增塑剂的选择与邻苯二甲酸酯的替代品
dop加氢工艺及产品(环己烷-1,2-二甲酸二辛酯)
邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)加氢工艺及产品简介(湖南长岭石化科技开发有限公司,湖南岳阳)一、前言环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯是一种非邻苯二甲酸酯类的环保增塑剂,它具有邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)类似的结构,具备DOP的性能,且功能更优秀。
具体表现为:迁移性小、无色透明、完全环保,能与通常的有机溶剂和常用增塑剂互容,其弹性、透明性、低温性能远优于DOP等主增塑剂,更重要的是该类产品具有优异的毒理特性。
目前已被认为是最有可能代替邻苯二甲酸酯用于食品包装、医疗用品和儿童玩具等制品的增塑剂,因而在许多禁止使用邻苯二甲酸二元酯的国家已获准将其用于食品包装、医疗器械和儿童玩具。
二、工艺路线湖南长岭科技开发有限公司采用自主开发的专利技术,以邻苯二甲酸二异辛酯为原料在缓和条件下加氢生产环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品。
三、工艺特点1)工艺流程简单、基本无三废;2)加氢条件缓和;3)采用自主开发的固定床加氢新工艺以及配套催化剂制备的环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品指标达到国外先进水平:DOP转化率100%(DOP残余含量小于10ppm);环己烷-1,2二甲酸二异辛酯选择性≥99.6%;顺式结构产品含量≥95%。
产品质量指标性质国外产品指标本公司产品指标20℃时动态粘度, mPa.s 44-60 44-6020℃时密度, g/cm30.944-0.954 0.944-0.954铂-钴法色度小于40 小于40折光指数 1.460-1.466 1.460-1.466酸值, mgKOH/g 小于0.07 约0.02酯含量, %面积大于99.5 大于99.5水含量, %重量小于0.1 小于0.1邻苯二甲酸酯含量, ppm 小于100 小于10反式结构产品含量,%重量小于10 小于5锑砷钡锡铬铅汞硒, ppm 均小于1 均小于1镉, ppm 小于0.6 小于0.6文- 汉语汉字编辑词条文,wen,从玄从爻。
天地万物的信息产生出来的现象、纹路、轨迹,描绘出了阴阳二气在事物中的运行轨迹和原理。
上海氯碱甘油法环氧氯丙烷工艺中试基本完成
Ke ywo d r s:p a tcz r a c h l 2 一 eh l一 1一 he a o , s n n la c h l io e a o , 一p o y l si ie lo o , ty x n l io o y lo o , s d c n l 2 r p l一 1 一
p a t ie lo lwe e c mp r d, n r p s l r as d o h e e o me ta d a p ia in o 一b e e l si z rac ho r o a e a d p o o as we e r ie n t e d v lp n n p lc t f2 c o u n
( I O E h n h i e ohmi l o ,t.2 0 4 ) SN P C S a g a P t ce c . Ld 0 5 0 r aC
ABSTRACT
W ih t a i e eo me to o t he r p d d v l p n fs f PVC p o u t t e d ma o lsiie nce s sc ni u u l Th t r d cs,h e nd f rp a tcz r i r a e o tn o sy. e
c re po dig p a t ie lo o r n r d c d. Th e h o — e o o c n e e fs v rl c mmo l s d o r s n n lsi z ra c h l we e i to u e c e tc n c n mi id x s o e e a o ny u e
技 ,0 83 ( )7 8 . 20 ,6 6 :8— 1
我国作为主流增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)在欧盟、美 …
我国作为主流增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)在欧盟、美国、日本和韩国被禁止使用后,国内生产对上述国家出口产品的企业纷纷寻找DOP代用品。
这个问题我感觉越来越严重。
有的老板反映,它的产品如果被美国查出含有DOP成分是会被退货处理的。
问题究竟有多少严重?如果生产食品包装和儿童玩具这样的产品,安全性要求高一点是可以理解的。
但是,现在的问题是,生产电缆的企业也面临同样的问题。
老板们时常把环保型电缆放在嘴上,可见DOP 在普通的工业产品上也被上述国家禁止使用。
这里开列的是一部分无毒或低毒增塑剂的名单。
一、柠檬酸酯增塑剂柠檬酸酯的两个主要品种柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)已获得美国FDA批准作为安全、无毒增塑剂,我国也建议在包装材料中使用。
柠檬酸三丁酯(TBC)是由柠檬酸和正丁醇在催化剂的作用下酯化合成而得,乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)原料为醋酸、柠檬酸、正丁醇。
柠檬酸三丁酯(TBC)因具有相容性好、增塑效率高、无毒、不易挥发、耐候性强等特点而广受关注,成为首选替代邻苯二甲酸酯类的绿色环保产品。
它在寒冷地区使用仍保持有好的挠曲性,又耐光,耐水,耐热,熔封时热稳定性好而不变色,安全经久耐用,适用于食品、医药物品包装、血浆袋及一次性注射输液管等。
