第二章药物的鉴别
第二章-药物的纯度检查和鉴别方法总结
比浊用玻璃管 液面高4cm
黑色背景上 从上向下观察
未超过0.5级浊度标准液 或与所用溶剂相同
大于0.5级,小于1级
澄清 0.5级浊度
(八)溶液颜色检查法 (Color of Solution) ChP2005年版 二部附录Ⅸ A
控制有色杂质限量的一种方法
1. 目视比色法 供试液与标准液比较,不得更深
(二)硫酸盐(sulfates)检查法 ChP(2005) 二部附录Ⅷ B
供试管 样 x g + 水
对照管 标准K2SO4 (100 g SO42-/ml) x ml
各加水至40 ml,加稀HCl 2ml,25%BaCl2 5ml,然后加水至50ml,放置10分钟,比浊。
(三)铁盐( iron salt )检查法
氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐
溶液澄清度与颜色、溶液酸碱度、炽灼残渣、干燥 失重、水分
一般杂质检查规则
《药品检验操作标准》规定:
1 遵循平行操作原则 (1)仪器的配对性。如纳氏比色管应配对 (2)对照品与供试品同步操作
2 正确的取样及称量 3 正确的比色、比浊 4 检查结果不符合规定或在边缘时,应对供试管和 对照管各复查二份
(一) 氯化物(Chlorides)的检查 ChP(2005)二部附录Ⅷ A
供试管 对照管
样品x g + 水 25ml 标准NaCl液(10g Cl-/ml) x ml
各加稀硝酸10ml,加水至40ml,加入AgNO3试 液1ml,加水至刻度,于暗处放置5min,比浊, 在黑色背景下由上向下观察。
NaBr中I-检查
★不需对照品
(三)吸收度限度法
供试液的吸收度不得超过一定值 盐酸去氧肾上腺素中酮体检查 2.0mg/ml 310nm下 A≯0.20
药物的鉴别
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三、鉴别方法
鉴别法选用的基本原则: ①方法要有一定的专属性、灵敏性,且便于推广。 ②化学法与仪器法相结合,每种药品一般选用2~4种
方法进行鉴别试验,相互取长补短。 ③尽可能采用药典中收载的方法。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液(中性)+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
供
稀盐酸
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
第二章 药物的鉴别试验
基本要求 一、概述 二、药物鉴别的内容 三、药物定法
概述
一、药物鉴别试验的目的与特点
药物鉴别是根据药物的组成﹑结构﹑理化性质,利用物理化学及
生物学等方法来判断药物真伪的分析方法。
特点:
目的
①是药检工作中的首先项任务:只有在药物鉴别无误的情况下,才 能进行药物的杂质检查、含量测定。
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四、鉴别试验条件
(一)溶液的浓度
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度,其大小影响结果的判断。 (如化学法中要观察沉淀、颜色;UV法中λmax, A, E1%1cm)
(二)溶液的温度
温度过高可使产物分解,导致颜色变浅,甚至观察不到结果。
(三)溶液的酸碱度
试反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以观察状态。
第二章药物的纯度检查和鉴别方法总结
第二章药物的纯度检查和鉴别方法总结药物的纯度检查和鉴别方法是药学研究中非常重要的一部分,它们能够确保药物的质量和安全性。
以下是对药物的纯度检查和鉴别方法的总结。
一、纯度检查方法1.熔点测定法:通过测定物质的熔点来判断其纯度。
物质的熔点是指在一定的条件下,物质从固态转变为液态的温度。
通过测定物质的熔点可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
2.比旋光度测定法:通过测定物质在旋光仪中的旋光度来判断其纯度。
旋光度是指物质溶液对光旋转的程度,它与物质的结构和纯度有关。
通过测定物质的旋光度可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
3.紫外光谱法:通过测定物质在紫外光谱仪中吸收或透过的光强来判断其纯度。
不同物质对紫外光的吸收或透过有不同的特征波长和强度,通过测定物质的紫外光谱可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
4.固定溶出度测定法:通过测定物质在一定条件下的溶出度来判断其纯度。
溶出度是指溶液中达到平衡状态时溶质溶出的量,通过测定物质的溶出度可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
二、鉴别方法1.薄层色谱法:通过在薄层上涂抹药物溶液,并与相应的标准品进行对比,在显色剂的作用下,观察药物在薄层上的色谱带的形状、颜色和Rf值的大小来判断其成分和纯度。
2.红外光谱法:通过测定药物在红外光谱仪中吸收或透过的光强来判断其成分。
不同物质对红外光的吸收或透过有不同的特征峰,通过测定药物的红外光谱可以确定其成分和纯度。
3.核磁共振波谱法:通过测定药物在核磁共振仪中受到的外加磁场的影响,并记录其共振信号的强度和频率,来判断药物的分子结构和纯度。
