质谱分析测试技术
有机波谱分析4 质谱
(2 ). 化学电离源（CI）：
在质谱中可以获得样品的重要信息之一是其相 对分子质量。但某些物质的分子经电子轰击产生 的M+峰，往往不存在或其强度很低。必须采用比 较温和的电离方法，其中之一就是化学电离法。
CH4反应气，
+和CH + 主要碎片：CH4· 3
再与样品作用
化学电离法是通过离子 - 分子反应来进行，而 不是用强电子束进行电离。离子与试样分子按一定 方式进行反应，转移一个质子给试样或由试样移去 一个电子，试样则变成带+1电荷的离子。 化学电离 源一般在1.3102～1.3103Pa （现已发展为大气压 下化学电离技术）压强下工作，其中充满甲烷 CH4。 首先用高能电子，使CH4电离产生CH5+和C2H5+， 即： CH4 + e CH4+·+ 2e CH4+· CH3+ + H· CH4+· 和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反应， 即： CH4+·+ CH4 CH5++ CH3· CH3+ + CH4 C2H5++H2
质谱 （Mass Spectrometry）
Mass Spectrometry is used to determine the mass and structure of molecules based on the mass-to-charge (m/z) ratio of the molecular ion and its fragments.
从低分辨质谱数据（同位素峰簇各峰的强度比）推测 元素组成：
从M+1峰与M峰强度的比值估算分子中含碳的数目 。
现代测试技术原理总结
化学发光的基本条件
化学反应必须提供足够的激发能
有机化合物中有机发色团激发的能量（E）通常在50 ～
102 Kcal / mol范围，对应的发色波长为570 ～ 820 nm。 一般的氧化还原反应所提供的能量介于其中。
在反应中至少有一种物质能接受反应能而激发至激发态 在液相反应中，一般芳香族化合物和羰基化合物能被激发。
+
R
现代分析测试技术—电化学发光
ECL的特点
电致化学发光是在化学发光的基础上发展起来新 的分析方法，它不但可以利用电化学 分析的特长，且 可以发挥发光分析的优点，具有高灵敏、高选择性、 易于实现连续自动分析的特长。
电致化学发光还可用于探索化学发光反应中电子转
移规律；反应速度、量子产率及催化特性。 ECL反应类型：多环芳烃；酰阱类化合物；无机化 合物的ECL（主要为联吡啶类化合物）。
10-13 ～ 10-11 秒。
现代分析测试技术—分子荧光光谱
内转换： 处于激发态的分子可经过非辐射跃迁达到较低能级的电
子激发态。这种情况通常为二个电子能级相当接近时发生
（S1*和S2*、 T1*和T2*） ，约10-13 ～ 10-11 秒。
外转换：
激发态分子与溶剂或其他溶质间的相互作用而转移能量
超快光声光谱技术
现代分析测试技术—光声光谱
光声光谱技术特点
直接测量光束与材料相互作用后所吸收的热量； 对散射光不敏感； 光声光谱技术本身的特点使得它能胜任传统光谱技术难于 完成或不能完成的某些工作，如： 直接探测无辐射过程，更准确地得到量子效率的数据； 因为对散射光不敏感，可以获得强散射物质(如粉末、非 晶固体、冻 胶和胶体等)的吸收光谱；甚至完全不透明材 料的吸收光谱； 因为不依赖于光子检测技术，可以得到弱吸收材料的光谱 信息； 可以进行各种非波谱学的研究，如测定材料的热学和弹性 性质；研究化学反应；测定多层结构和薄膜的厚度等； 不需光电器件，因而不必改变检测系统就可以在很宽的波 长范围工作。仅仅要求：光源足够强，窗口透过率高。
质谱法
原子质谱法从分析的对象来看，质谱法（mass spectrometry）可分为原子质谱法（atomic mass spectrometry）和分子质谱法（molecular mass spectrometry），本章我们仅讨论质谱法在无机元素分析中的应用，有关在有机分析中的应用，将留待第13章讨论。
原子质谱法，亦称无机质谱法（inorganic mass spectrometry），是将单质离子按质荷比比同而进行分离和检测的方法。
它广泛地应用于物质试样中元素的识别而后浓度的测定。
几乎所有元素都可以用无机质谱测定。
§12-1基本原理原子质谱分析包括下面几个步骤：①原子化；②将原子化的原子的大部分转化为离子流，一般为单电荷正离子；③离子按质量-电荷比（即质荷比，m/z）分离；④计数各种离子的数目或测定由试样形成的离子轰击传感器时产生的离子电流。
与其它分析方法不同，质谱法中所关注的常常是某元素特定同位素的实际原子量或含有某组特定同位素的实际质量。
在质谱法中用高分辨率质谱仪测量质量通常可达到小数点后第三或第四位。
自然界中，元素的相对原子质量（A r）由下式计算。
