化学新型绿色催化剂——分子筛催化剂

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分子筛催化剂

分子筛催化剂

分子筛催化剂作者:丁之皓来源:《中国化工贸易·下旬刊》2019年第02期摘要:国家发展战略和资源环境压力对化学工业提出新的要求,催化技术的优势越来越受到关注。

新型催化剂的开发和利用将引导化学工业向高效、清洁、环保、可持续方向转型,其中分子筛催化剂由于结构上的特点决定了其在催化过程中的优异性能,现已被广泛地应用于多种类型的反应,展现出高选择性、低能耗等特点。

通过说明催化作用的特点及重要性,简要分析分子筛的结构和性能特点,结合分子筛的合成技术及调变的意义,对分子筛催化剂的应用及发展前景进行展望。

关键词:分子筛;特点;合成;调变;应用;前景展望1 分子筛催化剂简介分子筛,顾名思义可以依据尺寸对分子起到筛分,主要分为人工合成的水合硅铝酸盐(泡沸石)和天然沸石,作为催化剂或催化剂载体,内部均匀分布有孔道和孔穴,是一类多孔材料。

其化学组成可表示为:式中,M为金属阳离子;n为金属阳离子的价数;x为AlO2的分子数;y为SiO2的分子数;Z 为水的分子数。

2 分子筛催化剂的特点催化剂用于化学反应时,首先要求其必须有反应所需要的活性位点;其次催化剂需要对反应有一定的选择性,引导反应方向;面对复杂的反应环境,催化剂必须有较强的机械稳定性和热稳定性。

以下列举出分子筛作为催化剂的部分特点:①分子篩内部分布有密集的孔道和孔穴,为分子进出提供了通道和进行催化反应的活性位点,并具有较大的比表面积和较强的吸附能力;②分子筛孔径均匀固定,其吸附能力具有较强的选择性。

按照国际纯粹化学和应用化学联合会对多孔材料的定义,可根据孔直径将分子筛分为微孔分子筛(50nm),现已合成多级孔复合分子筛;③分子筛内部孔径与分子直径的相对大小决定了该分子能否到达分子筛内部的相应位点进行催化反应,即只有当分子直径小于分子筛孔径时,分子才可以进入分子筛内部到达催化反应活性位点发生反应,并且只有当产物分子直径小于分子筛孔径时,产物分子才可以扩散出来。

分子筛催化剂

分子筛催化剂

催化剂及其作用机理二分子筛催化剂1.分子筛的概念分子筛是结晶型的硅铝酸盐,具有均匀的孔隙结构。

分子筛中含有大量的结晶水,加热时可汽化除去,故又称沸石。

自然界存在的常称沸石,人工合成的称为分子筛。

它们的化学组成可表示为Mx/n[(Al3O2)x·(SiO2)y] ·ZH2O式中M是金属阳离子,n是它的价数,x是Al3O2的分子数,y是SiO2分子数,Z是水分子数,因为Al3O2带负电荷,金属阳离子的存在可使分子筛保持电中性。

当金属离子的化合价n = 1时,M的原子数等于Al的原子数;若n = 2,M的原子数为Al原子数的一半。

常用的分子筛主要有:方钠型沸石,如A型分子筛;八面型沸石,如X-型,Y-型分子筛;丝光型沸石(-M型);高硅型沸石,如ZSM-5等。

分子筛在各种不同的酸性催化剂中能够提供很高的活性和不寻常的选择性,且绝大多数反应是由分子筛的酸性引起的,也属于固体酸类。

近20年来在工业上得到了广泛应用,尤其在炼油工业和石油化工中作为工业催化剂占有重要地位。

2.分子筛的结构特征(1)四个方面、三种层次:分子筛的结构特征可以分为四个方面、三种不同的结构层次。

第一个结构层次也就是最基本的结构单元硅氧四面体(SiO4)和铝氧四面体(AlO4),它们构成分子筛的骨架。

相邻的四面体由氧桥连结成环。

环是分子筛结构的第二个层次,按成环的氧原子数划分,有四元氧环、五元氧环、六元氧环、八元氧环、十元氧环和十二元氧环等。

环是分子筛的通道孔口,对通过分子起着筛分作用。

氧环通过氧桥相互联结,形成具有三维空间的多面体。

各种各样的多面体是分子筛结构的第三个层次。

多面体有中空的笼,笼是分子筛结构的重要特征。

笼分为α笼,八面沸石笼,β笼和γ笼等。

(2)分子筛的笼:α笼:是A型分子筛骨架结构的主要孔穴,它是由12个四元环,8个六元环及6个八元环组成的二十六面体。

笼的平均孔径为1.14nm,空腔体积为760[Å]3。

分子筛催化剂的解析

分子筛催化剂的解析

分子筛催化剂的解析分子筛(又称合成沸石)是一种硅铝酸盐多微孔晶体,它是由 SiO4和AlO4四面体组成和框架结构。

在分子筛晶格中存在金属阳离子(如 Na,K,Ca等),以平衡四面体中多余的负电荷。

分子筛的类型按其晶体结构主要分为: A型,X型,Y型等 A型主要成分是硅铝酸盐,孔径为 4A(1A=10 -10 米),称为 4A(又称纳A型)分子筛;用Ca2+交换4A分子筛中的Na+,形成5A的孔径,即为5A(又称钙A型)分子筛;用K+交换4A分子筛的Na+,形成3A的孔径,即为3A(又称钾A型)分子筛。

X型硅铝酸盐的晶体结构不同(硅铝比大小不一样),形成孔径为 9—10A的分子筛晶体,称为 13X(又称钠X型)分子筛;用Ca2+交换13X分子筛中的Na+,形成孔径为9A的分子筛晶体,称为 10X(又称钙X型)分子筛。

沸石分子筛是一类由硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子相互连接成骨架结构、并具有均匀晶内孔道的晶态微孔材料。

通常,天然的和人工合成的沸石分子筛指的是硅铝酸盐。

1 分子筛的应用领域沸石分子筛不仅可应用于催化、吸附、分离等过程,还可用于微激光器、非线性光学材料及纳米器件等新兴领域,并在药物化学、精细化工和石油化工等领域有着广阔的应用前景。

