高二化学 常见的醛酮羰基的加成反应
高二化学醛、酮的化学性质
RCHO＋H2 高温、高压 RCH2OH
Ni
R
R
C ＝O ＋H 2
Ni
高温、高压
R
R
CHOH
在特定的条件下醛、酮还能被还原为烃，这 个反应在有机合成中有重要的应用价值。
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拜~”张祁潭也从窗户里翻了出去。“好的，明天见。”慕容凌娢这会连手都懒得抬了。韩哲轩和张祁潭都离开之后，慕容凌 娢开始构思到底要怎么样进入皇宫——三品一下官员是没资格上朝的，但如果不上朝就木有理由在皇宫闲散的瞎逛，就没办法 知道玉玺放在哪儿，也就没办法计划偷灵石的路线……真是麻烦，看来只能去拜托夏桦了……第二天下午，慕容凌娢抽时间回 了晴穿会总部。“大叔，你今天还进宫吗？”慕容凌娢趴在桌子前，“如果去的话带上我啊。”“为何？”夏桦头也不抬，翻 着这几天晴穿会成员的业绩记录。“我要去找灵石啊。”“灵石……”夏桦猛然抬头，进入沉思状态。过了许久，他缓慢的说 道，“你居然还记得。”“怎么会不记得！”慕容凌娢拍案而起，她不明白夏桦为什么是这种反应，该不会是忘记灵石这个梗 了吧……“那可是我穿越回去的希望啊！”“你如果真的想穿越回去……”夏桦慢条斯理的捋着胡须，“还不如去晴穿会旗下 的超自然协会，那儿的人都是研怎样究穿越时空的。当然，想要进那个协会，至少也要硕士以上学历……你没希望的。”“你 明明告诉我用灵石都可以的！”慕容凌娢感觉自己被耍了。“那只是传闻，所有解释权归晴穿会所有。”“我不管！”慕容凌 娢炸了，既然夏桦那么不要脸，她也开始没节操的软膜硬派。“你欺骗了我的感情，浪费了我的精力，消磨了我的时间，伤害 了我脆弱幼小的心灵。你要赔偿我！”“好好好……”慕容凌娢大声的鬼吼鬼叫，夏桦也有些方了。这要是被别人听到，指不 定以为自己做了什么伤天害理，丧尽天良的事呢。“明天进宫的时候一定带你去。”“说话算话啊，不能再找借口了。”“绝 对算话。”为了防止慕容凌娢把自己的办公室给拆了，夏桦决定先把她支走，“我今天还有别的事，要不……你明天来找 我？”“那好吧。”阴谋得逞，慕容凌娢欣慰的一笑，转身离去。（古风一言）十年戎马孤心单，今日我退隐归深山，如若有 天你难堪，我定扬旗再起帆。第117章 晴穿会创始人“说话算话啊，不能再坑我。”“绝对算话。”为了防止慕容凌娢把自己 的办公室给拆了，夏桦决定先把她支走，“我今天还有别的事，要不……你明天来找我？”“那好吧。”阴谋得逞，慕容凌娢 欣慰的一笑，转身离去。于是乎，第二天，慕容凌娢又兴冲冲的去找夏桦。“大叔，我准备好了。”“走吧，白绫。”夏桦依 旧提着上次那个箱子，装出一副仙风道骨的样子。“走走走，到时候你还找借口和皇上胡扯，把我打发走，然后我就可以在四 处转转，设定路线。”慕容凌娢很拽的一摆手，搞得自己是老大一样。“哎~”夏桦叹了口气，递给慕容凌娢一个小瓶子， “你要是摊上事了，别指望我帮你。自尽之前，随便喊
醛酮的羰基上的加成反应
醛酮的羰基上的加成反应
羰基双键与烯烃不同，由于π键的极化，氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，由于氧原子可以形成稳定的氧负离子，有较大容纳负电荷的能力，所以碳氧双键中反应活性中心是带正电的碳原子，容易与带负电荷或有未共用电子对的原子或原子团（亲核试剂）相作用。
这种由亲核试剂进攻而发生的加成叫亲核加成。
1．与氰化氢加成
醛和甲基酮可与HCN加成生成α—羟腈。
2．与NaHSO3加成
醛和脂肪族甲基酮有此反应。
这一反应是典型的可逆反应，所以NaHSO3溶液是饱和的，而且需过量。
此反应常用于分离提纯醛酮。
碳原子数小于8以下的环酮也有此反应。
3．与格氏试剂反应
醛酮与格氏试剂反应是合成醇的重要方法之一。