TBC对PVC、PP、纤维素树脂都可增塑,其相容性好;TBC与其他无毒增塑剂共用可提高制品硬度,尤其对软的纤维醚更为适用;TBC具无毒及抗菌作用,不滋生细菌,还具有阻燃性,所以它在乙烯基树脂中用量甚大;薄膜、饮料管、食品瓶密封圈、医疗机械、医院内围墙、家庭、饭店宾馆及公共场所等壁板、天花板,食堂灶间、卫生问等更需要此种灭菌阻燃增塑剂;交通工具含国防航空器、战船、战车的车箱内塑料制品也须用此增塑剂;TBC在玩具塑料中用量也非常大;具改善硝化纤维抗紫外能力,是多种香料的溶剂;可增强洗涤剂的去污能力;作化妆品的添加剂、乳化剂,对受伤皮肤可起治疗及营养作用,又可阻止紫外线对皮肤角质层的水分挥发,保护皮肤具滋润性及生理弹性;作润滑油及极压抗摩剂、聚氧乙烯树脂的平滑剂;烟丝中加TBC后可使香烟燃烧时生成的HCN毒气被TBC吸收,从而减少对吸烟者的毒害,TBC 可使烟卷保持韧性而不被折断;作含蛋白质类液体的泡沫去除剂、鞋袜去臭剂、纸张加香助剂、橡胶工业加工防焦剂。
常用PVC增塑剂种类、区别以及PVC增塑剂配方成分
常用PVC增塑剂种类、区别以及PVC增塑剂配方成分1.脂肪酸酯类脂肪酸酯类的低温性能很好,但与聚氯乙烯的相溶性较差故只能用作耐寒的副增塑剂与邻苯二甲酸酯类并用。
最常用的品种是己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯。
(1)己二酸二辛酯(简称DOA) :无色无嗅液体,无毒,溶于大多数有机溶剂,微溶于乙二醇类,不溶于水,DOA对PVC的临界塑化温度为12l一125℃。
(2)已二酸二异癸酯(简称DIDA) :清澈易流动的油状液体。
(3)壬二酸二辛酯(简称D0Z) :几乎是无色的透明液体。
(4)癸二酸二丁酸(简称DBS) :几乎是无色的液体。
(5)癸二酸二辛酯(简称DOS) :几乎是无色的油状液体,不溶于水,溶于醇、苯、醚等有机溶剂。
(6)癸二酸二异辛酯(简称DIOS) :无色清澈液体,溶于酮、醇、酯、芳香烃和脂肪烃等大多数有机溶剂,微溶于胺和多元醇。
(7)二(2—乙基丁酸)三缩乙二醇酯(简称3GH) :它是安全玻璃用聚乙烯醇缩丁醛薄膜中最为广泛使用的增塑剂,同时它对纤维索塑料、丙烯酸酯塑料和聚氯乙烯也是良好的增塑剂。
2.邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂,品种多、产量高,井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。
目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%,而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。
(1)邻苯二甲酸二辛酯((简称DOP):无色油状液体,有特殊气味。
(2)邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP) :几乎是无色的粘稠液体,溶于大多数有机溶剂和烃类。
(3)邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP) :粘稠液体,溶于大多数有机溶剂和烃类,不溶于或微溶于甘油、乙二醇和某些胺类。
它的挥发性比DOP小。
耐迁移,是一种低挥发性增塑剂,又耐老化,电性能好,但相溶性差些。
(4)邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP):透明油状液体,其高温下的挥发性只是DOP的一半。
邻苯二甲酸酯的毒性及相关限制法规
起 云剂 即我们通 常 所说 的增 塑剂 ,将其 添 加到 塑料 制 品中可 以增加 塑 料 的可塑 性 , 高 提 其 伸长 率 、柔韧 性和 曲挠 性 。增 塑剂 按其 作用 方式 可分 为两 大类 :内增塑 剂和 外增 塑剂 。现 在 我们 所 说的增 塑 剂一般 都 是指 外增 塑剂 。 外增 塑剂 大 多为低 熔 点 的固态 或高 沸 点、难挥 发 的粘 稠态 酯类 有 机化 合物 。有数 据 显示 ,每年 全世 界增 塑剂 的 消耗量 约 为 86万 吨,其 中邻 1 苯二 甲酸 酯类 增 塑剂 占 9 %【。邻 苯 二 甲酸 酯 ,又称 酞 酸酯 。缩 写为 P s 由于具 有性 能 0 l J AE , 优 良、工 艺成 熟 、价格 低 廉等特 点 ,在 医药 、化 工 、化妆 品、农药 、纺织 品等领 域得 到 了广 泛 的应用 ,尤其 是在 食 品包装 材料 领 域如 P VC产 品中大 量使 用 。一般 情况 下 ,邻苯 二 甲酸 酯在 塑料 中是较 为稳 定 的 , 由于邻 苯 二 甲酸酯类 增 塑剂 与塑 料分 子 间是通 过氢 键和 范德 华 但 力结 合 的 ,彼 此保 持相 对独 立 的化 学性质 ,随着 时 问 的推 移 ,邻苯 二 甲酸酯 会 由塑料 迁移 出
制定 了一系列政策和 法规对其进行控制 ;今 后研 究新的检测方法和替代 品将是解决
我 国 目前邻 苯二 甲酸酯 问题 的主要 出路 。
关键词 :邻 苯二 甲酸酯 ;毒性 ;迁移 ;法规 中图分类号 :06 55 3 2 .2 文献标识码 :A
21 0 1年 3月 ,台湾 卫 生署进 行 例行抽 验 时 ,在一 款名 为 “ 净元 益 生菌 ”的食 物 中发现 了可致 癌 的塑化 剂 邻苯 二 甲酸- (. 2乙基 己) ( E P 。追 查发现 ,其 来源 于昱 伸香 料 公司 酯 D H ) 所供 应 的食 品添 加 剂— — 起 云剂 。此事一 出,在 台湾 引起轩 然 大波 。据报 道 ,有 毒 “ 云 剂 ” 起 已在 台湾 销售 约 3 ,该事 件 影响之 大 ,可 与 2 0 0年 08年 中国大 陆爆发 的 “ 三聚 氰胺 事件 ”相 超 过 0 Nhomakorabea .%。
环氧脂肪酸甲酯增塑剂替代dop用...