分子筛主要应用品种有 3A、4A、5A 、13X以及以上述为基质的改性产品。

3A分子筛用途:各种液体(如乙醇)的干燥;空气的干燥;制冷剂的干燥;天然气、甲烷气的干燥;不饱和烃和裂解气、乙烯、乙炔、丙烯、丁二烯的干燥。

4A分子筛用途:空气、天然气、烷烃、制冷剂等气体和液体的深度干燥;氩气的制取和净化;药品包装、电子元件和易变质物质的静态干燥;油漆、燃料、涂料中作为脱水剂。

5A分子筛用途:变压吸附;空气净化脱水和二氧化碳。

13X分子筛用途:空气分离装置中气体净化,脱除水和二氧化碳;天然气、液化石油气、液态烃的干燥和脱硫;一般气体深度干燥。

改性分子筛可用于有机反应的催化剂和吸附剂。

分子筛催化剂在有机合成中的应用研究

分子筛催化剂在有机合成中的应用研究

分子筛催化剂在有机合成中的应用研究随着化学工业的发展,对高效、绿色、环保的化学合成方法的需求也越来越迫切。

分子筛催化剂作为一种重要的固体酸催化剂,由于其高度的选择性、活性、稳定性和可再生性等独特性质,已成为有机合成中不可或缺的重要工具。

本文将从分子筛催化剂的种类、催化反应类型、催化机理等方面,对其在有机合成中的应用研究进行探讨。

一、分子筛催化剂的种类分子筛是由三维的高度有序的微孔结构所组成的晶体,在其中的微孔中,精确的分子筛网格可以选择性地协同催化分子之间的化学反应。

根据催化剂的酸性和形态,分子筛催化剂可以分为Brønsted酸性、Lewis酸性、酸碱复合型、多功能催化剂等不同种类。

其中,酸性分子筛催化剂又可分为烷基硅铝酸、烷基锆磷酸、氧化铝等等。

这些不同种类的分子筛催化剂在不同反应类型中发挥了不同的作用,比如对于含有酰胺或酰胺同分异构体的有机物的合成,通常使用金属离子掺杂的分子筛催化剂,如合成β-无水甘油检测单体。

二、催化反应类型在有机合成中,分子筛催化剂可以发挥多种催化反应,主要包括以下几种:1. 制备亚砜和磷酸酯在有机合成中,亚砜和磷酸酯具有重要的应用价值,如制备抗生素、香料和染料等。

研究表明,分子筛催化剂对亚砜化和磷酸化反应的催化效果显著,可以大幅提高反应速率和选择性。

例如,二甲基亚砜的合成,可以采用AlPO4分子筛催化剂进行催化反应,得到了95%的产率。

2. 生产溶剂和药物原料分子筛催化剂也广泛应用于有机溶剂和药物原料的生产中。

例如,用沸石分子筛催化剂催化合成异丙醇、酪氨酸甲酯,在反应条件较温和的条件下,收率高、产率高、氢选择性高。

同时,分子筛催化剂还可以用于异丁酸二乙酯和异凝香草醛制备药物原料的合成。

3. 合成芳香族化合物分子筛催化剂也可以用于合成芳香族化合物。

例如催化合成苯丙醇,苯酚和丙烯腈在溶态下经过聚合反应得到,收率高。

4. 制备高价值化合物分子筛催化剂还可以被应用于各种高价值化合物的合成,如高聚芳香族材料、聚合酯、聚合醚、手性化合物等。

分子筛型催化剂

分子筛型催化剂

分子筛型催化剂摘要:一、分子筛型催化剂的概述二、分子筛型催化剂的分类与特点三、分子筛型催化剂的应用领域四、分子筛型催化剂的研究与发展趋势五、我国在分子筛型催化剂领域的进展正文:分子筛型催化剂是一种具有多孔结构的催化剂,其内部孔道具有特定的分子筛选功能,可以实现对不同分子的大小、形状和性质进行筛选和转化。

由于其独特的性能,分子筛型催化剂在化学、石油、环保等领域具有广泛的应用。

一、分子筛型催化剂的概述分子筛型催化剂是由分子筛载体和活性组分组成的复合催化剂。

分子筛载体具有较高的比表面积和孔容,能提供大量的活性位点,从而提高催化剂的活性和选择性。

活性组分可以是金属、金属氧化物或有机化合物等,根据不同的反应需求进行选择。

二、分子筛型催化剂的分类与特点根据分子筛的骨架结构和活性组分的不同,分子筛型催化剂可分为以下几类:1.硅铝酸盐分子筛:具有良好的酸性、碱性和中性环境,广泛应用于石油化工、环保等领域。

2.金属有机骨架分子筛(MOFs):具有高比表面积、可调结构和化学功能团,具有很高的活性和选择性。

3.磷酸盐分子筛:具有良好的酸性、碱性和中性环境,可用于催化剂和吸附剂等。

4.分子筛膜:具有较高的分离效率和稳定性,可用于气体分离、水处理等领域。

三、分子筛型催化剂的应用领域1.石油化工:用于催化裂化、重整、加氢等过程。

2.环保:用于气体净化、废水处理等。

3.化学工业:用于合成氨、醇类合成、氧化还原等过程。

4.能源领域:用于燃料电池、电解水制氢等。

四、分子筛型催化剂的研究与发展趋势1.分子筛的设计与合成:通过计算机模拟等技术,预测和设计具有特定功能的分子筛。

2.活性组分的引入:研究不同活性组分对分子筛催化性能的影响,提高催化剂的活性和选择性。

3.分子筛催化剂的制备工艺:优化制备工艺,提高催化剂的稳定性和寿命。

4.分子筛催化剂的应用研究:探索分子筛催化剂在新能源、环境保护等领域的应用。

五、我国在分子筛型催化剂领域的进展我国在分子筛型催化剂领域取得了显著的成果,不仅在理论和实践方面取得了突破,而且已在石油化工、环保等领域得到广泛应用。

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展1. 引言1.1 分子筛催化剂的定义分子筛催化剂是一种通过分子筛结构中的微孔对分子进行选择性吸附和催化反应的催化剂。