从上式可看出，甲醛得1°ROH，醛生成2°ROH，酮生成3°ROH。
例如
4．与醇的加成
⑴．醛与醇的反应
等物质的量的醇与醛反应产物叫半缩醛，半缩醛很活泼，通常可再和1mol醇生成缩醛，缩醛较稳定可分离出来。
缩醛在稀酸中加热可水解成原来的醛。
有机合成中常利用此性质保护醛基。
⑵．酮在同样条件下可生成缩酮。
有些酮反应较难，可用二元醇反应，可生成环状缩酮。
5．与氨的衍生物反应
氨的衍生物如羟氨（NH2OH）、肼（NH2NH2）、2，4—二硝基苯肼（）均为弱亲核试剂，可与醛酮羰基反应。
醛酮与2，4—二硝基苯肼生成黄色不溶性苯肼的反应可用于鉴别、分离纯化醛酮。
醛、酮的亲核加成反应ppt课件
CH3
精选
酮与格氏试剂反应生成叔醇：
O C+
M gB干 r 醚
O M gBr
OH
C
NH4Cl，H2O
C
例题：
选用适当的原料合成化合物 CH3CHC2C HH2OH
CH3
合成路线分析（1）合成产物为伯醇，因此应选 用甲醛和相应的格氏试剂来制取。
（2）把将要合成的化合物拆分成两个结构单元。
第八章 醛、酮、醌
8.2醛、酮的亲核加成反应
精选
醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：
δ δO CC
H
R (H)
酸和亲电试剂进攻富电子的氧 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳
涉及醛的反应（氧化反应） α H的反应 羟醛缩合反应
卤代反应
精选
一、羰基的亲核加成反应
醛酮分子中的羰基是不饱和键，其中π键比较活泼，容易断裂，可 以和氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、格氏试剂以及氨的衍生物等发生加成反 应。
2-己 酮
CH 3CH 2CCH 2CH 2CH 3 O
3-己 酮
(1)加 NaHSO 3饱 和 溶 液
(2)分 离
沉淀
滤液
SO 3N a
CH 3CCH 2CH 2CH 2CH 3
OH
(1)加 HC l溶 液
(2)分 离
CH 3CH 2CCH 2CH 2CH 3 ， H 2O ， N aH S O 3 O
HO2 CH
OC3H CH H OC3HH2O
HOOC
O CC H3HKM4nO OC3HOH CHO + 2CH 3OH
精选
4.与格式试剂的加成 格氏试剂容易与羰基进行加成反应，产物水解后生成相应的醇。
醛酮羰基的加成反应25页PPT文档
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课堂小结
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结束
羰基结构
交流 探究
极性加成
电荷分布
加氢氰酸
羟醛缩合
加氢气
甲醛毒性
醛、酮自身加成（羟醛缩合反应）
O
H
O OH -
CH3C H + CH2C H
OH
O
CH3CH CH2C H
OH
O
CH3CH CH2C H
O
CH3CH
CH C H
+
H2 O
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OH 3C、H2小OH组间交O流H ，讨论
HOCH2 C
H2
CH2OH 一定条件 CH2
பைடு நூலகம்
推究成果HC。HO （C 如C果HO有O必H - 要CH可2 以CH使CH用O
CH2OH
模CH型2O辅H 助思考） CH2OH
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• 完成 P89页第1题前四个反应
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• 阅读、探讨 “格氏试剂与醛、酮的反应 ”，了解化 学家格林尼亚；了解、欣赏 “黄鸣龙还原法”