有限公司;
DOP :工业品,中国石化齐鲁股份有限公司;
ERSO :制 备 方 法 参 见 文 献 [21]。 其 红 外 分 析 谱 图 显 示,在 3 467 cm-1 处 是 O—H 伸 缩 振 动 吸 收 峰,在 2 926 ,2 855 cm-1 处 是 C—H 吸 收 峰, 在 1 741 cm-1 处 为 C=O 伸 缩 振 动 峰,1 172 cm-1 处 是 C—O 吸 收 峰,在 843.80 及 724.01 cm-1 处 则
陈洁 1,聂小安 1,2,刘振兴 1,王义刚 1,蒋剑春 1,2
(1. 中国林业科学研究院林产化学工业研究所,生物质化学利用国家工程实验室,国家林业局林产化学工程重点开放性实验室,南京 210042 ; 2. 中国林业科学研究院林业新技术研究所,北京 100091)
摘要:将自制的橡胶籽油基环氧脂肪酸甲酯 (ERSO) 与邻苯二甲酸二辛酯 (DOP) 混合,得到不同配比的混合型 增塑剂,考察其对聚氯乙烯 (PVC) 的增塑效果,评价 ERSO 对 DOP 的有效替代性。测试结果表明,混合型增塑剂可 显著改善 PVC 的柔韧性、耐化学药品性、耐热性及加工流变性,但耐水性、挥发性及表面硬度略差。经综合比较,优 选的混合型增塑剂配方是 ED–20,与单独使用 DOP 相比,其 PVC 的断裂伸长率提高了 29.83%,热老化整体变色时 间提高了近 3 倍,玻璃化转变温度降至 –1.06℃,动态热稳定时间延长了 32.59%。ERSO 对传统石油基邻苯类增塑剂 的有效替代率可达 50%,大大拓展了环保增塑剂的应用范围。
收稿日期:2013-10-12
陈洁,等:环氧脂肪酸甲酯增塑剂替代 DOP 用于 PVC 的研究
103
价 ERSO 替代 DOP 的有效性,优化混合型增塑剂
增塑剂dinch的溶解度参数
增塑剂dinch的溶解度参数
增塑剂DINCH(又称为己基邻苯二甲酸酯)是一种用于塑料制
品中的替代邻苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸酯和邻苯二甲酸二丁酯)
的增塑剂。
关于DINCH的溶解度参数,需要考虑到其在不同溶剂中
的溶解度情况。
首先,DINCH在常见的有机溶剂中的溶解度参数可以通过实验
测定得到。
一些常用的有机溶剂包括乙醇、丙酮、甲苯、二甲基甲
酰胺等。
通过在不同溶剂中进行溶解度实验,可以得出DINCH在这
些溶剂中的溶解度参数,通常以溶解度的质量分数或摩尔分数来表示。
其次,DINCH的溶解度还受到温度、压力等因素的影响。
在实
际应用中,需要考虑到温度和压力对DINCH溶解度的影响,以便在
不同条件下合理选择溶剂。
此外,DINCH作为一种塑料增塑剂,其在聚合物基体中的溶解
度也是需要考虑的因素。
不同的聚合物基体(如聚乙烯、聚丙烯等)对DINCH的溶解度可能有所不同,这也需要在实际应用中进行研究
和评估。
综上所述,DINCH的溶解度参数是一个复杂的问题,需要考虑到溶剂、温度、压力以及聚合物基体等多个因素。
针对不同的应用场景和需求,可以通过实验和研究来获取DINCH在特定条件下的溶解度参数。
柠檬酸酯增塑剂的性能及应用研究
柠檬酸酯增塑剂的性能及应用研究李丹娜【摘要】随着增塑剂工业的快速发展,传统增塑剂邻苯二甲酸酯的毒性也受到人们的关注.绿色环保增塑剂柠檬酸酯具有无毒无味、增塑性能优良、降解性好等特点,被认为是邻苯二甲酸酯的理想替代品.介绍了柠檬酸酯的毒性、增塑性能及其在食品、医疗和儿童玩具等行业中的应用,市场前景良好.但由于价格较高限制了其大量应用.因此,降低生产成本,大力推广绿色无毒增塑剂是市场发展的必要趋势.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)024【总页数】3页(P20-22)【关键词】增塑剂;柠檬酸酯;性能;应用【作者】李丹娜【作者单位】河南应用技术职业学院,河南郑州 450042【正文语种】中文【中图分类】TQ32增塑剂是塑料加工助剂中生产和应用最大的一类助剂,随着聚氯乙烯(PVC)工业化的快速发展,增塑剂行业也显现出迅猛发展的势头。
邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂由于具有良好的综合性能,挥发性小等特点,目前是塑料制品中应用最广泛的增塑剂。
随着DOP的应用越来越广泛,生产和消费量越来越大,人们对它的毒性也开始加以关注。
据报道,DOP有潜在的致癌毒性和生殖毒性,长期使用容易患贫血、血尿、孕妇畸胎等疾病,并影响肝细胞及白细胞[1]。
美国、欧盟和日本等一些国家已出台相关法律,禁止DOP增塑剂在医疗用品、食品包装和儿童玩具等塑料制品中的应用[2]。
我国也开始逐步限制邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品包装、医疗用品以及儿童玩具等领域塑料制品方面的应用。
正因为传统增塑剂邻苯二甲酸酯的应用领域受到限制,目前增塑剂行业研究的重点是开发新型的无毒增塑剂。
研究表明,柠檬酸酯是一种绿色环保型增塑剂,具有增塑性能优良、相容性好、无毒无味、挥发性小等优点,可完全代替DOP等传统增塑剂。
天然柠檬酸最初由水果中提取,尤其是柑橘类水果中含量较多,因为具有爽口的酸味,常被作为食品添加剂。
随着柠檬酸应用范围的增大,19世纪末科学家成功研究出发酵法生产柠檬酸。
氯代脂肪酸甲酯原理
氯代脂肪酸甲酯原理氯代脂肪酸甲酯黄色透明油状液体,是由天然油脂与醇进行脂交换反应后,再进行氯化反应生产的一类具有较高分子量的产品,与PVC相容性好,增塑效果优良,抗燃、无毒、环保。