分子筛是一种具有规则孔道结构的晶体物质,其孔径可以根据需要进行调控,具有较高的比表面积和孔容量。

分子筛催化剂可以提高反应的选择性和效率,降低能耗和环境污染,被广泛应用于炼油和石油化工等领域。

分子筛催化剂在炼油与石油化工中发挥着重要作用,可以用于裂化、重整、脱氮脱硫、重整裂化和芳烃转化等反应过程。

通过优化分子筛的孔径和孔道结构,可以实现对不同分子的选择性催化转化,同时提高反应速率和产率。

分子筛催化剂的研究和应用具有重要意义,可以推动炼油与石油化工的高效、清洁和可持续发展。

1.2 炼油与石油化工的重要性炼油与石油化工是现代工业的支柱,对于国民经济发展具有重要的意义。

炼油是将原油中的各种成分在高温、高压下进行分馏、裂解、重组等处理,以提取出各种石油产品的工艺过程,主要产品包括汽油、柴油、液化气、石蜡等。

这些产品广泛应用于交通运输、工业生产、农业等各个领域,为社会提供了便利,推动了经济的发展。

石油化工是利用石油、煤炭、天然气等化石燃料及生物质资源为原料,经过加工、分离、裂化、重组等过程,生产有机化学产品的工业部门。

石油化工产品广泛应用于医药、农药、合成纤维、橡胶、塑料、合成树脂等领域,为人们的日常生活和各个行业提供了必要原料,促进了各行业的发展。

炼油与石油化工的发展水平直接影响着一个国家或地区的工业化程度和经济实力。

现代炼油与石油化工技术的不断创新和应用,不仅提高了能源利用效率,减少了对环境的污染,还促进了科技的进步和产业的发展。

炼油与石油化工的重要性不可忽视,对于推动经济增长和社会进步具有重要作用。

2. 正文2.1 分子筛催化剂在催化裂化中的应用催化裂化是炼油与石油化工中广泛应用的一种重要反应过程,而分子筛催化剂在催化裂化中发挥着重要作用。

分子筛催化剂通过其特殊的孔道结构和化学性质,能够有效地催化裂化反应,提高产品产率和质量。

分子筛催化剂的研究与应用

分子筛催化剂的研究与应用

分子筛催化剂的研究与应用分子筛催化剂是当今化学领域中的一个重要的研究方向,它是指具有精细空间网络结构的固体材料,通过其特殊的空间结构和化学功能,可以在化学反应中起到催化作用。

分子筛催化剂广泛应用于石油加工、化学制品、环境保护等领域,是一个非常有前途的研究领域。

一、分子筛催化剂的基本原理分子筛催化剂的催化原理基于它特殊的孔道结构,孔道尺寸与特定反应分子的尺寸相匹配。

当反应分子通过孔道时,会与分子筛中的活性位点发生相互作用,实现催化反应。

因此,作为催化剂,分子筛材料的最重要的性质是大孔度和优秀的比表面积,以及催化位置和反应选择性。

二、分子筛材料的制备分子筛材料的制备需要引入模板分子,它尺寸与孔道相一致,可以帮助形成分子筛结构。

通常使用有机碱或某些有机分子作为模板剂。

分子筛材料的制备方法一般分为两大类:溶胶-凝胶法和晶种法。

其中,溶胶-凝胶法是将硅酸酯、铝酸酯等合成原料与模板分子在水和乙醇中混合,在高温条件下转化为固态材料。

而晶种法则是将已经合成好的分子筛加入合成反应体系中,主要应用于制备特定形式的分子筛。

三、分子筛催化剂的应用与研究分子筛催化剂广泛应用于石油加工、化学制品、环境保护等领域。

在石油化工生产中,分子筛催化剂被广泛用于汽油和柴油加氢、裂化和异构化等过程中;在化学制品生产中,分子筛催化剂被用于合成各种有机分子,如医药、染料和催化剂等;在环境保护方面,分子筛催化剂也有广泛的应用。

例如,NOx催化还原、VOC催化氧化等领域。

在研究方面,分子筛材料不仅被广泛应用于催化反应,而且还成为研究具有新型性质和应用的材料的热点之一。

例如,有人研究了纳米分子筛材料和分子筛/金属有机骨架材料,具有较高的比表面积和催化活性,可以用于制备更高效的催化剂。

另外,还有一些关于分子筛催化剂的新型材料的研究。

研究人员使用不同的合成方法制备了具有不同空间结构、孔径和成分的新型分子筛材料,带来了更多的研究方向。

总之,分子筛催化剂作为一种高效而广泛应用于各种反应的催化剂,在化学领域中发挥着重要的作用。

分子筛催化剂及其催化作用ppt课件

分子筛催化剂及其催化作用ppt课件

O2Si4+ 或 Al3+
注意:T 除 Si 、Al 外,也可是 P、Ti、V 等
(同晶取代杂原子分子筛)
2、环结构
硅(铝)氧四面体通过氧桥连接成环
每个顶点代表一个 T 原子(或 TO4 四面体) 每条边代表一个氧桥 (或 T – O – T 键)
由4个TO4 四面体形成四元环,5个TO4 四面体形成五元环,依此
由于 Al3+ 三价、AlO4 四面体有过剩负 电荷,金属阳离子(Na+ 、K+、Ca2+、 Sr2+、Ba2+)的存在使其保持电中性
硅铝比:Si / Al 或 SiO2 / Al2O3 的摩尔比
1 低硅 Si / Al 影响分子筛的
2 中硅
5 高硅分子筛
亲油、亲水性能:高硅亲油(对有机分子吸附性强),低硅亲水性 耐酸性、热稳定性 :Si / Al 耐酸性、热稳定性
几种常见的分子筛
型号
3A
4A 5A 13X
典型化学组成
K64Na32 [ (AlO2)96(SiO2)96 ] 216H2O
Na96 [ (AlO2)96(SiO2)96 ] 216H2O Ca34Na28 [ (AlO2)96(SiO2)96 ] 216H2O Na86 [ (AlO2)86(SiO2)106 ] 264H2O
类推还有六元环、八元环、十元环、十二元环和十八元环等
注意:多元环上的原子可能不在同一平面上,有扭曲和褶皱, 因此同种氧环的孔口的大小是有一定变化的
3、笼结构
环通过氧桥连接成三维空间的多面体(笼)


晶穴 晶孔
孔穴
空腔
笼(立方体笼)