在这里，A1，A2，…，A n为元素的n个同位素以原子质量常量m u①为单位的原子质量，p1，p2，…，p n为自然界中这些同位素的丰度，即某一同位素在该元素各同位素总原子数中的百分含量。
相对分子质量即为化学分子式中各原子的相对原子质量之和。
通常情况下，质谱分析中所讨论的离子为正离子。
质荷比为离子的原子质量m与其所带电荷数z之比。
因此12CH+的m/z = 16.0.35/1 = 16.035，12C24H+的4m/z = 17.035/2 = 8.518。
质谱法中多数离子为单电荷。
§12-2质谱仪质谱仪能使物质粒子（原子，分子）电离成离子并通过适当的方法实现按质荷比分离，检测其强度后进行物质分析。
质谱仪一般由三个大的系统组成：电学系统、真空系统和分析系统。
质谱仪分析
现代质谱分析 EI：电子离子源 CI：化学电离源
32
33
现代质谱分析
ESI：电喷雾源
3 4
现代质谱分析 APCI：大气压化学电离源
现代质谱分析
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APPI：大气压光电离源
3 6
现代质谱分析
MALDI ：基质辅助激光解吸电离
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现代质谱分析
质量分析器
——将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱 四级杆质量分析器 双聚焦分析器：分辨率高，但扫描速度慢，操作、调整比较困难， 价格高
ESI：电喷雾源，最常用的液相离子源，适用于极性较强的化合物， 可用于热不稳定化和物的分析 APCI：大气压化学电离源，适用于中等极性或弱极性的小分子量 化合物，尤其是含杂原子的化合物，不适合热不稳定或在溶液中容 易电离的化合物 APPI：大气压光电离源，适用于弱极性的化合物，如多环芳烃等 MALDI ：基质辅助激光解吸电离，适合于分析生物大分子 ，主要 与TOF联用
现代质谱分析 质谱分析的应用
现代质谱分析
无机质谱仪 →无机元素微量分析和同位素分析等。 →领域：地质学、矿物学、地球化学、核工业，材料科学、 环境科学、医药卫生、食品化学、石油化工、空间技术和公 共安全等各种样品测定。 →根据其离子化技术的不同，无机质谱有很多不同的类型并 且各具特色。常见的有电感耦合等离子体质谱，激光电离质 谱和共振电离质谱，火花源质谱，辉光放电质谱，二次离子 质谱等。 →电感耦合等离子体质谱谱线简单易识，最为常用，灵敏度 是目前各种无机分析方法中最高之一。
现代质谱分析
质谱分析概述
现代质谱分析
什么是质谱分析？
质谱分析是通过对样品离子质荷比的测定进行分析的一种 方法。离子化的样品在磁场中的运动行为不同，按离子质 荷比（m/z）分开而得到质谱，通过质荷比对样品进行定性， 通过丰度信息对样品进行定量。具有很高的监测灵敏度。
maldi-tof质谱仪测试方法
MALDI-TOF质谱仪测试方法是一种常用的蛋白质组学研究技术，它结合了基质辅助激光解吸电离（MALDI）和飞行时间质谱（TOF）两种技术。
这种方法具有高灵敏度、高分辨率和高通量等优点，能够快速准确地鉴定蛋白质和多肽。
1.样品准备：将蛋白质或肽段样品与基质溶液混合，然后点涂在靶盘上。
待样
品在靶盘上晾干后，即可进行质谱分析。
2.激光解吸电离：使用激光束照射靶盘上的样品，使样品离子化。
离子化的样
品在电场的作用下被加速进入飞行管。
3.飞行时间分析：在飞行管中，离子会受到持续的电场作用，并沿着飞行管运
动。
不同质量的离子具有不同的运动速度，因此在飞行管末端会形成离子的空间分离。
4.质谱检测：在飞行管末端，通过光电倍增管等检测器检测离子的信号强度。
通过对信号强度的分析和比较，可以确定离子的质量和数量，进而确定样品的组成和结构。
5.数据解析：通过计算机软件对质谱数据进行解析，将离子的信号转化为蛋白
质或肽段的序列信息，并进行数据库比对，最终得到样品的鉴定结果。
总之，MALDI-TOF质谱仪测试方法是一种可靠的蛋白质组学研究工具，能够为生物医学研究提供重要的实验数据支持。
质谱(MS)
Sensitive: single ion detection Lifetime of approximately 5 years
质谱仪器的主要技术指标
质量范围： 指质谱计所检测的单电荷离子的质核比范围 分辨率（R）：分辨率是质谱计分开相邻两离子质量的能力。
R = m / m
m为质谱计可分辨的相邻两峰的质量差
基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization （MALDI）
MALDI可使热敏感或不挥发的化合物由固相直接得到离子。 待测物质的溶液与基质的溶液混合后蒸发，使分析物
ห้องสมุดไป่ตู้
与基质成为晶体或半晶体，用一定波长的脉冲式激光进行
照射时，基质分子能有效的吸收激光的能量，使基质分子 和样品分子进入气相并得到电离。
He Vacuum pump