氯代脂肪酸甲酯作用原理:主要是体现在结构方面,其具有酯类结构,可替代邻苯二甲酸辛酯、丁酯作为增塑剂使用。
同时又含有氯无素,可替代氯化石蜡,提高产品的阻燃性和电绝缘性。
是经过优化的I型产品可以代替柠檬酸增塑剂50~60%;II型可100%代替柠檬酸类增塑剂。
也正是由于其这样的作用原理,所以也决定了氯代脂肪酸甲酯以上特点。
另外,该产品是由天然油脂制成,不含有害金属和邻苯二甲酸酯类物质,经上海SGS检测机构检测认证。
十二种有害物质均未检出,符合欧盟出口要求。
氯代脂肪酸甲酯使用方法:在PVC塑料加工中添加本产品后,能使PVC产品韧性大大提高,减少其稳定剂用量,本品还有一定的低温性能,与邻苯类增塑剂并用,提高制品的耐寒性。
在阻燃输送带中与其他环保阻燃剂配合具有高效降烟、降卤的作用。
成为生产低烟低卤阻燃输送带中不可缺少的增塑阻燃剂产品,还可大量替代DOP,并具有很好的阻燃效果,是一种理想的新型环保阻燃型增塑剂。
航龙氯代脂肪酸甲酯还可以大量取代氯化石蜡,解决因大量添加氯化石蜡而产生的中毒等现象,使阻燃输送带更环保。
添加量根据制造PVC品种性能和生产配方而定,以制品不冒油为佳。
氯代脂肪酸甲酯效益分析(按10000吨/年生产规模来估计;实际是否可行需要做项目实地投资可行性研究和评估来确定):设备投资:5000L不锈钢反应釜4台,6000L不锈钢脱水釜2台;2000--3500L不锈钢计量槽8台,20--50吨不锈钢或者塑料各种原料及成品储罐8台,10立方米/分水环真空泵及给料泵3--4台,0.7 立方米/分钟空气压缩机1台,混合器及储罐等专用仪器设备若干套,还有水处理设备以及安装管道塑料材料总计150-160万元,总投资400万元(含4吨锅炉和流动资金250万);厂房: 1200 平米(含仓库500平方米);蒸汽消耗4公斤/平方厘米(产品耗蒸汽估计1.5吨/吨);吨总成本: 8000元/吨;售价: 9000元/吨;吨毛利税:500--1200元/吨;年毛利税:800--1200 万元。
阐述增塑剂的主要类别和物质品种
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增塑剂的主要类别和物质品种多种多样,下面将对其进行详细阐述。
主要类别。
1. 邻苯二甲酸酯类增塑剂(Phthalates)。
这是最常见的一类增塑剂,包括酞酸二丁酯(Dibutyl phthalate,DBP)、酞酸二辛酯(Di(2ethylhexyl) phthalate,DEHP)等。
(多)磷酸酯类阻燃增塑剂
(多)磷酸酯类阻燃增塑剂时间:2007-08-13 15:48 文字选择:大中小(多)磷酸酯类作为阻燃剂在聚合物阻燃应用中占据了重要的地位。
对于软质PVC的阻燃增塑剂主要是各种芳基磷酸酯及芳基一烷基磷酸酯。
所有用作软质PVC阻燃增塑剂的磷酸酯的磷含量相近,在7.8%-8.6%之间。
它们用于替代软质PVC中部分邻苯二甲酸酯和其他酯类增塑剂,可使制品的阻燃性提高,但其他性能恶化。
有文献报道,三芳基磷酸酯阻燃PVC具有较高的氧指数和弹性模量,而烷基二芳基磷酸酯阻燃PVC的氧指数和弹性模量皆较低,这是因为多芳基磷酸酯的阻燃性较高而柔顺性较低之故。
而且,芳基上的烷基取代基也对磷酸酯的阻燃性和柔顺性有影响。
以磷酸酯阻燃的PVC点燃时间都较短,且差别不是很大,在10~20S之间,这是因为所含磷酸酯较易挥发,且在较低温度下发生热裂解之故。
此外,K.S.Annakutty等研究了多磷酸酯对于软质PVC阻燃的效果。
结果表明:PVC/邻苯二甲酸二丁酯(DBP)/低分子质量的磷酸酯(包括各种多磷酸酯,磷酸三乙酯TEP,磷酸三甲苯酯TCP)(5o/4o/lo)中,多磷酸酯的存在,可以促进PVC的成炭,且成炭率随着其中磷含量的增加而增加。
但是包含各种多磷酸酯的PVC在热失重数据上并没有大的不同。
热失重试验表明。
1EP、TCP的存在使得PVC的行为和包含多磷酸酯的PVC不太一样,基本不会促进PVC成炭,在550℃时PVC会完全失重。
另外。
与TEP、TCP相比。
多磷酸酯的存在可以更有效地抑制PVC的热氧化降解。
所有试样的氧指数大部分处在25~27之间,和包含单磷酸酯的PVC相比,包含多磷酸酯的PVC有更好的阻燃性。
在包含不同的多磷酸酯的PVC的比较中,当多磷酸酯中含有卤素时,氧指会更高。
而烷基多磷酸酯对PVC的阻燃效果也要好于芳基多磷酸酯。
另外,在磷酸酯增塑的PVC中不适于加入三氧化二锑(Sb=03)。
有文献报道,这样的配方会导致相反的协同作用,降低体系的阻燃性。
增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的危害以及如何替代
增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的危害以及如何替代摘要:邻苯二甲酸酯中的邻苯二甲酸二甲酯,主要用作塑料增塑剂。
随着塑料制品特别是聚氯乙烯(PVC)的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,已经成为全球性的污染物。
而且其有致癌、致畸和致突变作用和生殖毒性,公众对增塑剂的环保要求越来越高。
塑料制品行业急需寻找它的环保取代品,主要的有的柠檬酸酯类增塑剂、植物油基增塑剂、聚合物型增塑剂和环已烷二酯增塑剂、离子液体增塑剂等系列产品。
但是新型绿色环保型增塑剂想要完全取代传统类增塑剂,还需要很长的时间。