4.气相色谱法:通过测定物质在气相色谱柱中被分离的情况,以及各组分的峰的面积或峰高来判断药物的成分和纯度。
综上所述,药物的纯度检查和鉴别方法是非常重要的。
通过这些方法,我们可以确保药物的质量和安全性,并且判断药物是否为纯品或含有杂质。
这些方法在药学研究和药物生产中具有重要的指导意义,能够提高药物的质量和疗效。
药物分析第二章药物的鉴别试验
5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸(在水浴上蒸干)---------黄色殘渣(冷却)
乙醇(2D)+氢氧化钾(1粒)
------------------------------------------深紫色 (三)专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上,证实是某一种药物(详见各论)。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下,偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例:称取葡萄糖10.00g,加水溶解并稀释至100.0mL, 于20℃用2dm测定管,测得溶液的旋光度为+10.5°, 求其比旋度? 解:溶液厚度:2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度:10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度: +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振(NMR) H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
(四)色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上(或聚酯薄膜塑料或 铝箔上),把要分离分析的样品点在薄层色谱板上,用溶剂展 开,在日光或紫外光下观察所获得的斑点,从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
2第二章-药物的鉴别试验解析
(C:百分浓度)
(3) 吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数(Ch.P收载的方法)E1%1cm=A/CL
(二)一般鉴别试验 (general identification test)
是指依据药物的化学结构或理化特性,通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有:丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
以上方法可以单个应用,也可几个结合起来使用,以提高方法的 专属性。
压片法:用于固体(KBr) 2. 红外光谱鉴别法 糊法:用于固体
膜法:用于液体 溶液法:用于液体
是一种专属性强、应用广(s、l、g样品)的鉴别方法。主要用于 组分单一、结构明确的原料药,特别适合于用其他方法不易区 分的同类药物,如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
(二)溶液的温度
(每升高10℃,可使反应速度增加2~4倍) 温度过高可使产物分解,导致颜色变浅,甚至观察不到结果。
(三)溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
(四)试验时间
有机化合物的化学反应较慢,需要一定的反应时间和条件。
(五)干扰成分的存在
药物制剂的鉴别,其它成分则会干扰检查结果的现象观察。 (选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰)
药典要求:报告初熔和终熔
注意:溶剂、浓度等对 比旋度的影响
(2)比旋度:指在一定波长(589.3nm)与温度(20℃)下,偏
振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标,可用于区别药物、检
查纯度或测定制剂的含量。
[α]TD = 100α/(C×L)
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验
物理常数是评价药物质量的主要指标之一。其测定结果对药品具有鉴别意义,也反映该药品的纯度。 《中国药典》收载的物理常数:相对密度、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、吸收系数等。
物理常数
固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
熔点
要求报告“初熔”(供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度)和“全熔”(供试品全部液化时的温度)。
1
药物的鉴别实验是根据药物的分子结构、理化性质、采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪,是药品质量检验工作中的首项任务。
2
药典所收载的药物鉴别实验方法,均为用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物,而不是对未知物进行定性分析。
3
这些方法虽有一定的专属性,但不足以确证其结构,因此不能赖以鉴别未知物。
茜素氟蓝