分子筛催化剂及其催化作用

分子筛催化剂及其催化作用

分子筛催化剂及其催化作用分子筛催化剂是一种特殊的多孔材料,具有大量的微孔和介孔结构。

它由无机氧化物或有机聚合物通过水热合成或溶胶凝胶法得到。

分子筛催化剂通常用于催化汽车尾气净化、石油炼制以及化工生产等领域。

本文将详细介绍分子筛催化剂的种类和催化作用。

首先,根据中心原子的类型,分子筛催化剂可以分为铝硅分子筛、钛硅分子筛、锡硅分子筛、锗硅分子筛等。

其中,铝硅分子筛是最常见的一种,由氧化铝和硅酸盐结合而成。

铝硅分子筛具有很高的比表面积和孔容,可以提供丰富的催化活性点和通道结构,因此被广泛用于催化剂制备领域。

根据孔道尺寸和形状的不同,分子筛催化剂可以分为分子筛A、分子筛X、分子筛Y、ZSM-5等。

分子筛A是一种六方晶系的微孔催化剂,具有较大的孔道直径(约为0.4纳米),广泛应用于干燥、脱水和分离等工艺。

分子筛X和Y是两种多孔晶体,具有较小的孔道直径(约为0.9纳米),可以用作干燥剂、吸附剂和催化剂。

ZSM-5是一种高硅铝比的中孔分子筛,具有较窄的孔道直径(约为0.5纳米),广泛用于催化裂化、异构化和芳烃转化等反应。

分子筛催化剂主要通过吸附作用和酸碱性质来催化化学反应。

吸附作用是指分子筛催化剂表面对反应物分子的吸附能力。

由于分子筛催化剂具有大量的微孔和介孔结构,可以吸附大量的反应物分子,增加反应物分子与催化剂表面的接触面积,从而提高反应速率。

另外,分子筛催化剂还具有特殊的酸碱性质。

酸性分子筛催化剂通常由酸性中心原子如铝或硅构成,可以吸附碱性分子,使其发生化学反应。

碱性分子筛催化剂则是由碱性中心原子如锡、钠等构成,可以吸附酸性分子,促进其发生反应。

酸性和碱性的反应通常发生在分子筛催化剂表面的活性点上,例如孔道入口、酸性和碱性中心等位置。

分子筛催化剂具有广泛的应用领域。

在汽车尾气净化中,铝硅分子筛可以去除尾气中的氮氧化物和碳氢化合物,减少空气污染。

在石油炼制中,ZSM-5可以将碳氢化合物转化为高附加值的烃类产品,提高能源利用效率。

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展分子筛催化剂是一种应用广泛的催化剂,它在炼油与石油化工领域具有重要的应用价值。

随着科学技术的不断发展,分子筛催化剂在该领域中的应用也在不断取得进展。

本文将详细介绍分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展,并对其未来发展趋势进行展望。

一、分子筛催化剂概述分子筛是一种由硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐等化合物构成的多孔晶体物质,具有高度规整的孔道结构。

分子筛催化剂是利用其特殊的孔道结构和表面化学性质进行催化反应的催化剂。

由于分子筛具有分子大小的孔道和高比表面积,因此在炼油与石油化工领域得到了广泛的应用。

在炼油领域,分子筛催化剂主要用于裂化和重整反应。

裂化是利用催化剂将重质烃裂解成轻质烃的过程,是炼油过程中的关键环节。

传统的裂化催化剂主要采用沸石催化剂,但随着分子筛催化剂的发展,其在裂化反应中的优势逐渐显现。

分子筛催化剂具有更高的选择性和稳定性,能够提高产品质量和减少副产物的生成,因此在裂化反应中得到了广泛的应用。

在石油化工领域,分子筛催化剂也具有重要的应用价值。

它主要用于裂解、重整、异构化、氢化、环氧化等反应中,可以提高产品质量、提高反应产率、减少能源消耗和环境污染。

随着石油资源的日益枯竭和环境保护意识的不断增强,炼油与石油化工领域对催化剂的要求也越来越高。

未来,分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用将呈现以下几个发展趋势:1. 高性能化:分子筛催化剂的发展方向是提高其对烃类分子的选择性和催化活性,同时降低其对杂质和有害物质的敏感性,实现更高效的催化反应。

2. 多功能化:未来的分子筛催化剂将更加注重多功能化设计,能够同时满足裂解、重整、异构化、氢化等多种反应的要求,实现更加灵活和高效的催化作用。

3. 高抗性化:针对催化剂在工业生产中受到的硫、氯、金属杂质等污染物的影响,未来的分子筛催化剂将更加注重其抗毒性和抗污染性能,提高其在恶劣工况下的稳定性和寿命。

4. 绿色化:未来的分子筛催化剂将更加关注对环境的友好性和可持续发展性,减少对环境的影响,提高资源利用效率,实现绿色化生产。

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展炼油与石油化工行业一直是世界上重要的能源行业之一,随着社会经济的不断发展,对于石油产品的需求也越来越大。

而分子筛催化剂作为炼油与石油化工行业中一个重要的催化剂种类,其应用在这两个领域的进展备受关注。

本文将探讨分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展,并分析其未来发展趋势。

分子筛催化剂是一种以分子筛为载体的催化剂,其具有高度选择性和活性,因此在炼油领域得到了广泛的应用。

分子筛催化剂主要用于裂化、重整和加氢等反应中,可有效提高产品质量和产率。

分子筛催化剂在重整反应中也发挥着重要作用。

重整是将低值轻质烃转化为高值汽油和芳烃的重要工艺,其产品主要用于高级汽油和苯乙烯等化工产品的生产。

分子筛催化剂能够提高重整反应的选择性和转化率,使得产物质量更加优化,并且可减少副产物的生成,从而提高了反应过程的经济性和产品质量。

分子筛催化剂在炼油领域中的应用进展已经取得了显著的成就,但是也面临着一些挑战,比如选择合适的分子筛载体、设计优化的反应工艺和提高催化剂的稳定性等方面。

未来,随着炼油工艺的不断优化和技术的进步,分子筛催化剂在炼油领域中的应用前景将更加广阔。

除了在炼油领域,分子筛催化剂在石油化工领域中也具有重要的应用价值。

石油化工是利用石油和天然气等烃类原料进行加工和生产化工产品的领域,分子筛催化剂在石油化工中的应用主要涉及合成气、合成油和合成醇等领域。

在合成气领域,分子筛催化剂可用于合成气的转化和升级反应。

合成气是一种重要的化工原料,可用于合成甲醇、合成烃和合成氨等产品,分子筛催化剂在合成气转化中具有良好的选择性和活性,能够提高产品得率和降低副产物的生成。

3.分子筛催化剂的未来发展趋势随着社会经济的不断发展和环境保护意识的日益增强,炼油与石油化工行业对于产品质量和环保要求也越来越高,这为分子筛催化剂的应用提出了更高的要求。