Sample
To MS
Sample Introduction: Liquid Chromatography-MS (LC-MS)
Direct infusion of sample in solution
Syringe pump: slow steady infusion Separation and identification of components Must remove solvent to ―see‖ analyte ESI: see later
CH4+· + CH4 → CH5+ + CH3· (48%) CH3+ + CH4 → C2H5+ + H2 (41%) CH2+· + 2CH4 → C3H5+ + 2H2 (6%)
同位素内标作用
同位素内标作用
同位素内标（Isotope Internal Standard，IIS）是质谱分析中常用的
一种定量分析技术。
同位素内标是指在待测样品中加入一定量的同位
素标准物质，在质谱仪的质量光谱中以同位素峰的形式检测其存在量，以此计算出待测物质的含量。
同位素内标作用主要有以下三个方面：
一、提高准确性
在质谱分析中，人为因素和仪器误差对结果的影响难以避免。
为了消
除这种影响，需要利用同位素内标来提高分析结果的准确性。
在实际
分析中，加入同位素内标后，得到的检测结果不仅可以计算待测物质
的含量，还可以检测质谱仪的响应变化，消除干扰等问题，保证结果
的准确性。
二、提高灵敏度
同位素内标可以提高质谱分析的灵敏度。
与传统的定量方法相比，同
位素内标具有更高的精度和灵敏度。
通过添加内标物质，可以在检测
到非常低浓度的物质时，提高信号峰的信噪比，提高质谱分析的灵敏
度。
同时还可以避免样品中微量杂质对质谱仪的影响，从而获得更为准确的结果。
三、提高可比性
同位素内标可以提高不同样品之间的可比性。
不同的样品可能会受到不同的影响，导致分析结果的误差增加。
利用同位素内标作为定量标准物质，可以消除不同样品之间的差异，提高分析的可比性。
总之，同位素内标作为一种高精度、高灵敏度、可比性强的质谱分析技术，在生化、制药、环境保护、食品安全等领域都有广泛的应用。
在实际分析中，需要根据具体测试对象和所需精度等多种因素选择适当的同位素内标，以获得最为准确的结果。
微生物质谱鉴定
微生物质谱鉴定质谱分析是一种通过测量离子质荷比（质量-电荷比），从而确定其质量的分析方法（通俗点讲，质谱就是一种类型的“秤”，只不过它称量的是离子的质量），在众多的分析测试方法中被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。
质谱仪器一般由进样系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等部分组成。
由于进样方式、离子源、质量分析器等的不同，质谱仪分为不同的种类，临床上常见的有液相色谱串联质谱（LC-MS-MS）、气相色谱串联质谱（GC-MS-MS）、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOF MS）等等。
我们通常所提到的微生物质谱法采用的就是基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOF MS）技术对微生物进行鉴定的方法。
MALDI-TOF MS的离子化方式是基质辅助激光解吸电离（MALDI），是一种“软电离”的方式，这种电离方式可以产生稳定的分子离子，因而是检测生物大分子的有效方法，广泛地运用于生物化学，尤其对蛋白质、核酸的分析研究已经取得了突破性进展。
那么，MALDI-TOF MS是如何进行样本检测的呢？首先，用一定强度的激光照射样品与基质形成的共结晶薄膜，基质从激光中吸收能量，与样品之间发生电荷转移使得样品分子电离。
离子在高压电场作用下加速进入飞行管中，小离子飞得快，先到达探测器，大离子飞得慢，后到达探测器，从而得出测定结果。
质谱为什么能够鉴定微生物？以细菌为例，细菌是原核生物的一类，是一类形状细短，结构简单，多以二分裂方式进行繁殖的原核生物，是在自然界分布最广、个体数量最多的有机体，是大自然物质循环的主要参与者。
细菌主要由细胞膜、细胞质、核质体等部分构成，有的细菌还有荚膜、鞭毛、菌毛等特殊结构。
MALDI-TOF MS之所以能够对细菌进行鉴定，是因为细菌的核糖体蛋白具有保守性，一般不会随生长条件的变化而变化，而不同细菌的核糖体蛋白指纹图谱具有各异性，指纹图谱中的某些峰具有属、种，甚至亚种特异性。
质谱分析法--定性与定量
CI-GC-MS、GC-MSn、LCMS、LC-MSn（相对） ±20% ±25% ±30% ±50%
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二、定性（确证）方法
2002/657/EC规定：
