锅炉用水和冷却水中硬度的测定

1 范围

本标准适用于锅炉用水和冷却水硬度的测定。本标准中的铬黑T法测定范围为0.1 mmol/L～

5 mmol/L，超过5 mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；酸性铬蓝K法测定范围

为1 μmol/L～100 μmol/L。

2 规范性引用文件

本标准等同于GB/T 6909-2018

3 铬黑T法

方法提要

在pH值约为10的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)标准滴定

溶液滴定至蓝色为终点．根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。

对于硬度小于1 mmol/L的水样，为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。

当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定有干扰，可加入L-半胱胺酸盐酸盐

溶液和三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。

试剂和材料

本标准所用试剂和水，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GB/T 6682三级水的规定。

试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品，在没有特殊注明时，均按GB/T 601、GB/T 603之

规定制备。

3.2.1 盐酸溶液:1+1。

3.2.2 氢氧化钠溶液:50 g/L。

3.2.3 三乙醇胺溶液:1+4。

3.2.4 L-半胱胺酸盐酸盐溶液:10 g/L。

3.2.5 氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g 氯化铵溶于500 mL水中，加入350 mL浓氨水，加入1 g EDTA 二钠镁盐（当仅硬度大于1 mmol/L水样时，可不加入EDTA二钠镁盐），并用水稀释至lL。配置后的缓冲溶液应按附录A进行调整，使加入的EDTA和Mg2+物质的量恰好相等。贮于塑料瓶中。

3.2.6 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液I: c(EDTA)约0.05 mol/L，该溶液现用现配。

3.2.7 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液II: c(EDTA)约0.005 mol/L。

3.2.8 铬黑T指示液:5 g/L。

分析步骤

3.3.1 取l00 mL水样，于250 mL锥形瓶中。如果水样混浊，取样前应过滤。水样酸性或碱性

很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。当水样中的铁含量大于2 mg/L、铝含量大于2 mg/L、铜含量大于0.01 mg/L、锰含量大于0.1 mg/L，对测定有干扰，可在加

指示剂前用2mL L-半胱胺酸盐酸盐溶液和2 mL三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。

3.3.2 加5 mL氨-氯化铵缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂。(注：碳酸盐硬度很高的水样。

在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%～90%记入滴定体积内否

则缓冲溶液加入后，碳酸盐析出，终点拖长。)

3.3.3 在不断摇动下，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，

溶液由酒红色转为蓝色即为终点。水样硬度小于1 mmol/L时，应采用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液II，或采用微量滴定管。

3.3.4 同时做空白试验。

结果计算

硬度含量以浓度c 计，数值以mmol/L表示，按式（1）计算：

c = ×1000 （1）

式中：

V1——滴定水样消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

V2——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；c——EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——所取水样体积的数值，单位为毫升（mL）。

允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。硬度大于1 mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05 mmol／L；硬度大小于或等于1 mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值

不大于0.005 mmol／L；

酸性铬蓝K法

方法提要

在pH约为10.0的水溶液中，用酸性铬蓝K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。

L-半胱胺酸盐酸盐溶液和2 mL三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。

4.2 试剂和材料

4.2.1 水：GB/T 6682，一级。

4.2.2 硼砂缓冲溶液：称取40 g硼砂(Na B4O ·10H O)，加l0 g氢氧化钠，溶于水并稀释至l L。贮于塑瓶中。

4.2.3 酸性铬蓝K指示剂5 g/L。称取0.5 g酸性铬蓝K(C H9O N S Na )与4.5 g盐酸羟胺，在

研体中研匀，加10 mL硼砂缓冲溶液，溶解于40 mL水中。用95%乙醇稀释至l00 mL，贮于棕色瓶中备用。使用期不应超过一个月。

4.2.4 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液: c(EDTA)约0.005 mol/L。

其他试剂同3.2。

4.3 分析步骤

4.3.1 取l00 mL水样于250 mL锥形瓶中。水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸

溶液中和后再加缓冲溶液。当水样中的铁含量大于2 mg/L、铝含量大于2 mg/L、铜含量大于0.01 mg/L、锰含量大于0.1 mg/L，对测定有干扰，可在加指示剂前用2 mL L-半胱胺酸盐酸

盐溶液和2 mL三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。

4.3.2 加l mL硼砂缓冲溶液，2～3滴酸性铬蓝K指示剂。

4.3.3 在不断摇动下，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，

溶液由红色转为蓝色即为终点。水样硬度小于25 μmol/L时应采用5 mL微量滴定管。

4.3.4 同时做空白试验。

计算

低硬度含量以质量浓度C 计，数值以μmol/L表示，按式(2)计算：

C = ×10 (2)

式中：

V1——滴定水样消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；