未来,分子筛催化剂的发展趋势主要包括以下几个方面:分子筛催化剂将更加注重产品的清洁化和绿色生产。

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展一、分子筛催化剂概述分子筛是一种具有微孔结构的多孔性固体材料,其具有良好的分子筛选作用和催化活性,因此被广泛应用于炼油与石油化工领域。

分子筛催化剂通常由沸石、硅铝酸盐等材料制备而成,其结构特点包括孔径均一、孔隙率高、孔道结晶度高等,这些特点使其具有较大的内表面积和良好的催化活性。

分子筛催化剂还具有良好的耐高温、耐腐蚀性能,适用于各种工业生产条件。

二、分子筛催化剂在炼油中的应用炼油是指原油经过一系列加工操作,从而得到汽油、柴油、燃料油等石油产品的过程。

在炼油过程中,分子筛催化剂被广泛应用于裂化、脱硫、脱氮、脱氢等重要工艺中,发挥着重要的催化作用。

1. 裂化裂化是利用分子筛催化剂将重质石油馏分裂解成较轻的产品,如汽油、柴油和燃料油等。

分子筛催化裂化技术可以提高汽油和液化气的产率,提高产品质量,减少液化气和重油的产生,并且可以降低生产成本。

现代裂化技术已经发展到了催化裂化和精细裂化两个阶段,分子筛催化剂在这两个阶段均得到了广泛应用。

2. 脱硫石油中的硫化物会对环境和人体健康产生危害,因此需要将石油中的硫化物去除,以保证石油产品的质量。

而分子筛催化剂可以在高温下将硫化物还原成硫气,并且具有很高的催化活性和选择性,因此在脱硫工艺中得到了广泛应用。

现代油品中的硫含量要求越来越低,而分子筛催化剂可以有效地实现油品中硫化物的降解,保证产品符合环保标准。

3. 脱氮、脱氢等工艺除了脱硫工艺之外,分子筛催化剂还可以应用于脱氮、脱氢等工艺中。

采用分子筛催化剂可以实现汽油和柴油中的芳烃氢化、不饱和烃置换等反应,从而提高产品质量,降低环境污染。

1. 合成气合成气是一种由一定比例的一氧化碳和氢气组成的气体混合物,是许多化工产品的重要原料。

分子筛催化剂在合成气工艺中可以实现一氧化碳和氢气的水合反应,生成一系列化工产品,如甲醇、乙烯、乙二醇等。

分子筛催化剂在合成气工艺中具有高催化活性、高选择性和较长的使用寿命等优点,因此广泛应用于合成气的制备过程中。

新型催化剂在绿色化学中的应用

新型催化剂在绿色化学中的应用

新型催化剂在绿色化学中的应用在当今社会,环境保护和可持续发展已成为全球关注的焦点。

绿色化学作为一门致力于减少或消除化学过程对环境的负面影响的学科,正逐渐崭露头角。

而新型催化剂在绿色化学领域的应用,无疑为实现这一目标提供了强有力的支持。

首先,我们来了解一下什么是催化剂。

简单来说,催化剂是一种能够改变化学反应速率,但在反应前后自身的化学性质和质量不发生变化的物质。

在传统化学中,催化剂已经发挥了重要作用,但随着对环境友好和资源高效利用的要求不断提高,新型催化剂的研发和应用成为了必然趋势。

新型催化剂在绿色化学中的一个重要应用是在有机合成领域。

以往的有机合成方法往往需要高温、高压、大量的溶剂以及复杂的反应步骤,这不仅能耗高,还会产生大量的废弃物和污染物。

而新型催化剂的出现改变了这一局面。

例如,金属有机框架(MOFs)作为一种新型的多孔材料催化剂,具有高比表面积、可调的孔径和丰富的活性位点等优点。

在一些有机反应中,如加氢反应、氧化反应等,MOFs 能够显著提高反应的选择性和转化率,同时减少副产物的生成。

此外,纳米催化剂,如纳米金、纳米钯等,由于其小尺寸效应和表面效应,在催化性能上也表现出了独特的优势。

它们能够在温和的条件下促进反应的进行,降低反应的能耗和成本。

在能源领域,新型催化剂同样发挥着关键作用。

随着全球能源需求的不断增长和传统能源的日益枯竭,开发可再生能源成为了当务之急。

在燃料电池中,催化剂是实现高效能量转换的核心部件。

质子交换膜燃料电池(PEMFC)常用的铂基催化剂虽然具有较高的催化活性,但铂的稀缺性和高昂的价格限制了其大规模应用。

因此,研究人员致力于开发低铂或非铂催化剂。

例如,铂合金催化剂通过引入其他金属元素,如钴、镍等,不仅可以降低铂的用量,还能提高催化剂的稳定性和耐久性。

另外,过渡金属氮化物、碳化物等新型催化剂在燃料电池中的应用也展现出了良好的前景。

在环境保护方面,新型催化剂为污染物的治理提供了新的途径。

分子筛型催化剂

分子筛型催化剂

分子筛型催化剂摘要:I.分子筛型催化剂简介A.定义和分类B.应用领域II.分子筛型催化剂的原理A.催化作用的基本原理B.分子筛催化剂的特点III.分子筛型催化剂的制备方法A.常规制备方法B.改进制备方法IV.分子筛型催化剂在各领域的应用A.石油化工B.环境保护C.精细化工D.其他领域V.分子筛型催化剂的发展趋势与前景A.新型分子筛催化剂的研究B.绿色化学与可持续发展正文:分子筛型催化剂是一种重要的催化剂类型,具有独特的孔道结构和催化性能。