O
O
OH
OH
CH2N
CH2COOH
CH2COOH
F- +
+ Ce3+
pH4.3
蓝紫色
O
O
OH
O
CH2N
CH2COOH
CH2COOH
Ce
F
OH
有机酸的鉴别
水杨酸盐 鉴别方法一: 取供试品的稀溶液,加三氯化铁1滴,溶液显紫色。 原理: 本品在中性或弱酸性下,与FeCl3生成配位化合物,中性时呈红色,弱酸性时呈紫色。
KOH (C2H5OH)
HOOC
HO
NO2
O2N
N
OH
O
莨菪酸
醌型产物
KOH
HOOC
HO
NO2
O2N
N
OH
O
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测,从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节,对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中,需要对照药物的外观标准,比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如,可以通过热量仪器测定药物的熔点,通过烧毛试验判断药物的燃烧性质,通过溶解度试验测定药物的溶解性,通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时,需要参照药物的治疗作用机制,通过对照药物的药效标准,进行动物试验或临床试验,比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法,可以快速准确地分析药物中的化学成分,并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作,需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中,需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时,还需要对比药物的标准要求,结合实际情况,综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验,可以及时发现药物的问题,对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时,也可以帮助医护人员正确选择药物,确保患者的治疗效果和用药安全。
总之,药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法,可以对药物进行全面的鉴别评价,从而保障药物的有效性和安全性。
2药物的鉴别
是药物的一种物理性质,在一定程度上反映了药物的纯度
③物理常数 是评价药物质量的主要指标之一 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、 黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法:测定易碎的固体药品
熔点
第二法:测定不易碎的固体药品(脂肪酸、石蜡等) 第三法:测定凡士林或其他类似的物质
比旋度:指在一定波长下,偏振光透过1dm且每1ml中含有
(四)试验时间
有机化合物的化学反应较慢,需要一定的反应时间和条件。
(五)干扰成分的存在
药物制剂的鉴别,其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
五、鉴别试验的灵敏度
(一)反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度(sensitivity) 是指在一定的条件下,能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品,反应对这一要求所能满足的程度。 最低检出量(minimum detectable quantity) 是指某一反应,在一定的条件下,能观察出的供试品的最小量。 最低检出浓度(minimum detectable concentration) 空白试验:是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下,除不 加供试品外,其它试剂均同样加入而进行的试验 。 目的:为了校正由于容器,溶剂和试剂不纯带来的影响。
析,因为这些鉴别试验虽有一定的专属性,但不具备进行未知无确
证的条件,故不能鉴别未知物。
③是个别分析而不是系统试验:药物检验项目比较少, 一般在4-5个项目以内。 ④鉴别试验条件要准确:按照药典规定的条件进行。
⑤化学鉴别试验要有明确的现象:要求有沉淀的生成或 溶解﹑颜色的改变﹑特殊气体的生成及荧光的出现等明 显现象。
返 回
四、鉴别试验条件
(一)溶液的浓度
(如化学法中要观察沉淀、颜色;UV法中λmax, A, E1%1cm)
第二章药物的纯度检查和鉴别方法
第二章药物的纯度检查和鉴别方法药物的纯度检查和鉴别方法是药学领域的重要研究内容之一、药物的纯度检查是指检测药物中所含有害杂质的方法,以确保药物的质量和安全性。
鉴别方法则是通过对药物的性状、物理性质、化学成分等进行分析和比较,来鉴别药物的真伪和质量。
药物的纯度检查可以通过多种方法进行。
常用的方法包括指纹图谱分析、高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、核磁共振(NMR)等。
其中,指纹图谱分析是一种有效的纯度检查方法,通过比较药物样品与标准品的色谱图谱,可以判断样品中是否存在有害杂质以及杂质的种类和含量。