要确证指令 96/23/EC 附录I-A 组所列的物质，最少需要4 个识别 点，包括具有促合成作用和其他未允许的化合物，如二苯乙烯类 化合物及其衍生物、盐、酯等、抗甲状腺剂、甾醇、 二羟基苯甲
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1-Br
2-Br
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3-Br
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二、定性（确证）方法
关于保留时间的讨论
GBT 16631-2008 高效液相色谱法通则：同样条件下重复试验 的保留数据的分散性，RSD≤3%
JJG705-2002 液相色谱仪检定规程：定性测量重复性（6次测 量）RSD≤1.5%
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一、质谱基础及相关术语
术语
质谱峰类型 分子离子
• 必须是化合物谱图中质量最高的离子 • 必须是奇电子离子、符合氮规则 • 必须能通过丢失合理的中性离子，产生谱图中高质量区的重要离子
质谱学习知识
1.质谱分析法先将中性分子离子化，再顺次分离和记录各种离子的质荷比和丰度先将中性分子离子化，再顺次分离和记录各种离子的质荷比和丰度( 强度)，从而实现分析目的的一种分析方法。
2.质谱不同质荷比的离子经质量分析器分离，而后被检测并记录下来的谱图叫作质谱图。
简称质谱。
质谱图的横坐标是质荷比(m/z) ，纵坐标是离子强度；质谱法(Mass Spectrometry) 即质谱分析法，一般亦简称为质谱；质谱计(Mass Spectrometer): 采用顺次记录各种质荷比离子的强度的方式测量化合物质谱的仪器；质谱仪(Mass Spectrography) :采用干板记录方式，同时记录下所有离子的质谱仪器。
氯霉素的质谱图3.质谱基础知识常用的质量单位Da=Dalton(道尔顿)质量单位,等于一个碳原子(12C)质量的十二分之一，约为1.66×10-24克；一克约为6×1023道尔顿。
amu=atomic mass unit ,原子质量单位1amu=1Da原子结构及其质量原子量* 国际协议赋予其确切的质量为12原子量(C) = 0.9889(12.0000) + 0.0111(13.0033)= 12.011一种元素的所有同位素的重量平均值叫作原子量同位素及同位素丰度同位素即具有相同的原子序数而又具有不同的质量数的原子叫作同位素。
同位素丰度即自然界中某同位素原子所占的百分数叫做该同位素的天然丰度。
同位素表示法质量数= 质子+ 中子具有相同的元素符号,在元素符号的左上角表明其质量数4.怎样计算质量数、分子量名义质量数采用元素质量数的整数进行计算,例如:C=12,H=1,O=16单同位素质量数或准确质量数用丰度最大的同位素准确质量数计算例如：12C=12，1H=1.0078，16O=15.9948平均质量数或化学质量数考虑到所有天然同位素丰度的该元素原子量来计算例如：C=12.001，H=1.00794，O=15.9994四极杆质谱获得的单电荷离子的m/z值，是单同位素质数，建议质谱峰标注到小数点后1位。
蛋白质、多肽等大分子的质谱分析
蛋白质、多肽等大分子的质谱分析检测仪器:1、基质辅助激光解吸附电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)2、基质辅助激光解吸附电离串联飞行时间质谱(Autoflex III MALDI-TOF/TOF)3、纳升液相电喷雾四级杆飞行时间串联质谱仪(micrOTOF-Q II™ ESI-Qq-TOF)主要应用:1、生物大分子的分子量检测2、蛋白质、多肽的纯度鉴定3、蛋白质的肽指纹图谱检测4、混合组分的分子量分布检测5、合成物质的分子量检测与纯度评价6、重组蛋白的分子量检测与纯度评价7、蛋白质的多肽谱检测8、血清多肽谱的检测9、PEG修饰的蛋白药物的研究样品要求:1、样品含量: 50-100Fmol (液体约5ul)2、样品形式: 液体；干粉；胶粒/条带3、非胶样品: 挥发性盐<20mM，无PBS、SDS和尿素等物质4、胶类样品: 银染过程中未使用戊二醛作为固定剂5、保存方式: 液体建议低温，胶类用去离子水防干蛋白质及多肽质谱鉴定简介博奥生物有限公司蛋白质实验室于2006年开始对外提供多肽和蛋白质测试服务，包括多肽和蛋白质的分子量和序列测定，蛋白种类鉴定。
博奥采用串联质谱法（Tandem Mass Spectrometry, MS/MS）鉴定蛋白，可靠性高。
蛋白经胰酶消化形成的肽段进入质谱，一级质谱检测多肽分子的大小，然后再将肽段打碎，形成一系列离子即N端离子系列（B系列）和C端碎片离子系列（Y系列）。
质谱再检测碎片离子的大小，即二级质谱。
将质谱数据与蛋白数据库进行比对，获得肽段的序列，特定的多肽序列对应着特定的蛋白，从而鉴定出待检测蛋白。