本文将简要介绍分子筛型催化剂的定义、原理、制备方法以及在石油化工、环境保护等领域的应用,最后探讨其发展趋势与前景。

一、分子筛型催化剂简介分子筛型催化剂是一种具有规则孔道结构的晶体物质,其孔道大小和形状可选择性地筛选分子。

根据骨架结构的不同,分子筛催化剂可分为多种类型,如ZSM-5、Y 型、丝光沸石等。

分子筛型催化剂广泛应用于石油化工、环境保护、精细化工等领域。

二、分子筛型催化剂的原理分子筛型催化剂的催化作用基于其特殊的孔道结构。

在催化剂表面,反应物分子通过孔道进行吸附、扩散和反应。

分子筛催化剂的特点是具有高的表面积、孔容和孔径可调性,这使得它们在催化反应中具有高的活性和选择性。

三、分子筛型催化剂的制备方法分子筛型催化剂的制备方法主要包括水热法、共沉淀法、模板法等。

为了提高催化性能,研究者们不断尝试改进制备方法,如通过掺杂、改性、复合等手段优化催化剂的性能。

四、分子筛型催化剂在各领域的应用1.石油化工:分子筛型催化剂在石油化工领域具有重要应用,如催化裂化、加氢裂化、异构化等过程。

它们可提高产物的收率和纯度,降低生产成本。

2.环境保护:分子筛型催化剂在环境保护领域也有广泛应用,如汽车尾气净化、室内空气净化等。

它们可将有毒有害气体转化为无害物质,减少环境污染。

3.精细化工:分子筛型催化剂在精细化工领域的应用包括催化氧化、还原、酯化等反应。

它们可实现绿色化学生产,提高产品质量和附加值。

分子筛催化剂特点

分子筛催化剂特点

分子筛催化剂特点《分子筛催化剂那些事儿》咱今儿就来聊聊这分子筛催化剂,嘿,要说这玩意儿,那可真是有不少特点,还都挺有意思呢!首先,我得说这分子筛催化剂就像是一个超级严格的“选美裁判”。

它对分子的大小和形状那是有着非常挑剔的要求。

只能让那些符合它标准的分子通过,其他的一律被挡在门外,没有商量的余地。

简直就是“一夫当关,万夫莫开”呀!你想想,要是分子们知道自己得先经过这么严格的筛选,会不会也有点小紧张呢?还有啊,它的选择性那叫一个高。

就好像它有一双“火眼金睛”,能够准确无误地找到它要催化的反应,然后一心一意地推动那个反应进行。

别的反应想掺和进来?门儿都没有!这么专一的态度,真该给它颁发个“最佳专注奖”呢。

这分子筛催化剂还是个特别“勤劳”的家伙。

它能够反复使用,就跟个不知疲倦的小蜜蜂一样,一直在那兢兢业业地工作着。

不像有些东西,用一次就累得不行了,得好好休息休息才能再工作。

它可不一样,用完一次接着下一次,活力满满,永不掉线。

而且啊,它还挺“聪明”的呢。

它可以通过调节自身的结构和性质来适应不同的反应条件。

这就像是一个武林高手,能够根据对手的情况随时变换招式,那叫一个厉害呀!当然啦,也不能说这分子筛催化剂就完美无缺了。

有时候它也会有点“小脾气”,如果反应条件不合适,它可能就不那么配合了,催化效果就没那么好了。

不过这也能理解,谁还没个心情不好的时候呢?总之呢,这分子筛催化剂就是一个既有本事又有个性的存在。

它在化学反应中发挥着重要的作用,为我们的生活带来了很多便利。

我们得好好对待它,让它能够更好地为我们服务。

毕竟,这么有趣又有用的东西,可不多见呢!希望大家以后看到分子筛催化剂的时候,也能想起我今天给你们说的这些特点,感受一下它的魅力吧。

哈哈!。

绿色催化剂的种类及应用

绿色催化剂的种类及应用

绿色催化剂的种类及应用2.1分子筛催化剂分子筛催化剂,又简称为沸石分子筛催化剂,系指以沸石分子筛作为催化活性部分或主要活力部分之一的催化。

分子筛有强离子交换特性、均一的小分子尺度的昆岛、强酸催化活性,且具备优良的温度稳定性和水热平衡稳定性,能形成对多种化学反应都具备高活度、高选择性的催化技术。

2.2杂多酸催化剂杂多酸,是指一种由中心分子(俗称杂分子)和配位原子(多分子)按照特定的化学结构、或利用氧分子桥联成的高含氧性复合酸。

为硬度均衡的质子酸,且具有氧化还原才能,经过变换组合,可以调整酸性强与氧化还原特性。

水分出现时产生的拟液相,也能直接危害其酸性和氧化还原力量。

杂多酸主要有固态和液体二种形式。

2.3其他绿色催化剂2.3.1光催化剂这是一种利用光的刺激而发生催化分解反应速度的催化物,如ZnO-CuO-H2O2等,在紫外线影响下,能对染色污水发生催化分解脱色,脱色率将近百分之一百。

TiO2光催化剂光解二氯乙酸、光的光解制氢、CO2中的光催化分解固碳,都是为未来完成生物能源、人工光合等的重要催化技术反应。

2.3.2电极催化剂在该类电化学反应中,阴极既是电化学反应的反应物场所又是提供和接受电的物质场所,因而兼有催化和推动电转化的双重功用。

利用外部的电路调控电极电位,可对反应条件、化学反应速度等加以控制。

2.3.3酶催化剂酶催化剂也可以说时一个真正的绿色催化剂,它是指一类能够加速特殊化学反应的生物分子,并且具有近乎专一的催化剂特性。

2.3.4膜催化剂薄膜催化就是把催化剂做成薄膜反应器,反应物就可以选择性的通过催化薄膜而进行化学反应,产物则能够选择性的通过薄膜而离开反应范围,进而可以合理地调整在反应范围内的反应剂和物质的含量,这也是把膜分离技术与机械催化综合的一个新催化工艺。

