 用甲醇浸提到 kedde 反应为阴性， 说明强心苷已经提取完全。
②加碱式醋酸铅，过滤， 是为了沉淀皂苷以及酸性苷类等杂质。
③溶于 MeOH加, 少量 HCl 及 Girard T, 是为了让醛基类化合物 b 与 Girard T, 加成，加成物溶于水与非醛基类化合物 c 分离。 加成物加水后又分 解而转溶于 CHCl3。
七．推测化合物（ 15 分）
1．下列化合物测得光谱数据分别是： λmax：在 218nm（ logε 4.3），IR （KBr ）1758 cm-1；第二组光谱数据分别是： λmax：295nm（ logε 3.8）， IR（ KBr ） 1722cm－1 指出该两组光谱数据所对应的此化合物，并说明 理由。
B．乙型强心苷元类 D．环状二萜类
（二）多项选择题 ( 在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的
答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选
均不得分。每小题 1 分，共 5 分)
1．醋酐 -浓硫酸 (20:1)Libermann-burchard 反应呈阳性的物质是 （A、B、E）
A ．强碱
B．中强碱
C．弱碱
D．酚性碱
7．分馏法分离挥发油时，主要的分离依据是（ C ）
A ．密度的差异
B．溶解性的差异
C．沸点的差异
D．官能团化学性质的差异
8．在强心苷的水解中，为了得到结构完整的苷元，应采用（ B ）
A． 3%硫酸水解
B. 0.05mol/L
硫酸水解
C. Ca(OH) 2 催化水解
4．
glc
O OH
O
O
O
HO
OO
OH
HO OH
Байду номын сангаас
HO
OO
OH
HO OH
A
B
A、 B 分别加 HCl、对二甲氨基苯甲醛试剂，显红色的是
5. （光谱法）
A，不显色的 B。
O
O O
O O
O
HO H
与
HO
H
A 用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，
B 920 cm-1 左右峰强的是 A（ 25β F），900 cm-1
steroidal saponins （甾体皂苷）：螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷
1
称为甾体皂苷。
二、选择题（共 15 分 )
（一）单项选择题 ( 在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，
并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题 1 分，共 10 分)
1．能与胆甾醇形成生成水不溶性分子复合物沉淀的为物质为（ C ）
天津医科大学天然药物化学课程 A 试卷
药学专业
班级 姓名
学号
题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分 得分
一、 名词解释（共 10 分）
1．原生苷 /次生苷：
原生苷：植物体内原存形式的苷。
次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。
2．强心苷 /溶血指数：
强心苷：是生物界中一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化 合物。
（或以 25%三氯醋酸 / 乙醇鉴别）。
3.
O
O
HO
OH
OO
CH 3
OH OH
OH OH
O
与
O HO
CH3 O O
OH OCH3
OH OH
A
B
分别取上述两种样品 A、B 的乙醇溶液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三 氯化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红 棕色的是含有 2- 去氧糖的 B。（也可以用对二甲氨基苯甲醛、占吨氢醇试剂鉴别） 。
溶血指数：对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲 及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。
3．volatile oils/a lkaloids ：
volatile oils （挥发油）在常温下为透明液体，低温时某些挥发油 中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。
Alkaloids （生物碱）：含负氧化态氮原子、存在于有机体的环状化 合物。负氧化态氮原子化合物包括胺类、氮氧化物以及酰胺类；不包括 氨基酸、多肽、蛋白质和 B 族维生素等含氮有机化合物
加拿大毒苷
红海葱苷
4．下列化合物用气相层析法分离，以聚乙二醇— 400 作固定相，氮气为
流动相其保留时间为大→小顺序是： C ＞ B ＞ A ＞ D ＞ E
OH O
O
OH OH
a
b
c
d
e
5．含 20%AgNO 3 处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（ 5： 1）洗脱下
列两组化合物的洗脱先后顺序为
A ＞B ＞ C
A ．三萜
B．强心苷
C．生物碱
D．黄酮苷
E．甾体皂苷
2．以硅胶 TLC鉴定生物碱时，克服脱尾常用（ A、B、C、 D ）
A. 以 0.5%mol/L HCl 代替水铺板 B. 以 0.5%mol/L NaOH代替水铺板
C.展开剂中加少量乙二胺
D. 层析槽中置有盛氨水的玻璃皿
E. 层析槽中置有甲酰胺 3. 挥发油的组成有（ A、B、D、E ）
A. 甲型强心苷
B.
乙型强心苷
C. 螺甾烷醇型皂苷
D.呋甾烷醇型皂苷
2．我国研制的第一个具有知识产权的中药是（ C ）
A．穿心莲内酯 B ．丹参素 C ．青蒿素 D ．冰片
3．季铵型生物碱的提取，应选用哪项（ B ）
A．酸化后乙醇提取
B ．正丁醇从其碱水液中萃取
C．碱化后氯仿萃取
D ．乙醇从其碱水液中萃取
四、分析比较题（ 15 分）
1． 比较下列物质的碱性强弱
CH 3
CH 3
N
N
H
O
OCO H C CH 2 OH
H
O CO H C CH 2 OH
CH 3 N
HO
H
OCO H C CH 2 OH
A
B
C
碱性强→弱顺序： A ＞ C ＞ B
2．比较题下列化合物的 Rf 值大小顺序，并说明理由。
（1）吸附剂：Ⅲ级中性氧化铝（小于 160 号筛孔）
O
O
N OH
OCH 3
H3 CO H3CO
N OCH 3
OCH 3
小檗碱
N H 3C
H
OCH 3 H3CO
OCH 3 O O
OH
小檗胺
OCH 3
四氢巴马汀
N CH 3
H
CHCl 3层 （脂溶性杂质）
总生物碱 酸水（ 2%H2SO4、2%酒石酸等） 溶解、滤过
酸水滤液 CHCl 3萃取（或苯等萃取）
酸水层
A ．单萜类
B．倍半萜类
C．二萜类
D．芳香族
E．脂肪族小分子
4．可以用 pH 梯度萃取的天然成分有（ A、 B、 C）
A ．生物碱类
B．黄酮苷元类
C．羟基蒽醌苷元类
D．强心苷元
E．萜苷类
5．提取挥发油的方法有（ A、B、C、D、E ）
A ．水蒸气蒸馏法
B．压榨法
C．溶剂法
D．油脂吸收法
E．超临界流体萃取法