除了鉴定单个蛋白，我们的液相色谱和质谱联用平台（Liquid Chromatography- Tandem Mass Spectrometry, LC-MS/MS）还具有分析混合蛋白的能力。
MALDI-TOF MS（Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight Mass Spectrometry）是另一种常用的质谱平台，通过肽指纹图谱（Peptide Mass Fingerprinting, PMF）来鉴定蛋白质。
质谱基本原理
质谱基本原理质谱是一种用于分析化合物结构和确定化合物组成的重要技术，它在生物医药、环境保护、食品安全等领域有着广泛的应用。
质谱的基本原理包括样品的离子化、质谱仪的质量分析和信号检测三个方面。
首先，样品需要经过离子化处理，通常采用电离源将样品分子转化为离子。
电离源常用的有电喷雾电离源（ESI）和化学电离源（CI）。
在电喷雾电离源中，样品通过高压气体雾化成微小液滴，然后通过高电压喷射出来，形成带电离子。
而在化学电离源中，样品分子与化学试剂发生化学反应，生成离子。
这样处理后的样品就可以进入质谱仪进行分析了。
其次，质谱仪的质量分析是质谱技术的核心部分。
质谱仪通常由离子源、质量分析器和检测器组成。
在离子源中，样品离子被加速形成能量较高的离子束，然后进入质量分析器。
质量分析器根据离子的质荷比对其进行分离和测量，最常用的质量分析器包括飞行时间质谱仪（TOF）、四极杆质谱仪和离子阱质谱仪。
不同的质谱仪有着不同的工作原理和适用范围，但都可以实现对样品离子的分析和检测。
最后，质谱仪通过检测器对质谱信号进行检测和记录。
检测器通常采用光电倍增管（PMT）或者光电二极管（PD）等器件，将离子信号转化为电信号进行放大和处理，最终形成质谱图谱。
质谱图谱可以通过质谱数据库进行比对和分析，从而确定样品的成分和结构。
总的来说，质谱技术的基本原理包括样品的离子化、质谱仪的质量分析和信号检测三个方面。
通过这些基本原理，质谱技术可以实现对样品的高灵敏度、高分辨率的分析，为化学、生物和环境领域的研究提供重要的技术支持。
浅谈质谱技术及其应用
浅谈质谱技术及其应用摘要：质谱分析灵敏度高，分析速度快，被广泛应用于化学，化工，环境，能源，医药，运动医学，刑事科学技术，生命科学，材料科学等各个领域。
本文对质谱仪原理进展了介绍，并表达了质谱仪的开展过程，对质谱仪技术在各个领域的应用进展了综述，并对其开展提出了展望。
关键词：质谱仪应用开展1 质谱技术质谱〔又叫质谱法〕是一种与光谱并列的谱学方法，通常意义上是指广泛应用于各个学科领域中通过制备、别离、检测气相离子来鉴定化合物的一种专门技术。
质谱法在一次分析中可提供丰富的构造信息，将别离技术与质谱法相结合是别离科学方法中的一项突破性进展。
在众多的分析测试方法中，质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。
质谱分析是一种测量离子质荷比〔质量-电荷比〕的分析方法，其根本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。
在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。
1.2 质谱技术的开展1910年，英国剑桥卡文迪许实验室的汤姆逊研制出第一台现代意义上的质谱仪器。
这台质谱仪的诞生，标志着科学研究的一个新领域一质谱学的开创。
第一台质谱仪是英国科学家弗朗西斯·阿斯顿于1919年制成的。
阿斯顿用这台装置发现了多种元素同位素，研究了53个非放射性元素，发现了天然存在的287种核素中的212种，第一次证明原子质量亏损。
他为此荣获1922年诺贝尔化学奖。
1934年诞生的双聚焦质谱仪是质谱学开展的又一个里程碑。
在此期间创立的离子光学理论为仪器的研制提供了理论依据。
双聚焦仪器大大提高了仪器的分辨率，为准确原子量测定奠定了根底。
1.3 质谱技术的分类质谱仪器一般由样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等局部组成。
质谱仪种类非常多，工作原理和应用范围也有很大的不同。
质谱(lc-ms)方法开发指南
质谱（LC-MS）方法开发指南一、概述质谱（LC-MS）是一种强大的分析技术，广泛应用于生物医药、食品安全、环境监测等领域。
然而，开发一个可靠、灵敏的LC-MS方法并非易事，需要仔细的实验设计和严谨的操作。
本文旨在提供一份LC-MS方法开发的指南，帮助研究人员高效地完成LC-MS方法的开发工作。
二、样品准备1. 样品的选择：LC-MS分析的样品应具有一定的纯度和稳定性，避免样品中含有大量的杂质或不稳定的成分。
2. 样品的前处理：对于复杂样品，需要进行适当的前处理，如固相萃取、液-液萃取等，以提高分析的准确性和灵敏度。
三、色谱条件的选择1. 色谱柱的选择：根据样品性质和分析需求选择合适的色谱柱，如C18柱、C8柱等。