分子筛催化剂

分子筛催化剂

分子筛催化剂-正文又称沸石催化剂,指以分子筛为催化活性组分或主要活性组分之一的催化剂,工业上用量最大的是分子筛裂化催化剂,它属于固体酸催化剂。

此外,常用的还有具双功能催化作用的载金属分子筛催化剂,如钯-超稳Y型分子筛加氢裂化催化剂(见表)。

催化性质按分子筛的催化性质,可分为分子筛固体酸催化剂、金属分子筛双功能催化剂和分子筛择形催化剂三大类。

按分子筛的类型分类,则分子筛催化剂的分类和分子筛的分类相同。

①分子筛催化剂具有优异的酸催化活性,它的酸性来源于交换态铵离子的分解、氢离子交换,或者是所包含的多价阳离子在脱水时的水解。

例如:NH4M─→NH3+HMH++NaM─→HM+Na+Ce3+M+H2OM─→CeOH2+M+HM式中M表示分子筛。

所产生的质子酸中心的数量和酸强度对分子筛的酸催化活性具有重要意义。

分子筛的两个羟基脱水将形成路易斯酸(L酸)中心,其结构是一个三配位铝原子和同时生成的一个带正电荷的硅原子。

有一种看法认为路易斯酸产生于在阳离子位置上所形成的六配位铝原子。

分子筛的以硅铝比表示的组成对其酸度和酸强度(见固体酸催化剂、酸碱催化剂)有很大的影响。

②分子筛上可载以铂、钯之类的金属,得到兼有金属催化功能和酸催化功能的双功能分子筛催化剂。

一般用金属的氨基络合物与分子筛进行阳离子交换,继而进行还原性分解。

例如:式中Y代表Y型分子筛。

金属可以为原子态分散,同时也存在着二聚态甚至多聚态。

晶内空间的金属还可以向外表面迁移。

除贵金属外,许多过渡金属离子也可以被引入分子筛而构成双功能催化剂。

③分子筛催化剂的另一特征是它所具有的形状选择性。

由于分子筛的催化作用一般发生于晶内空间,分子筛的孔径大小和孔道结构对催化活性和选择性有很大的影响。

分子筛具有规整而均匀的晶内孔道,且孔径大小近于分子尺寸,使得分子筛的催化性能随反应物分子、产物分子或反应中间物的几何尺寸的变化而显著变化。

分子筛催化剂所显示的良好的热稳定性和水热稳定性,对于工业应用具有重要的意义。

绿色催化剂介绍

绿色催化剂介绍


电子对移向固体酸表面,即

[A]S + [ : B ]a
[A : B ]
则 H。= pKa + lg { [ : B]a / [A : B] }
用于测定酸强度的碱性指示剂:
指示剂 中性红 甲基红 苯偶氮萘胺 二甲基黄 2-氨基-5-偶氮甲苯 苯偶氮二苯胺 结晶紫 对硝基二苯胺 二苯基壬四烯酮 亚苄基乙酰苯
固体碱的分类:
序号
名称
1 浸润类
举例 NaOH、KOH、KF等浸润于SiO2、Al2O3、分子筛 等载体上(烧结物)
2 合成分子筛
用碱金属离子或碱土金属离子交换的分子筛
3 阴离子交换树脂
4 活性炭 5 金属氧化物
在1173K下热处理或用N2O 和 NH3 活化 MgO 、CaO、TiO2、ZnO、Na2O、K2O、SnO2 、 BaO等
Lewis 定义:
酸:能接受电子对的物质 碱:能给出电子对的物质
B 酸(质子酸) B 碱(质子碱)
L 酸(非质子酸) L 碱(非质子碱)
—— 酸碱质子理论
—— 酸碱电子理论
例:
H+
H3PO4 /硅藻土 + R3N
B酸
B碱
AlCl3 + :NR3
L酸
L碱
BF3 + :NH3
L酸
L碱
H+
H2PO4-/硅藻土 + R3NH+
测定方法:
如,某固体酸能使蒽
充分磨细待测样品(< 100目)
醌变黄色,则样品酸
隔 称取0.1g样品于透明无色小试管中
强度:
绝 加入2ml溶剂(环己烷、苯等)
H0 -8.2
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化学新型绿色催化剂——分子筛催化剂
【摘要】对微孔分子筛催化剂,介孔分子筛催化剂,复合分子筛催化剂进行了介绍,并简述其当今的研究现状和应用。

最后,笔者简要分析了分子筛催化剂的绿色化特点。

【关键词】分子筛催化剂;复合;研究与应用;绿色化学
New Green Chemical Catalysts
Molecular Sieve Based Catalysts
Abstract The microporous catalysts,mesoporous catalysts and the composite
molecular sieve catalysts are introduced in the passage. And the current research status and application of those catalysts are also briefly introduced. At last, the author analyses the greening characteristics of molecular sieve based catalysts.
Key words molecular sieve based catalysts, composite, analysis and application,
green chemistry
前言
在学习《化学化工前沿知识讲座》的基础上,针对我要选择的应用化学的专业方向——精细化工,通过查阅资料等,对新型绿色催化剂——分子筛,进行了初步的研究。

为扩展自己的专业知识面,以及对大学即将进行的研究(科讯二、毕设),做好资料上的充分准备。

1 分子筛催化剂(molecular sieve based catalysts)
分子筛,是具有均一微孔结构而能将不同大小分子分离或选择性反应的固体吸附剂或催化剂。

是一种结晶型的硅铝酸盐,有天然和合成两种,其组成SiO2与Al2O3之比不同,商品有不同的型号。

在化学工业、石油工业及其他部门,分子筛广泛应用于气体和液体的干燥、脱水、净化、分离、回收及催化裂化等石油加工过程的反应。

分子筛使用后可以再生。

分子筛催化剂,又称沸石分子筛催化剂,系指以分子筛为催化剂活性组分或主要活性组分之一的催化剂。

分子筛具有离子交换性能、均一的分子大小的孔道、酸催化活性,并有良好的热稳定性和水热稳定性,可制成对许多反应有高活性、高选择性的催化剂[1]。

而分子筛催化剂引起化学工作者的研究热情的原因之一,在于和老式催化剂(如AlCl3催化剂)相比,分子筛催化剂本身无毒、无害,反应产物容易分离,选择性好,催化活性高,而且大大提高生产效率,降低设备投资成本,降低原材料消耗,从而提高产量和质量,而且废催化剂对环境是友好的,不会产生污染。

总而言之,分子筛催化剂是一种“绿色催化剂”。

表1给出异丙苯生产的AlCl3催化工艺与分子筛催化工艺的“三废”排放情况[2]。

表1 三氯化铝和分子筛催化剂工艺生产异丙苯“三废”排放对照
2 复合分子筛催化剂(composite molecular sieve catalysts)
2.1 微孔分子筛简介及其缺陷
微孔分子筛具有均匀发达的微孔结构、酸性强和水热稳定性好的特点。