HPLC和GC是常用的分离和检测方法,可以用于测定药物中各个成分的含量和鉴别杂质。
NMR是一种通过核磁共振原理来分析物质结构和成分的方法,可用于检测药物中的有机物成分。
除了纯度检查,药物的鉴别方法也是非常重要的。
药物的鉴别方法主要包括外观鉴别、物理性质鉴别、化学性质鉴别以及生物学鉴别等。
外观鉴别是通过观察药物的颜色、形状、气味等特征来判断药物的真伪和质量。
物理性质鉴别包括测定药物的熔点、沸点、密度等物理性质,可以用于鉴别药物的纯度和真伪。
化学性质鉴别是通过特定的化学试剂对药物进行反应,判断药物中是否含有特定成分的方法。
生物学鉴别则是通过观察药物对生物体的作用和效果来判断药物的真伪和质量。
总结起来,药物的纯度检查和鉴别方法是保证药物质量和安全性的重要手段。
通过指纹图谱分析、HPLC、GC、NMR等方法对药物进行纯度检查,可以确保药物中的有害杂质不超过规定标准。
而通过外观鉴别、物理性质鉴别、化学性质鉴别、生物学鉴别等方法,可以鉴别药物的真伪和质量,从而保证药物的疗效和安全性。
在日常的药物研究和生产中,我们应该充分运用这些检查和鉴别方法,提高药物质量控制的水平,为人们提供更加安全可靠的药物。
第二章 药物的鉴别试验
4FeCl3
(
O-
)2
Fe
Fe + 12HCl
3
12
(2)酒石酸盐
* 鉴别方法:见书 P 24 * 反应原理:银镜反应原理。条件:必须有氨制的硝酸银试液。 * 反应式如下:
HO HO
CH CH
COOH COOH
+ 2Ag(NH3)2OH
2Ag + 2NH3 + 2H2O +
HO HO CH CH COONH 4 COONH 4
例如:
* *
苯巴比妥中苯环 司可巴比妥中双键
*
硫喷妥钠中的硫元素
均可根据各自取代基的性质,采用专属反应进行鉴别。 又如:
*
甾体激素类药物均含有“环戊烷并多氢菲母核”,此类药的主要结构
差异在 A环 和 D环 的取代基不同,可利用这些结构特征进行鉴别。
20
PHARMACEUTICAL COLLEGE OF BEIHUA UNIVERSITY
③ 吸收系数:系指在给定的波长、溶剂和温度等条件下,吸收物质在 单位浓度、单位液层厚度时的吸收度。 有两种表示方式,即摩尔吸收系数和百分吸收系数。 百分吸收系数:是中国药典收载的方法,它是指在一定波长下,溶 液浓度为1%(W/V),厚度为1cm时的吸收度。
(g/ml)
用 E 1cm 表示。它是吸光物质的重要物理常数。
4、气体生产反应鉴别法
* 氨气 大多数的胺(铵)类、酰脲类、某些酰胺类药物,可经强碱处理 后,加热,产生氨气。 * * 硫化氢气体 含硫的药物,可经强酸处理后,加热,发生硫化氢气体。 醋酸乙酯香气 含醋酸酯和乙酰胺类的药物,经硫酸水解后,加乙醇可产生醋酸 乙酯的香气。 * 紫色碘蒸气 含碘的有机药物,经直火加热,可产生紫色碘蒸气。
第二章 药物鉴别试验
第二章药物的鉴别试验基本要求l掌握:1.一般与专属鉴别试验的概念和区别2.常见一般鉴别试验的原理与方法l熟悉:1.鉴别试验的项目2.UV、IR及色谱等鉴别方法l了解:鉴别试验的条件一、概述药物的鉴别试验(identification test)Ø判断药物的真伪,质量检验的首项任务Ø证实容器中的药物是否为其标签所标示Ø虽有一定专属性,但不足以确证其结构二、项目包括相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、取本品,精密称定,加水溶解并定量稀释制成每的溶液,依法测定°的溶液,依法测定°且每在给定波长、溶剂和温度等条件下,吸光物质在单位浓度、一般鉴别试验(general identification test)n依据某一类药物的化学结构或理化性质特征,通过化学反应鉴别药物的真伪n仅供确认单一化学药物Ø无机药物:阴、阳离子的特殊反应Ø有机药物:典型的官能团反应n Ch.P附录Ⅲ:丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐类、无机酸盐类硝酸亚铈蓝紫色3. 托烷生物碱类Ø具有莨菪酸结构,可发生Vitali反应固体KOH 水解产物 发烟硝酸 三硝基 KOH 醌型产物 莨菪酸 衍生物 (乙醇)N CH3pHOH,H2SO4,H2O取供试品约 10mg ,加发 烟硝酸 5滴,置水浴上蒸 干,得黄色残渣,放 冷,加乙醇 2~3滴,加固O O 2硫酸阿托品 (atropine sulfate)体氢氧化钾一小粒,即 显深紫色。
4. 有机酸盐u水杨酸盐COOH OH+ FeCl3中性弱酸性红色配位化合物 紫色配位化合物u酒石酸盐COOH COOHHO CH HO CH+Ag(NH3)2OHDAg (银镜反应)5. 无机金属盐Ø焰色反应(Na显鲜黄色;K显紫色;Ca显砖红色)6. 铵盐NH4++ NaOHDNH3 (氨臭)使硝酸亚汞试液 湿润的滤纸变黑使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝7. 无机酸根Ø氯化物n nØ硫酸盐BaCl2 n PbAc2nØ硝酸盐FeSO4+H2SO4 n Cu+H2SO4nAgNO3 MnO2+H2SO4专属鉴别试验 (specific identification test)n根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学 特性不同,选用某些特有的灵敏的定性反应,鉴别药物 的真伪n在一般鉴别试验的基础上,利用各种药物的化学结构差 异,区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物 单体n例如巴比妥类药物:苯巴比妥(含苯环)、司可巴比妥 (含双键)、硫喷妥钠(含硫原子)苯巴比妥 苯巴比妥 【鉴别】 【鉴别】 (1) (1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应(附录Ⅲ)。