2. 流动相的选择：优化流动相的组成、pH值和流速，以提高分离效果和信号强度。
3. 温度控制：对于一些温敏感化合物，需要对色谱柱进行恒温控制，以避免样品分解或形成不稳定的反应物。
四、质谱条件的选择1. 离子源的选取：根据样品的性质选择合适的离子源，如电喷雾离子源（ESI）或化学电离源（APCI）等。
2. 探测器的选择：选择适当的探测器，如飞行时间质谱仪（TOF-MS）、三重四极杆质谱仪（Q-TOF）、四极杆质谱仪等。
3. 离子监测条件的优化：优化离子源的参数和质子化/去质子化离子片段的监测条件，以获得清晰的质谱图谱。
五、方法验证1. 灵敏度的验证：进行样品的定量限、检出限和线性范围的验证，以确保LC-MS方法的灵敏度满足分析要求。
2. 选择性的验证：对可能干扰的成分进行测试，验证LC-MS方法的选择性和特异性。
3. 精密度和准确度的验证：进行重复性和回收率的验证，评估LC-MS 方法的精密度和准确度。
六、实验操作的注意事项1. 仪器的维护和校准：定期对LC-MS仪器进行维护和校准，保证仪器的稳定性和准确性。
2. 样品的处理和储存：严格按照操作规程对样品进行处理和储存，避免样品受到污染或降解。
gc-ms测试标准-概述说明以及解释
gc-ms测试标准-概述说明以及解释1.引言1.1 概述在写"GC-MS测试标准"这篇长文中，第一个部分是引言。
在引言中，我们首先要对主题进行概述，向读者介绍GC-MS测试的背景和意义。
GC-MS（气相色谱-质谱联用）是一种常用的分析技术，它结合了气相色谱和质谱的优势。
气相色谱是一种基于样品挥发性的分离技术，它通过样品的蒸发和分离，将混合物中的化学物质分离出来。
而质谱则是一种通过离子化和质量分析的方法，能够对样品中的化合物进行快速准确的识别和定量分析。
GC-MS测试在许多领域中都有广泛的应用，包括医药、环境、食品安全等。
它可以用于药物分析，帮助研究人员确定药物的成分和含量，以及检测药物中的杂质和残留物。
在环境领域，GC-MS测试可以用于分析土壤、水样和空气中的有机污染物，对环境质量进行监测和评估。
而在食品安全方面，GC-MS测试可用于检测食品中的农药残留、食品添加剂和毒素等有害物质。
本篇文章旨在介绍GC-MS测试的标准，以帮助读者更好地了解和应用这一分析技术。
接下来的章节将分别介绍GC-MS测试的原理、测试步骤和结果分析等内容。
通过阅读本文，读者将能够了解GC-MS测试的基本知识和操作流程，掌握正确的分析方法，从而提高实验准确性和结果可靠性。
在接下来的章节中，我们将详细介绍GC-MS测试的原理，包括气相色谱和质谱的工作原理，以及它们在联用过程中的相互作用。
随后，我们将探讨GC-MS测试的具体步骤，包括样品制备、仪器设置和数据处理等。
最后，在结果分析部分，我们将介绍如何对GC-MS测试结果进行解读和评价，以及常见的结果验证方法。
总之，GC-MS测试标准是一篇旨在介绍GC-MS测试技术、步骤和结果分析的长文。
通过阅读本文，读者将能够全面了解GC-MS测试的基本原理和操作流程，为实验研究和分析提供参考和指导。
接下来，我们将详细讨论GC-MS测试的原理。
1.2文章结构文章结构主要包括引言、正文和结论三个部分。
原子质谱法
原子质谱法原子质谱法（atomic mass spectrometry ），亦称无机质谱法（inorganic mass spectrometry ），是将单质离子按质荷比比同而进行分离和检测的方法。
它广泛地应用于物质试样中元素的识别而后浓度的测定。
几乎所有元素都可以用无机质谱测定。
1 基 本 原 理原子质谱分析包括下面几个步骤：①原子化；②将原子化的原子的大部分转化为离子流，一般为单电荷正离子；③离子按质量-电荷比（即质荷比，m/z ）分离；④计数各种离子的数目或测定由试样形成的离子轰击传感器时产生的离子电流。
与其它分析方法不同，质谱法中所关注的常常是某元素特定同位素的实际原子量或含有某组特定同位素的实际质量。
在质谱法中用高分辨率质谱仪测量质量通常可达到小数点后第三或第四位。
自然界中，元素的相对原子质量（A r ）由下式计算。
在这里，A 1，A 2，…，A n 为元素的n 个同位素以原子质量常量m u ①为单位的原子质量，p 1，p 2，…，p n 为自然界中这些同位素的丰度，即某一同位素在该元素各同位素总原子数中的百分含量。
相对分子质量即为化学分子式中各原子的相对原子质量之和。
通常情况下，质谱分析中所讨论的离子为正离子。
质荷比为离子的原子质量m 与其所带电荷数z 之比。
因此12C 4H +的m/z = 16.0.35/1 = 16.035，12C 24H +的m/z = 17.035/2 = 8.518。
质谱法中多数离子为单电荷。
2 质 谱 仪质谱仪能使物质粒子（原子，分子）电离成离子并通过适当的方法实现按质荷比分离，检测其强度后进行物质分析。
质谱仪一般由三个大的系统组成：电学系统、真空系统和分析系统。