关键词:邻苯二甲酸二甲酯;增塑剂;DMP;危害;替代前言:从保鲜膜到一次性餐盒,从儿童玩具到塑料类医疗器械,增塑剂的使用在人们的生产、生活中无处不在。
邻苯二甲酸酯类增塑剂主要用于软质聚氯乙烯(PVC)材料.PVC是合成材料中五大通用塑料之一,具有良好的物理性能及力学性能。
随着塑料制品特别是聚氯乙烯(PVC)的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,已经成为全球性的污染物。
许多邻苯二甲酸酯类化合物特别是邻苯二甲酸二甲酯(DMP)具有生殖毒性,因此许多国家已经将其列为限用物质,出台了一系列法规和标准对其使用和在产品中的含量进行规范。
正文:1.邻苯二甲酸二甲酯的概述1.1邻苯二甲酸二甲酯的简介邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 为无色透明微黄色油状液体,稍有芳香味,沸点为283.7°C。
能与乙醇、乙醚等一般有机溶剂混溶,不溶于水和石油醚。
邻苯二甲酸二甲酯 (PAEs)作为一种重要的化工原料,被广泛应用于塑料、橡胶等工业生产中。
这类物质化学性质稳定,具有持久性、累积性、难自然降解等特点。
由于它还可以干扰人类及动物的内分泌系统,损害生殖和发育,也被称为内分泌干扰物。
1.2邻苯二甲酸二甲酯的应用邻苯二甲酸二甲酯应用极其广泛,是一种对多种树脂都有很强溶解能力的增塑剂,能与多种纤维素树脂、橡胶、乙烯基树脂相溶,有良好的成膜性、粘着性和防水性。
2-PH
2-丙基庚醇生产技术1. 2-丙基庚醇用途及市场邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂等因安全性问题正在迅速退出工业发达国家的增塑剂市场,作为替代产品,以2-丙基庚醇(2-PH)为主要原料的邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)已成为当今增塑剂生产的良好选择。
2-PH是制取PVC增塑剂使用的重要原材料。
将2-PH添加到PVC中,可使PVC从一种脆性塑料成为柔性塑料。
使用2-PH增塑过的PVC,可用于制造缆线隔热、防水编织物、板材涂层、薄膜和汽车部件。
由2-丙基庚醇生产的DPHP邻苯二甲酸二(2-丙基庚)醇增塑剂有良好的增塑性能,使之成为在以下应用领域传统增塑剂的更廉价替代品。
中国对传统增塑剂DOP (邻苯二甲酸二辛酯)的需求达到200万吨/年, 并以每年约5%的速度在增长,则相应的辛醇年消费量约为130万吨/年。
对DINP (邻苯二甲酸二异壬酯)的年消费量约为12.5万吨/年,主要是受到其相对较高的价格和有限的市场供应(包括进口)的制约。
DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)的消费比DINP更低,部分原因是与DOP相比,其市场价格更高。
在中国电线电缆塑料将可望成为由2-PH生产的DPHP的主要应用领域。
截至2010年11月,德国巴斯夫公司在欧洲每年生产13万吨2-丙基庚醇,赢创工业公司产能为6万吨/年。
美国每年生产16万吨,扬巴公司于2012年建成8万吨/年产能。
据分析,世界对增塑PVC的需求约为1250万吨/年,年增长率为4%,对增塑剂需求最大的来自亚洲和欧洲地区,这是由于PVC具有多用途和低成本的特征。
据分析,世界对PVC的未来年增长率为3%~4%。
由于对被增塑的PVC的使用存在着技术与环境需求的改变,为此基于C9或C10醇类的高分子量增塑剂需求日益增多,如拥有10个碳原子的2-PH制成的增塑剂尤为被推荐使用。
这类增塑剂有高度通用性,并有好的低温性能,低挥发性和低的黏度,高分子量增塑剂也经欧盟试验认为对人体无危险性。
增塑剂的应用
什么是增塑剂?以及增塑剂的原理?在水性涂料中,有点乳液或者腻子、仿瓷涂料,按基本结构组成的产品,其综合性能不够理想,存在固有的刚性甚至脆性,这是我们不希望的。
诸如白乳胶、防水涂料等,为使聚合物软化,变得具有挠曲性、柔性、必须另加入助剂,这种助剂就是增塑剂。
增塑剂除了能使聚合物具有柔性、挠曲性等应用特点外,还能降低聚合物的玻璃化温度。
增塑剂通常为液体,品种较多。
1.邻苯二甲酸二丁酯本品常缩写为DBP。
无色透明液体,微带芳香气味。
涂料中作为增塑剂,还能增强仿瓷涂料的刮涂性。
供货厂商:重庆市朝阳五文化供销有限公司。
2.邻苯二甲酸二辛酯本品常缩写为DOP。
在仿瓷涂料中,其作用与邻苯二甲酸二丁酯类似,可互换。
3.邻苯二甲酸二甲酯本品常缩写为DMP,无色透明油状液体,有芳香气味。
邻苯二甲酸二甲酯既是溶剂也是增塑剂增速能力很强,与多种纤维素树脂、乙烯基树脂相溶性好,成膜性、黏着性和防水性均好。
本品还可以作为防蚊油的溶剂,其有一定的毒性,对人眼黏膜有刺激。
4.邻苯二甲酸二乙酯本品常缩写为DEP,无色透明油状液体,微具香味。
作为增塑剂常与邻苯二甲酸二甲酯并用。
在仿瓷涂料中的作用优于邻苯二甲酸二丁酯。
5.多元醇苯甲酸酯增塑剂本品常缩写为DEDB,是代号为9588的增塑剂。
本品是邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯的替代品。
本品为淡黄色透明油状液体,不溶于水相对密度在1.072~1.076之间,根据指标分为一等品和二等品,其酯含量及色度等分别在≥99.5%、≥99.0%及120、140不等。
性能:本品与聚氯乙烯和氯乙烯一醋酸共聚物、聚醋酸乙烯有良好的相溶性,并与聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、醋酸丁酯纤维素和乙基纤维素等相溶。