第二章药物的鉴别试验
与对照图谱比对。
注意事项 :
1)压片法影响因素较多,注意制备条件对图谱形状及各谱带相
表对该药物化学结构的确证。
第二节、鉴别试验的项目
一、性状(description)
包括外观、溶解度、物理常数等。
二、一般鉴别试验(General identification test)
三、专属鉴别试验(Specific identification test
一、性状
(一) 外观:聚集状态、晶型、嗅味
构部分的各个药物单体。
第三节 鉴别方法
化学鉴别法 鉴 别 方 法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外、红外、近红外、
光谱鉴别法
原子吸收、质谱、核磁、X-射线 薄层色谱鉴别法
色谱鉴法
HPLC、GC鉴别法 纸色谱鉴别法
显微鉴别、生物学法、指纹图谱
(1)薄层扫描法(TLC):对照品比较法
(2)高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法
供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
四、显微鉴别法
适用于中药及其制剂的鉴别,通常采用显微镜对药 材的(饮片)切片、粉末、解离组织或表面制片, 以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含 物等特征进行鉴别的一种方法。 选择有代表性的供试品
偶然做一两次的分析或分散性样品的分析则不太适
用。因为建立近红外光谱方法之前必须投入一定的
药物鉴别实验
射荧光;
药物和溴反应后,于可见光下发射出荧光; 药物和间苯二酚反应后,发射出荧光及药物
经其它反应后,发射荧光。
常有气体生成的药物
大多数的胺(铵)类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物,可经强碱处理后,加热,产生氨(胺)气
化学结构中含硫的药物,可经强酸处理后,加热,发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热,可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物,经硫酸水解后,加乙醇可
产生乙酸乙酯的香味。
(三)光谱鉴别法
1.紫外光谱鉴别法
核对λmax和λmin; 规定一定浓度的供试液在λmax处的吸收度; 规定吸收波长和吸收系数法; 规定吸收波长和吸收度比值法; 经化学处理后,测定其反应产物的吸收光谱特性。
标准图谱对照法: 2.红外光谱 鉴别法
中国药典(2005年版)
BP (2005年版)
对照品法: USP (29)。
(一种专属性很强、 应用较广)
(四)色谱鉴别法
1.薄层色谱鉴别法 采用对照品(或标准品)比较 法,要求二者的Rf值一致 ; 2.高效液相色谱鉴别法 要求供试品和对照品色 谱峰的保留时间应一致含量测定方法为内标法 ; 3.气相色谱鉴别法 4.纸色谱鉴别法 逐渐被薄层色谱法所取代
氨基
氧化还原显色反应及其它颜色反应
常见的呈色反应有:
与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物
与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应;
与硫氰化铬铵(雷氏盐)的沉淀反应-多为生
物碱及其盐,具有芳香环的有机碱及其盐;
其它沉淀反应。
常见的荧光发射形式有以下类型
药物本身可在可见光下发射荧光; 药物溶液加硫酸使呈酸性后,在可见光下发
2.硫酸盐
1) 取供试品溶液,加氯化钡试液,即生成
第二章-药物的鉴别试验
(3)含碘有机药物,经直火加热,可生成紫色碘 蒸气。碘苷
(4)含醋酸酯和乙酰胺类药物,经硫酸水解后, 加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。对乙酰氨基酚
二、光谱鉴别法
根据药物的分子结构,采用化学、物理化学或生 物学方法来判断其真伪。
鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中 的药物是否为其所标示的药物,而非对未知物的鉴 别。
鉴别试验方法应专属,每个品种一般2~3条。
第二节 鉴别试验的项目
性状项和物理常数确认
原
制
料
剂
药
鉴
鉴
别
别
鉴别项下规定的试验
第二节 鉴别试验的项目
溶剂体积 (1g/ml)
<1 1~10 10~30 30~100 100~1000 1000~10000
>10000
尼莫地平
在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶,在乙醇中溶 解,在乙醚中微溶,在水中几乎不溶。
一、性状
3.物理常数
评价药物质量的重要指标之一,用于药品鉴别, 反映其纯杂程度。
药典收载的物理常数包括:相对密度、馏程、 熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂 化值、羟值、碘值、吸收系数。
酚羟基或水解后产生酚羟基
(2)重氮化-偶合显色反应:
用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基
(3)异羟肟酸铁反应:
多用于芳酸及其酯类、酰胺类
(4)茚三酮呈色反应:
用于结构中含有自由α氨基药物
2.沉淀生成反应鉴别法
(1)与重金属离子的沉淀反应---如巴 比妥类药物与铜盐、钴盐、银盐生成沉 淀的反应; (2)与碘化铋钾、硅钨酸的沉淀反应--如含氮杂环的药物 (3)其它沉淀反应。
药分
第二章 药物的鉴别试验鉴别试验的项目:性状(外观(颜色)、臭、味、溶解度以及m.p. 、b.p.、吸收系数、粘度、比旋度等)一般鉴别试验、专属鉴别试验比旋度:在一定波长与温度下,偏振光透过长1cm 且每1cm 种含有旋光性物质1g 的溶液时测得的旋光度。
吸收系数:在一定波长下,溶液浓度为1%(w/v ),厚度为1cm 的吸光度,用 表示。
一般鉴别实验:是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征,通过化学实验来鉴别药物的真伪。
专属鉴别实验:是证实某一种药物的依据,它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同,选用某些特有的灵敏的定性反应,来鉴别药物的真伪。
鉴别试验的方法化学鉴别法:呈色反应鉴别法、沉淀生成反应鉴别法、荧光反应鉴别法、气体生成反应鉴别法、使试剂褪色的鉴别法、测定生成物的熔点。
光谱鉴别:UV 、IR 、色谱鉴别法:薄层色谱法(TLC )——比移值(Rf )= HPLC 、GC 、MS 、纸色谱。
第三章 药物的杂质检查杂质来源:制备过程中产生、贮藏过程中产生 (外界条件影响:日光、空气、温度、湿度、微生物等引起药物产生)杂质的种类:一般杂质:是指在自然界中分布较广泛,在多种生物的生产和贮藏过程中容易引入的杂质,有氯化物、硫酸盐、硫化物、硒、氟、氰化物、鉄盐、重金属、砷盐、铵盐以及酸碱度、澄清度、溶液的颜色、干燥失重、水分、炽灼残渣、易碳化物和有机溶剂残留量等项目的检查方法。
特殊质是指在特定药物的生产和贮藏过程中引入的杂质,这类杂质随药物的不同而不同。
杂质限量检查——对照法(公式)取一定量(C·V)与被检杂质相同的纯品或对照品配成对照品溶液,与一定量(S)药物供试溶液在相同条件下处理后,比较反应结果,以确定杂质含量是否超过规定一般杂质检查 (结合书看)项 目 氯化物 硫酸盐 铁 盐 重金属 反应试剂 AgNO3 BaCl2 NH4SCN 条 件 适宜范围 标准液浓度 砷盐古蔡氏法原理:-3432-333AsO AsH H AsO As ↑→++砷斑−−→−2HgBrSbH3+HgBr2→SbH2(HgBr)+HBr 锑斑 白田道夫法(含锑药物):Ag-DDC 法——二乙基二硫代氨基甲酸银法: 易炭化物检查法易碳化物:检查药物中遇H2SO4易炭化或易被氧化呈色的微量有机杂质。
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(五)干扰成分的存在 药物制剂的鉴别,其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
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五、鉴别试验的灵敏度
(一)反应灵敏度和空白试验 反应灵敏度(sensitivity) 是指在一的条件下,能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品,反应对这一要求所能满足的程度。 最低检出量(minimum detectable quantity) 是指某一反应,在一定的条件下,能观察出的供试品的最小量。 最低检出浓度(minimum detectable concentration) 空白试验:是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下,除不 加供试品外,其它试剂均同样加入而进行的试验 。
2. 红外光谱鉴别法
压片法 糊法 膜法 溶液法
3. 色谱鉴别法
TLC 法 (Rf样=Rf对) PC法
HPLC法 (tR样=tR对) GC法
4. 生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法 仪器鉴别方法增加快(2 :1)
UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP) 5. 药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用IR法鉴别
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法:测定易碎的固体药品 熔点 第二法:测定不易碎的固体药品(脂肪酸、石蜡等)
第三法:测定凡士林或其他类似的物质
比旋度:指在一定波长下,偏振光透过1dm且每1ml中含有 旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
鉴别方法简练,专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应
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四、鉴别试验条件
(一)溶液的浓度 溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度,其大小影响结果的判断。 (如化学法中要观察沉淀、颜色;UV法中λmax, A, E1%1cm)
(二)结果。