分析系统是质谱仪的核心，它包括三个重要部分：离子源，质量分析器和质量检测器，并由此决定质谱仪的类型。
质谱仪种类很多，分类不一。
一般按分析系统的工作状态把质谱仪分为静态和动态两大类。
静态质谱仪的质量分析器采用稳定的或变化慢的电、磁场，按照空间位置将不同质荷比的离子分开；动态质谱仪的质量分析器则采用变化的电、磁场，按时间和空间区分不同质荷比的离子。
现代分析测试技术的应用与创新
现代分析测试技术的应用与创新现代分析测试技术应用与创新随着科技的不断进步和发展，现代工业领域对于分析测试技术的需求越来越高。
分析测试技术的应用与创新在各个领域都起到了重要的作用，不仅提高了产品质量，也为产品创新和技术更新提供了有力支持。
一、应用领域1. 环境保护领域随着环境问题的突出，对于水、土壤和空气等环境质量的检测日益重要。
分析测试技术在环境保护领域的应用主要包括水质检测、大气污染物监测、土壤质量评价等。
通过分析检测出水中的有害物质和潜在的污染源，可以采取相应措施，保护水资源的安全和可持续利用。
同时，通过分析空气中的污染物，可以提供有关大气环境质量的数据，为制定环保政策和控制大气污染提供科学依据。
2. 医疗保健领域在医疗保健领域，分析测试技术的应用主要包括临床化验、疾病诊断、药物分析等方面。
通过对患者的生化指标、血液成分、药物代谢产物等进行分析测试，可以帮助医生判断疾病的类型和严重程度，并制定相应的治疗方案。
同时，对于药物的安全性和有效性进行分析测试，可以保障患者的用药安全。
3. 工业生产领域在工业生产领域，分析测试技术的应用广泛，包括原材料分析、产品质量控制、工艺优化等方面。
通过对原材料的组成和性能进行分析测试，可以确保产品的质量符合要求；通过对产品的成分、结构和性能进行分析测试，可以提供产品改进和技术升级的依据；通过对生产工艺的优化和控制，可以提高生产效率和降低生产成本。
二、创新技术1. 质谱分析技术质谱分析技术是一种高精度、高灵敏度的分析测试技术，能够对物质的分子结构和组成进行精确测定。
随着质谱仪的不断发展和进步，质谱分析技术在分析测试领域的应用越来越广泛。
它可以用于环境监测、药物分析、食品安全检测等方面，在检测不同领域的物质时具有很大的优势。
2. 光谱分析技术光谱分析技术是利用物质与电磁辐射的相互作用，通过测量物质光谱的强度和波长来研究物质的组成和结构。
随着光学技术和仪器的不断进步和发展，光谱分析技术在分析测试领域得到了广泛应用。
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质谱仪原理
质谱仪的工作过程
样品导入
质谱仪原理
质谱法进行定性、定量分析的依据
一般情况下，不可能有两种分子在电子轰击下具有完全相 同的电离和断裂，因此可把质谱图视为分子的“指纹”。这 是质谱法进行定性和结构分析的主要依据，而质谱峰的强 度则是进行定量分析的依据。
质谱仪原理
横坐标：离子的质荷比（m／z） 纵坐标：离子的相对丰度（即阳离子的相对量） 相对丰度：以质谱图中基峰的峰高为100%，其它离子峰的峰高与基峰相比所占的百 分数。 基峰：质谱图中最强的离子峰。 母峰（分子离子峰）：分子受电子轰击失去一个电子所形成的正离子称为分子体离 子，它在质谱图中产生相应的质谱峰称为母峰。通常母峰所处的m/z值，即为该化合 物的分子量。
氨(NH，)分子后形成的碎片离[M+H．NH，]+，而m／z 51．0是碎片离子[M+H—
NH，]+继续开环并脱去1个中性分子乙炔(C2H：)后形成的[M+H—NH，一C： H：]+。根据碎片离子的响应程度，试验选择m／z 94一m／z 77为定量离子对， m／z 94一m／z 51为定性离子对，对Fenton反应液中存在的痕量苯胺进行定 性和定量测定气相源自谱-质谱法测定薄荷原油中的掺假植物油
样品导入
❖ 样品引入方式则可分为直接引入法和间接引入法。 ❖ 间接引入法又可细分为色谱引入、膜进样等。 ❖ 直接引入法是将低挥发性样品直接装在探针上，将探针送
入真空腔内，然后给探针后 挥发形成蒸气，该蒸气受真空腔内真空梯度的作用被直接 引入到离子源中离子化。 ❖ 由于温度对样品的挥发度影响较大，需精确控制温度，但 这也使固体选择性进样成为可能。这种方法主要适合于较 低挥发性、热稳定性好的样品。而对于难挥发和热不稳定 样品，主要采用解吸电离（DI）的办法
质谱仪实例分析
气相色谱-质谱法测定薄荷原油中的掺假植物油
为了研究掺加植物油后薄荷油成分的变化, 在薄荷油中添加0.001%的任意植物油, 对 该样品甲酯化处理后进行气相色谱-质谱分析. 图1为薄荷原油、掺加0.001%植物油 的薄荷油甲酯化后的气相色谱-质谱图. 由图1可以看出, 薄荷油组分的色谱峰分离效 果较好. 薄荷油中主要化合物的保留时间分布在0~15 min; 而掺假薄荷油(甲醇化)中 检出硬脂酸甲酯、亚油酸甲酯、油酸甲酯、棕榈酸甲酯4种非薄荷油成分, 其保留时 间分布在16~20 min .