• 完成 P89页第1题前四个反应
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• 2、组内分工：分别探究乙醛与氢氰酸 (HCN)、氨(NH3)、甲醇(CH3OH)的加成反应 过程，并组装产物的结构模型；
高中有机化学反应类型的总结
高中有机化学反应类型的总结1、取代反应（1）能发生取代反应的官能团有：醇羟基（－OH）、卤原子（－X）、羧基（－COOH）、酯基（－COO－）、肽键（－CONH－）等。
（2）能发生取代反应的有机物种类如下图所示：2、加成反应1．能发生加成反应的官能团：双键、三键、苯环、羰基（醛、酮）等。
2．加成反应有两个特点：①反应发生在不饱和的键上，不饱和键中不稳定的共价键断裂，然后不饱和原子与其它原子或原子团以共价键结合。
②加成反应后生成物只有一种（不同于取代反应）。
说明：1．羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应。
2．醛、酮的羰基只能与H2发生加成反应。
3．共轭二烯有两种不同的加成形式。
3、消去反应（1）能发生消去反应的物质：醇、卤代烃；能发生消去反应的官能团有：醇羟基、卤素原子。
（2）反应机理：相邻消去发生消去反应，必须是与羟基或卤素原子直接相连的碳原子的邻位碳上必须有氢原子，否则不能发生消去反应。
如CH3OH，没有邻位碳原子，不能发生消去反应。
4、聚合反应（1）加聚反应：烯烃加聚的基本规律：（2）缩聚反应：（1）二元羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯纤维：（2）醇酸的酯化缩聚：此类反应若单体为一种，则通式为：若有两种或两种以上的单体，则通式为：（3）氨基与羧基的缩聚（1）氨基酸的缩聚，如合成聚酰胺6：（2）二元羧酸和二元胺的缩聚：5、氧化反应与还原反应1．氧化反应就是有机物分子里“加氧”或“去氢”的反应。
能发生氧化反应的物质和官能团：烯（碳碳双键）、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物质等。
烯（碳碳双键）、炔（碳碳叁键）、苯的同系物的氧化反应都主要指的是它们能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，被酸性高锰酸钾溶液所氧化。
含醛基的物质（包括醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等）的氧化反应，指银镜反应及这些物质与新制氢氧化铜悬浊液的反应。
要注意把握这类反应中官能团的变化及化学方程式的基本形式2．还原反应是有机物分子里“加氢”或“去氧”的反应，其中加氢反应又属加成反应。
高二化学醛、酮的化学性质
醛或酮与氢氰酸加成，反应产物的分子比原 来的醛分子或酮分子多了一个氢原子。例如：
O CH3－C－H＋HCN NaOH
CH3 H－C－CN
OH
O CH3－C－CH3＋HCN NaOH
CH3 CH3－C－CN
OH
这类加成反应在有机合成中可用于增长碳链。
醛、酮还能与氨及氨的衍生物发生加成反应，
反应的产物还会发生分子内脱水反应。从总的结
果来看，相当于在醛、酮和氨的衍生物的分子之
间脱掉一个水分子，其转化可表示为：
O CH3Байду номын сангаасC－H
H-NHY
H [CH3－C－NHY]
-H2O
CH3－C＝NY
OH
H
甲醛之所以有毒，就是因为它进入人体后，
分子中的羰基与蛋白质分子中的氨基发生类似上
述转化的反应，使蛋白质失去原有的生物活性，
引起人体中毒。甲醛能够防腐，也是基于这个原
δH－+ δOC- H3
CH3 H－C－OCH3