多方面性能均优于DOP,是国内8611的升级换代产品。
用途及适用范围和方法:本品是聚氯乙烯和醋酸乙烯的主增塑剂,加工温度低,塑化时间短,可用于PVC石棉地板材料和挤塑料,非填充压延薄膜、人造革等各种鞋料。
邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究进展
增 塑剂是 世界 产 量和 消 费量 最 大的塑 料助 剂
性相 当于 食糖 , 比乙醇小 9 %. o 只有 食 盐 的 2%一 5 5%, 以对 人 体没 有急 性 毒 害圆 0 所 。但 自从 在 人 体 组织 内和 尸检 时检 出有 邻苯 二 甲酸二 辛 酯 的存 在 和美 国 国家癌症 研究 所发 现 大剂 量 的邻 苯二 甲酸
二辛 酯会 导致 老 鼠致 癌 以后 ,人 们 又开 始对 邻 苯 二 甲酸二 辛酯 的毒 性及致 癌 问题 开 展 日益激 烈 的
之一 , 塑剂 的 品种按 化 学结 构可 分 为 : 苯二 甲 增 邻 酸 酯类 、 他苯 二 甲酸酯 类 、 肪 族 二元 酸 酯 、 其 脂 磷
酸 酯 、 氧类 、 环 苯多 酸酯 类 、 油酯 、 化石蜡 增塑 石 氯
摘 要 分析 了欧盟和 发达 国家实施禁 用邻苯 酸酯类增 塑 剂的原 因 ;阐述 可采 用的技 术 解决 方案 ; 着 重介 绍 了在替 代邻 苯二 甲酸酯上 比较 有发展 优 势的 几 类增 塑剂 : 离子液体 、 物 油基 增 塑剂 、 聚 物 、 植 低 柠檬 酸酯和环 已烷 系列等 。并展 望 了邻 苯酸 酯类增 塑剂替代 品 的发展 方向 。 关 键词 增 塑剂 邻 苯二 甲酸 酯 离子 液体 低 聚物 柠檬 酸 酯 替代 品
Ab ta t T e E n o e eo e o nr sc rid o tb n n te po u t o tiig p taae sr c : h U a d smed v lp d c u ti are u a so h rd csc nann hh t e l pat ies hc a e c rio e i f c. e eb n e utd i eiu mp c n Chn ' e p r n lsi z r,w ih h v acn g nc e e t T s a srs l n a s r si a to ias x ot a d c h e o s ted v lp n f eae d s is T i a e ay e erao sw yt eE rp a in a d d v lp d h e eo me to ltdi ut e . sp p ra lzd t s n h uo e nUno e eo e r n r h n h e h n
丁腈橡胶的生态增塑剂
丁腈橡胶的生态增塑剂丁晴橡胶在使用中常常与油、燃料、溶剂等商品接触,这是由于它跟这些物质接触后其化学和物理性能保持稳定。
它的典型应用包括制作软管、垫圈、隔膜、密封件和传送带等。
在增塑剂的帮助下,丁腈橡胶化合物的粘度,粘着性,冷弯曲性能和挤压性能都得以优化以达到预期的性能。
邻苯二甲酸盐长久以来便被选作增塑剂。
然而在欧洲,新的环境和生态立法已经限制了一些类型的增塑剂在特定应用中的使用。
一些丁腈橡胶化合物中,增塑剂邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP,以前常说的DOP)被广泛使用,尤其在增塑剂负荷水平要求更高的软制品制造中。
2008年8月,欧洲化学品管理局(ECHA)公布了一份值得高度关注(SVHC)的物质清单,其中包括增塑剂DEHP。
这份清单上所鉴定的物质对人体和环境有着较为严重的影响。
此清单上的物质可能随后将被欧洲委员列入须经批准才可使用的物质范围,此清单上所包括的物质将导致出台针对此类原材料供应商,以及混配厂家和最终的应用的相关法规。
因此,有着适当增塑剂性能的DEHP替代物将引起制造商的极大兴趣。
替代DEHP的一项主要挑战是其难以解决的橡胶硫化过程。
与日俱增的针对DEHP的立法压力成就了朗盛的Mesamoll增塑剂,其磺酸邻苯二甲酸酯有一个自由的烷烃,它不在SVHC名单之列并且具有很低的挥发性,是DEHP的理想替代品。
这种增塑剂在PVC行业有着良好的纪录。
由于它具有比标准增塑剂更快的凝胶特性,使生产率得以提高,从而提高工作效率,同时降低单位生产成本。
该产品的良好皂化特点使得最终产品的耐候性能得到进一步提高。
Mesamoll增塑剂与丁腈橡胶有较高的相容性并且能够与其聚合物混合后迅速相容。
我们进行了Mesamoll增塑剂和DEHP间的比对试验,该试验主要为了确定两者在丁腈橡胶混合物中的加工性能、橡胶的硫化以及机械性能。
具有低门尼粘度值(30至50)的材料,可用于喷射模塑或压延工艺,而高门尼产品(60至80),应用更广,它可以用于挤出和模压成型。
新型增塑剂DEDB代替DOP在软质PVC挤出地板中的应用
双螺杆挤出机,上海金纬挤出设备公 司,电子万能拉力机LDS-5KN,长春智能 仪器公司。 1.3 生产制备
将原料按配方在高速混合机上预混 合,用双螺杆挤出机挤出,挤出温度为 150~160℃,然后将挤出的地板取样进行 检测。 1.4 性能测试
成 品 测 试 参 照 , G B 1 0 4 0 、G B / T 2 4 1 1 、 M E S M N 4 0 1 F 、G B / T 1 1 3 0 、G B 8 4 1 0 、G B / T2027及企业标准.