(三)溶液的酸碱度 试反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以观察状态。
与金属离子的沉淀反应
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂)
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光 3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后,在可见光下发出荧光 药物与间苯二酚溴反应后,发射出荧光 药物其它反应后,发射出荧光
制备衍生物: 药物+试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ;NH(C2H5)2)
含硫药物经强酸处理后,加热,生成硫 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物,加热。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后,加
乙醇可产生乙酸乙酯
5. 制备衍生物测定熔点法
第二章药物的鉴别
1
基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。 二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。 三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
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一、药物鉴别试验的意义与目的 它是药检工作的首药检工作中的首先项任务,只有在药物鉴别无误的情况下,才能进行药物的杂 质检查、含量测定。 药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所表示的药物,而不是对未知物进 行定性分析,因为这些鉴别试验虽有一定的专属性,但不具备进行未知无确证的条件,故不能鉴别未 知物。
5.无机金属盐(Na, K, Ca) 焰色反应:Na显鲜黄色;K显紫色;Ca显砖红色 铵盐:
供试品
+ NaOH
氨臭
使湿润的红色石 蕊试纸变蓝
使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑 色
6. 无机酸根 氯化物: Cl- + Ag+ 硫酸盐: SO42- + Ba2+
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
(三)专属鉴别试验 (specific identification test) 是证实某一种药物的依据,是根据每一种药物的化
学结构的差异或理化性质的不同,选用某些特有的灵敏 的定性反应,来鉴别药物的真伪。
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三、鉴别方法
(一)化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR) 茚三酮呈色反应(脂肪氨基,α-氨基酸) 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
6.
药物+试剂
新化合物有一定mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时
间,应用较少。
(二)光谱鉴别法 1.紫外光谱鉴别法
测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
1.有机氟化物
有机氟
氧瓶燃烧
蓝紫色络合物
茜素氟蓝
硝酸亚铈
无机氟离子
pH4.3
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液(中性)+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
稀盐酸
供
亚硝酸钠
试
品
+
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
4.托烷生物碱类 此类生物碱中具有莨菪酸结构,有Vitali反应,显紫色。
吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数(Ch.P收载的方法)E1%1cm=A/CL
(二)一般鉴别试验 (general identification test)
是指依据药物的化学结构或理化特性,通过化学反应类鉴别药物的真伪。ChP附录中有:丙二酰脲类、托烷 生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类(Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等)、有机酸盐类 (水杨酸盐)、无酸盐类。
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二、药物鉴别的项目 药物的鉴别试验包括:性状和鉴别 (一)性状(definition)
聚集状态、晶形
外观
色泽
臭、味
:、
溶解度
极易溶:1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶: 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶:…10000份溶剂中不完全溶