OH 乙醛半缩甲醇
；AP课程 https:///ap-course
；
因为人只有一辈子，未来可消费历史上的我们，而我们无法消费未来。 一个好的时代，不会因遇到苛求而恼羞成怒。 一个好的时代，不需要世人去感激，只期待爱与批评。 ? 这是最好的时代，这是最坏的时代 ? 这是最好的时代，这是最坏的时代 当我们正在为生活疲于奔命的时候， 生活已经离我们而去。 约翰·列侬 如果我说我们对它既是不能忍受的又与它相处得不错，你会理解我的意思吗？ 萨特 1 19世纪的狄更斯在《双城记》开头写道：“那是最美好的时代，那是最糟糕的时代；那是智慧的年头，那是愚昧的年头；那是信仰的时期，那是怀疑的时期；那是光 明的季节，那是黑暗的季节 ” 这是段让人隐隐动容的
醛酮的羰基上的加成反应
醛酮的羰基上的加成反应羰基双键与烯烃不同，由于n键的极化，氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，由于氧原子可以形成稳定的氧负离子，有较大容纳负电荷的能力，所以碳氧双键中反应活性中心是带正电的碳原子，容易与带负电荷或有未共用电子对的原子或原子团（亲核试剂）相作用。
这种由亲核试剂进攻而发生的加成叫亲核加成。
1.与氰化氢加成醛和甲基酮可与HCN加成生成a—羟腈。
+ HCN-RCH x2 .与NaHSO 3加成醛和脂肪族甲基酮有此反应。
这一反应是典型的可逆反应，所以NaHSO 3溶液是饱和的，而且需过量。
此反应常用于分离提纯醛酮。
RCHO+ NaQ+ SOi+ HiO R\ /OH:C H/X SOsNaRCHO+ NU2SO1+ H20 碳原子数小于8以下的环酮也有此反应。
3.与格氏试剂反应4 •与醇的加成⑴•醛与醇的反应干 HCt R \ /°H wh Z ™RCHO + fVOH ｛无水） ------ （涪泼）:唁A ：C（穗定）H /、OfV H /、0卍半缩醛 第醛等物质的量的醇与醛反应产物叫半缩醛， 半缩醛很活泼，通常可再和1mol 醇生成缩醛， 缩醛较稳定可分离出来。
缩醛在稀酸中加热可水解成原来的醛。
R\ /°R R\、C +HQ 皿；C = 0+2R ，0HH /、0R' H /有机合成中常利用此性质保护醛基。
⑵.酮在同样条件下可生成缩酮。
有些酮反应较难，可用二元醇反应，可生成环状缩酮。
5 .与氨的衍生物反应 NO JNHiNH -N0?醛酮与格氏试剂反应是合成醇的重要方法之一。
\ \ /R 0+ RMgX-+ X C Z Z X QMgX HiOH*从上式可看出，甲醛得 1 °ROH ，醛生成2 °ROH ，酮生成3 °ROH 。
例女口0+ 匸—CHj\ 诙/ 无水乙塔氨的衍生物如羟氨（NH2OH ）、肼（NH2NH2）、2, 4 —二硝基苯肼（）均为弱亲核试剂，可与醛酮羰基反应。
羰基的亲核加成及相关反应
1. LiAlH4 2. H2O
1. NaBH4 2. H2O
H OH
CH2OH H OH
两个基团均 可被还原
C O OMe
只还原酮羰基
LiAlH4和NaBH4还原羰基的立体选择性
位阻较小
1. NaBH4 or LiAlH4
O
位阻较大
2. H2O
NaBH4: LiAlH4:
H+
OH 86% 89%
• 可逆型（一般亲核试剂的加成）
O
亲核加成
O
H2O
OH
C
C
C
可逆
Nu
Nu
Nu
Nu
NaCN, NaHSO3
一、 醛酮羰基的亲核加成
1.1 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成
O
MgX
C
R
OMgX
OH
H2O
C
C
R
R
CH2O
RMgX
R'CHO
O C R' R''
RMgX RMgX
H2O H2O H2O
R CH2 OH
反应可逆
O
O
HO S O
HO S O