3实验结果分析从该小尺寸钢筋混凝土梁模型破坏的过程中可以看出其破坏形态为剪切破坏这与设计的破坏形态是一致的由此说明该小尺寸钢筋混凝土梁模型试验是可以用于分析钢筋混凝土构件的力学性能的
工 业 技 术
科技创新导报 2011 NO.03
Science and Technology Innovation Herald
分 子 链 就 很 好 地 结 合 在 一 起 。此 外 , D E D B 中的非极性亚甲基夹在PVC分子链间,削 弱了PVC分子间力,使相邻大分子极性基 分子间力减小,而起到屏蔽作用,使PVC在 变形时链的移动变得容易,塑性增加。 2.3 DEDB 的分子结构与增塑性能
对PVC而言,一个性能良好的增塑剂, 其分子结构为:①相对分子质量应在300~ 500之间;②应具有2~3个强极性基团;③非 极性部分和极性部分应保持一定的比例; ④ 分 子 结 构 呈 直 链 形 , 支 链 少 。一 般 说 来 , 相对分子质量较大的增塑剂耐久性较好, 但 塑 化 效 率 低 。相 对 分 子 质 量 较 低 的 增 塑 剂 相 容 性 、加 工 性 、塑 化 效 率 等 较 好 , 但耐 久 性 较 差 。增 塑 剂 非 极 性 部 分 和 极 性 部 分 的比例对增塑剂的性能有很大的影响。 AP/Po为增塑剂分子中非极性碳原子数与 酯 基 个 数 之 比 。A p / P o 值 越 小 , 相 容 性 、塑 化 效 率 、耐 油 性 、低 温 柔 性 越 好 , 但 热 稳 定 性 、挥 发 性 越 差 。
环保型增塑剂 DINCH
也 在 1 5 5 ℃范 围 内 , 3 ~1 0 与其 他性 能相 一致 。
2 mi 等 , 胶 ( 终 ) 度 在 9 ~ 1 0 范 围 0 n不 排 最 温 0 7℃ 内 。两种 胶料 和硫 化胶 的性 能都表 现 出对排胶 温
度 很强 的依赖 性 , 因为 硅 烷 化反 应 和 白炭黑 的分
对纳 米碳 酸钙 来讲 , 其粉 体粒 径越 小 , 表面 活
性越 强 , 容 易静 电 团聚 。因此 , 越 如何 破解微 粒 团
不容 易打 拼 的市场 , 就这 样拱 手让 给 了国外 品牌 。
环 保 型 增 塑剂 — — HE AMoL I C X LD N H
HE AMOL NCH 的主要 化 学成分 是 1 X LDI , 2 一环 己二羧 酸二 ( 壬 基 ) 。其 分 子 结 构 是 在 异 酯
门尼胶 料 随 排 胶 温 度 的 变 化 是 不 同 的 。 由 于 T S T 中 的硫 黄 , E P 白炭 黑填 充 NR胶料 的 门尼粘
TE P S T分 子分 离 出的硫 黄发生 反应 。然 而 , 这一
现象对 硫化 胶性 能并 没有 不利 的影 响 。
参 考 文献 :
1 W . e a u 等 , R. T. , 18 , . ( 0 2 , 7 ~ 2 3 Ka ws k l 《 C. 》 Vo. 5 No 1 2 1 ) 2 7 9
聚 至今仍是 一 个世 界 性 难 题 , 是 影 响 国 内外 纳 也 米粉 体推 广 应用 的最 大 障 碍 。其次 , 虽然 我 国纳 米级 碳酸 钙产 能很 大 , 产 品真 正 能 达到 纳 米 级 但
标 准 的寥 寥无 几 , 多 数企 业 的产 品 根本 达 不 到 大 纳 米级 的产 品要 求 , 般 仅 为 1 0 ~ 5 0 一 5 0 0 0目, 即 1 ~3微米 。而且 一些 企 业 为 了 降低 成 本 , 在 0 还 8 0 5 0目( 8 1 0 ~1 0 1 ~ 0微 米) 品中掺混 一定 比例 产 的微 米细 粉 进行 出售 。因此 , 扰 乱 了纳 米 级 碳 既
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在开发一款新型软质聚氯乙烯(PVC)产品时, 一旦目标性能特性确定, 首先要做出的两个重要 决策可能是“应该使用哪一系列增塑剂”,以及“应 该使用多少量的增塑剂”。 一般来说,这些决策并 不复杂, 在选择增塑剂时通常的做法是先考虑当 前生产装置已在使用的原料, 然后通过一系列试 验和配方调整过程, 逐渐形成一个相对简单的软 质 PVC 配方。由于配方里加入其他添加剂和填料, 应用的增塑剂份数可能需要稍作调整。 而继性能 优化、管理层审定、试生产和最终成本降低之后, 配方很可能还要进一步调整。
关键词 软质聚氯乙烯 邻苯二甲酸二异壬酯 增塑剂 通用型 低温 低挥发性 快速熔融 辅助增塑剂
Plastizer Selection and Phthalate Alternatives
Allen D.Godwin John Tan Tee Tee Chu Zheng
(ExxonMobil Chemical Company, Shanghai, 200131)
溶 解 温 度 /℃
160
140
120
●
100 6
■
己二酸酯
■
●
● ■
● ●
●
●
邻苯二甲酸酯
7 8 9 10 11 13
Байду номын сангаас
醇链长度
图 1 一些增塑剂的溶解温度 Fig.1 The solution temperature of some plasticizers
增塑剂硬度与增塑剂份数之间的关系已经非
常明确,如图 3 所示。 当开发一种新配方时,产品
■
70
◆
★
60
40
55
70
增塑剂重量/份
◆ DOP ■ DIDP ● DTDP ▲ TOTM ★ DOA
图 3 肖氏 A 硬度与增塑剂份数的关系 Fig.3 Shore A hardness versus concentration
在根据所需硬度估算出 DINP 增塑剂的 份 数 后,可使用相对替代系数(SF)来 确 定 为 达 到 同 样 硬度所需要的其他增塑剂的份数。 这些系数是为 达 到 肖 氏 A 硬 度 80 所 需 的 各 种 增 塑 剂 份 数 与 DEHP 份数的比值。 表 1 列出了大多数常用 PVC 增塑剂的 SF 值。
这些新的限制法规最终将使大多数邻苯二甲 酸酯, 甚至可能其他广泛使用的非邻苯二甲酸酯 在玩具市场中的份额消失殆尽。 这种转变在欧洲 已经开始。 据最近一份出版物[2]报道,2007 年欧洲 各国对 172 种市售玩具和儿童护理用品中 252 个 部件进行分析表明,这些产品中,将近 70%未检测 出邻苯二甲酸酯。 含有 DEHP 的产品或部件不是 婴儿玩具而是儿童护理用品,如鞋子和水玩具(假 定是充气球和游泳圈)。 在不到 10%的样品中发现 含有 DINP,大部分是 PVC 玩具娃娃。 在 252 个部 件中只有 3 个含有 DnOP 或 DBP 增塑剂, 并且只 是在 PVC 鞋子中发现。 这项研究的所有测试样品 无一报告含有任何 BBP。