但由于其孔径较小,一方面大分子进入孔道困难,另一方面在其孔腔内吸附后形成的大分子扩散阻力较大,不能快速逸出,从而大大限制了其在大分子催化转化中的应用[3]。

2.2 介孔分子筛的研究历程及其缺陷
1992年,Mobil公司首次报道合成了M41S系列介孔分子筛。

1995年,HMS和MSU 系列介孔分子筛的成功合成,为介孔分子筛家族再添新丁。

1998年,Zhaw等首次在酸性条件下,以双亲非离子高分子表面活性剂三嵌段共聚物P123为模板剂合成SBA-15介孔分子筛,具有大孔道结构和高传质性等优点。

介孔分子筛与传统的微孔分子筛相比,水热稳定性相对不足,而具有可调酸性、高水热稳定性的微孔分子筛由于其孔道狭窄,较差的传质和扩散性能,限制了它在大分子催化反应中的应用[4]。

2.3 复合分子筛
由于微孔分子筛和介孔分子筛都有其利弊,所以,复合分子筛由于其良好的烃类转化性能渐渐受到了人们的普遍关注。

微孔/介孔复合分子筛即具有微孔分子筛的酸催化作用,又拥有介孔分子筛的良好的传质扩散特性,在复杂组分的反应中显示出比相应微孔分子筛更优异的催化反应性能[5]。

1996年Kloetasra等[6]报道了MCM-41/FAU复合分子筛的制备,之后Karlsson等[7]用十六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵双模板两步晶化原位合成了具有微孔-介孔结构的复合分子筛。

此外相关的报道还有通过将微孔沸石纳米簇植入介孔硅铝酸盐主体中制备高度有序的微孔-介孔复合材料等[8],以上几种方法基本质均为合成具有微孔次级单元的介孔分子筛。

3 分子筛催化剂在化工行业的研究现状及应用举例
3.1 微孔/介孔复合分子筛的合成及其对CO2的吸附性能
全球气候变化的加剧,使人们对CO2等温室气体的排放控制提出了更高的要求。

由于我国能源主要依赖于煤炭,CO2排放量大,控制CO2的排放是我国实施可持续发展战略急需解决的问题。

沸石分子筛以其规整的孔结构和较大的孔体积以及特有的酸碱中心位和高热稳定性(>500℃)而在CO2吸附剂领域受到重视。

在分子筛的应用上,为了克服微孔分子筛和介孔分子筛的局限性,使二者优势互补,合成出了既具有均匀可调的介孔,孔壁又具有晶化微孔结构的新型复合分子筛。

这种新型的多级孔复合分子筛既具有像分子筛般很高的CO2吸附容量和热稳定性,又可以像介孔材料那样为分子提供快速扩散和传质通道,是极具潜力的吸附分离新材料[9]。

3.2 分子筛在汽油降烯烃性能方面的研究
冀德坤等对MCM-22/MCM-41与ZSM-5/MCM-41复合分子筛汽油降烯烃性能进行了对比分析。

研究结果表明:ZSM-5/MCM-41复合分子筛具有较高的异构化反应活性;MCM-22/MCM-41复合分子筛表现出较高的芳烃化反应活性和最高的降烯烃活性,可使汽油中的烯烃含量降低84.34%。

MCM-22/MCM-41复合分子筛对原料的低碳数烯烃具有更高的反应活性,同时更易生成碳数相对较低的芳烃和异构烃反应产物,使液相产物呈现相对轻质化的趋势。

3.3 分子筛的加氢脱硫性能研究
赵瑞玉等[10]研究复合分子筛的脱硫性能,得出结论:催化剂载体中加入介孔-微孔复合分子筛Mβ后,催化4,6-DMDBT HDS反应的转化率和脱硫率均显著提高;Ni-Mo-W-P/Mβ-Al2O3
催化剂载体中Mβ分子筛硅/铝摩尔比的降低和含量的增加均有利于催化4,6-DMDBT HDS反应的进行和氢解路径比例的增大。

后记
由分子筛催化剂,尤其复合分子筛催化剂的研究历程来看,它是一种20世纪兴起的前沿新型催化剂。

除了热稳定性,高选择性,高活性等特点,分子筛催化剂的品牌是它的“绿色化”。

相信,在当今科研水平日臻成熟的条件下,分子筛催化剂终究会取代老式催化剂,引领“绿色化学”理念,在催化方向,开拓一片新天地。

参考文献
[1] 潘乐.绿色催化剂的应用及进展[J].黄山学院学报,2005,6.
[2] 郝万晨,.色催化剂浅释[J].宁夏石油化工,2003,2.
[3] 张宇等.微孔-中孔复合分子筛的合成研究进展[J].化工科技,2010,18(3).
[4] 周升等.用富含介孔的硅基材料合成微孔-介孔复合分子筛[J].日用化学工业,2010,4.
[5] 冀德坤等.MCM-22/MCM-41与ZSM-5/MCM-41复合分子筛汽油降烯烃性能的对比分析.中国石油大学学报(自然科学版),2010,34.
[6] KLOETASRA K R, ZANDBERGEN H W, JANSEN J C, et al. Overgrowth of mesoprousMCM-41 on faujasite [ J ]. MicroporousMaterials, 1996, 6 (6) : 187 - 293.
[7] KARLSSON A, STOCKER M, SCHMIDT R. Composites of micro and mesoporous materials:simultaneous syntheses of MFI/MCM-41 like phases by a mixed template approach [ J ]. Micropor and Mesopor Mater, 1999, 27 (2 /3) : 181 - 192.
[8] LIU Y, ZHANG W, PINNA V AIA T J. Steam - stable MSU - Saluminosilicate mesostructures assembled from ZSM-5 adzeolite betaseeds[ J ]. Angew Chem Int Ed, 2001, 40 (7) : 1255 - 1258.
[9] 马燕辉等.微孔/介孔复合分子筛的合成及其对CO2的吸附性能[J].物理化学学报,2011,27(3).
[10] 赵瑞玉等.介孔-微孔复合分子筛的制备与加氢脱硫性能评价[J].石油学报(石油加工),2010,10.。

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