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质谱仪应用
质谱分析法对样品有一定的要求。 进行GC-MS分析的样品应是有机溶液，水溶液中的有机 物一般不能测定，须进行萃取分离变为有机溶液，或采 用顶空进样技术。 有些化合物极性太强，在加热过程中易分解，例如有机 酸类化合物，此时可以进行酯化处理，将酸变为酯再进 行GC-MS分析，由分析结果可以推测酸的结构。 如果样品不能汽化也不能酯化，那就只能进行LC-MS分 析了。进行LC-MS分析的样品最好是水溶液或甲醇溶液， LC流动相中不应含不挥发盐。对于极性样品,一般采用 ESI源，对于非极性样品,采用APCI源。
质谱仪原理
质谱仪的工作原理
当试样的蒸汽分子（或原子）在下引入电离室时，受到离 子源电子束的轰击,而产生各种各样的分子裂片阳离子、 离子分子复合物、阴离子和中性碎片。利用加速极与离子 室之间的静电场，将这些阳离子进行加速和聚集成离子束 并进入质量分析室，阴离子和中性碎片被真空系统抽走。 质量分析器，利用电磁场对电荷的偏转性质，将离子束按 其质荷比大小顺序分别聚焦和分辨开，各种离子按其质荷 比被分成不同的离子束。不同质荷比的每束离子依次地通 过出射狭缝（又称收集狭缝），进入离子检测器并转变为 相应的电流，经放大由记录器显示质谱图。
质谱仪应用
由于质谱分析具有灵敏度高，样品用量少，分析速度快， 分离和鉴定同时进行等优点，因此，质谱技术广泛的应 用于化学，化工，环境，能源，医药，运动医学，刑事 科学技术，生命科学，材料科学等各个领域。
（1）用于有机分子结构测定。 当试样极微量时，质谱几乎是唯一能确定结构的方法。
（2）可以与各种分离技术联用。 （如GC-MS、LC-MS -“分界温度300℃“） 使用样品量少，是复杂多组分化合物结构定性与定量分析极 有效的手段。
质谱仪实例分析
偶氮染料降解氧化产物苯胺的液相色谱／质谱联用法测定
根据待测化合物的结构特点采用ESI源在正离 子模式下对目标物质谱信号及稳定性进行试 验。采用质谱仪的自动化程序，将质量浓度 为100斗g／L的苯胺以10．0 ixL／mim的速度 通过蠕动泵直接引入质谱仪，观察其质谱行 为。结果表明，在一级质谱时，在ESI(+)模式 下产生的碎片离子其基峰为苯胺的准分子离 子峰m／z 94．0[M+H]+，它可以作为目标物 定性分析的主要依据之一。同时，采用串 联质谱对目标化合物进行进一步的参数优化， 获得其二级质谱图，见图2。由图可知，质谱 图中m／z 94．0为苯胺分子结构中的氨基与1 个氢离子结合后形成的准分子离子[M+H]+， m／z 77．0为苯胺分子离子裂解脱去1个中性
质谱分析测试技术
目录
1. 质谱仪结构 2. 质谱仪原理 3.质谱仪应用 4. 质谱仪分析·实例
质谱仪
第一台质谱仪是英国科学家FrancisWilliamAston 于1919年制成的。Aston用这台装置发现了多种同 位素，研究了53个非放射性元素，发现了天然存 在的287中核素中的212中，并第一次证明了原子 质量亏损。为此他获得了1922年诺贝尔化学奖。