异壬基
1.06
DIDP
异癸基
1.10
L11P
直链 C11
1.14
DTDP
异十三烷基
1.27
己二酸酯
DEHA
乙基己基
0.93
DINA
异壬基
0.98
偏苯三酸酯
TOTM
2-乙 基 己 基
1.17
TINTM
异壬基
1.27
对苯二甲酸酯
DOTP
乙基己基
1.03
环己甲酸酯
DINCH
异壬基
1.09
2 通用型邻苯二甲酸酯的替代品
10
塑料助剂
2009 年第 2 期(总第 74 期)
增塑剂的选择与邻苯二甲酸酯的替代品
Allen D. Godwin 陈悌递 初征
(埃克森美孚化工公司, 上海, 200131)
摘 要 在拟定一款软质聚氯乙烯(PVC)配方时,所开发的产品能否满足客户的性能指标和成本要 求,在很大程度上取决于适当的增塑剂体系的选择。 在所有原料组分中,增塑剂会对产品的最终性能造成 最大的影响。 本研究将论述在选择增塑剂时所涉及的程序,先从通用型增塑剂开始,然后考虑邻苯二甲酸 酯的替代品及其他增塑剂。
一些用户也可能会因为生产方面的限制将其 他增塑剂从上述通用型增塑剂名单中剔除。 例如, DIDP 由于加工方面的缺点(如要求较高的熔融温 度或加工温度),很少作为增塑溶胶操作中的通用 型增塑剂。 人们可能会在一些增塑溶胶中发现这 些增塑剂的踪影, 但通常是与 BBP 等快速熔融型 增塑剂或低相对分子质量邻苯二甲酸酯、 二苯甲 酸酯或柠檬酸酯配合使用, 以确保加工过程顺利 进行。
收 稿 日 期 :2009-02-09
1 通用型增塑剂
对大多数应用而言, 在开发所需配方时首先 考虑的增塑剂都是被称之为通用 (GP) 型的增塑 剂。 这些增塑剂具有均衡的性能特性,已证明适合 于众多应用和生产过程, 并可在市场上大批量获 得。 通用型增塑剂约占所有增塑剂份额的 85%,并 且每年以略高于全球 GNP(国民生产总值)的速率 继续增长。 2007 年通用型增塑剂的消费量估计为 4 000 kt。
的性质,例如硬度,通常是事先规定好的。 一旦确
定了要求, 就可以利用诸如图 3 所示的曲线关系
或通过式 (1)(根据 DINP 体系的实验室试验而建
立) 的计算来确定在未加填料的配方中增塑剂的
份数。
份数(DINP)=(115-肖氏 A 硬度)/0.61
(1)
失 重 /%
30 25 20 15 10 5 0
DIHP DEHP DINP DIDP L911P DTDP DOA DINA
肖氏 A 硬度(15 s)
图 2 一些增塑剂的挥发损失(155 ℃,24 h) Fig.2 Volatility loss for plasticizers (155 ℃,24 h)
100
●
▲
■
90
◆
★
●
▲ ■
80
◆
●
★
▲
表 1 增塑剂的替代系数
Tab.1 Substitution factors for plasticizers
缩写
结构
替 代 系 数 (SF)
邻苯二甲酸酯
DBP
正丁基
0.86
BBP
丁基,苯基
0.94
DnHP
正己基
0.94
DIHP
异庚基
0.96
DnOP
正辛基
0.99
DEHP
2-乙 基 己 基
1.00
DINP
在美国,20 多年来一直自发性地限制在吮吸 玩具中使用 DEHP。 2007 年和 2008 年在美国少数 几个州,以及最近在全美范围内,颁布了与欧洲所 实施的类似的法规。 国家法案规定永久性限制生 产 和 销 售 含 有 超 过 0.1%的 三 种 邻 苯 二 甲 酸 酯— DEHP、DBP 和 BBP 的儿童玩具和儿童护理用品, 临时性禁止生产和销售含有超过 0.1%的其他三种 增塑剂—DINP、DIDP 和 DnOP 的儿童护理用品和 任何可放入口内(小于 5 cm)的儿童玩具。 这三种 增塑剂及有可能包括其他所有被提出用于玩具的 邻苯类增塑剂替代品的进展将由慢性危害顾问小 组进行评审, 并由美国消费品安全委员会根据评 审结果做出决定。
要从这四种通用型增塑剂中选择最适合某些 特定用途的增塑剂, 取决于其物理性质和加工能 力。 根据增塑溶胶的要求,往往倾向于剔除溶解能 力较小的增塑剂— ——DIDP。 而如果要求在加工过 程中具有较低的挥发性或要求较高的总体性能, 则几乎总是优先选择 C10 邻苯二甲酸酯 DIDP。 通 用型增塑剂 DINP 可在加工性、持久性、总体性能 和低成本之间提供最好的平衡。 因此,通常总是优 先选择 DINP 作为选择通用型增塑剂的起点。 这些 及其他增塑剂的溶解温度如图 1 所示。 图 2 比较 了包括通用型增塑剂在内的各种增塑剂的挥发 性。
Abstract: In building a flexible PVC formulation, the critical challenge to the development of a product that can meet the customer's performance specifications and cost requirements is greatly dependent upon the choice of the proper plasticizer system. Of all the ingredients, plasticizer alone has the greatest influence on final properties. This study will look at the processes involved in plasticizer selection, beginning with general purpose plasticizers, then to phthalate alternatives and other plasticizers.
11
酸 二 -2- 乙 基 己 酯 (DEHP) 也 称 为 邻 苯 二 甲 酸 二 辛 酯(DOP)。 几年前,邻苯二甲酸的 C7~C11 直链二烷 基酯原本也在名单之中, 但由于它的成本结构发 生了变化,所以不再属于通用型增塑剂。 在世界很 多地区,DEHP 仍被当作是一种通用型增塑剂,但 随着加贴标签的要求和担忧越来越强烈,DEHP 在 美国和西欧已不像过去那样广受青睐。 因此,美国 和欧洲的生产商不再将 DEHP 作为一种通用型增 塑剂。