NaHSO3的亲核性
ONa C SO3H
H+（酸处理）
OH C SO3Na 白色结晶物
醛（芳香醛、脂肪醛） 脂肪族甲基酮
应用：醛或甲基酮的 分析、纯化
1.6 醛酮与 H2O 加成
O
H+
C
+
H2O
例
O
HCH
O H3C C H
O
H3C C CH3
•给电子基 •位阻
化学：2. 3. 2鲁科-选修5-醛酮羰基的加成反应1
化学：2. 3. 2鲁科-选修5-醛酮羰基的加成反应１部门： xxx时间： xxx制作人：xxx整理范文，仅供参考，勿作商业用途醛酮羰基的加成反应本节内容是第一章结构与性质的延续，是前一课时醛、酮结构的运用，也是后续学习有机合成的基础。
本节内容的主要特点是充分运用了“结构决定性质”的思想方法，用醛、酮的结构来预测它们的主要化学性质。
通过这节课的学习，要求同学们：了解醛、酮的结构特点，初步建立起根椐结构预测反应类型的一般思路，学会预测、演绎的学习方法。
了解醛和酮在生产和生活中的应用，体会有机化学在生产、生活中的巨大作用。
知道饱和一元醛、酮与氢气、氢氰酸、氨及衍生物、醇所发生的加成反应，并能写出有关反应的化学方程式；知道有α—H的醛、酮能发生羟醛缩合反应。
知道醛、酮的加成反应<包括羟醛缩合反应）是增长有机物碳链的重要途径。
本节课重点要掌握醛、酮与氢氰酸的加成反应，通过此反应来推出醛、酮与其它极性试剂的加成。
另一个重点是初步学会利用“结构决定性质”的方法来预测有机物可能发生的化学反应。
b5E2RGbCAP难点是醛和酮与极性试剂的加成反应方式；醛、酮的自身加成。
本节课我们采用“问题—探究”式教案法：通过感兴趣的问题激活学生思维，引导学生在探究问题过程中发现更多、更深层次的问题，进而进行更深层次的探究，逐步养成勤思善想的良好学习习惯。
p1EanqFDPw本节课要培养同学们的学习方法是自主学习法和迁移学习法：在教师指导下，引导学生自由思考学习；用已学的知识和技能迁移新知识和技能的学习。
DXDiTa9E3d申明：所有资料为本人收集整理，仅限个人学习使用，勿做商业用途。
有机化学基础知识点整理酮和醛的羰基化反应
有机化学基础知识点整理酮和醛的羰基化反应酮和醛是有机化学中常见的两类化合物，它们在有机合成和生物化学中具有重要的地位。
本文将对酮和醛的羰基化反应进行基础知识点的整理和概述。
一、羰基化反应的概述羰基化反应是指酮和醛中羰基碳上发生的一系列化学反应。
在这些反应中，羰基碳原子上的亲电性中心被亲核试剂攻击，形成新的化学键，从而改变了羰基碳的电子状态。
羰基化反应可以分为加成、还原、氧化和酸催化等几种不同类型的反应。
在这些反应中，亲核试剂可以是氢原子、羰基碳上的原子或基团，也可以是具有亲核性的离子。
根据亲核试剂的选择和反应条件的调节，可以实现对酮和醛的选择性修饰，合成各种有机化合物。
二、加成反应1. 羟酮反应羟酮反应是酮和醛最常见的羰基化反应之一。
在这个反应中，酮或醛与水或醇发生加成反应，生成相应的羟基化合物。
该反应需要适当的催化剂存在，常用的催化剂有酸或碱，并且反应通常在温和的条件下进行。
例如，甲酮和水发生羟酮反应，生成2-羟基丙酮：CH3COCH3 + H2O -> CH3C(OH)(CH3)2. 氰醇反应氰醇反应是另一种常见的加成反应类型。
在这个反应中，酮和醛与氢氰酸或芳香酸发生加成反应，生成相应的羟基腈或羟基酸。
例如，丙酮和氢氰酸发生氰醇反应，生成2-羟基丙腈：CH3COCH3 + HCN -> CH3C(OH)(CN)三、还原反应1. 氢化还原氢化还原是指酮和醛中羰基碳上的双键或三键被氢气还原为单键的反应。
在这个反应中，酮和醛与氢气在催化剂的存在下反应，生成相应的醇。
例如，丙酮在催化剂存在下与氢气反应，生成丙醇：CH3COCH3 + H2 -> CH3CH2CH2OH2. 羰基还原羰基还原是指将酮和醛中的羰基碳还原为羟基碳的反应。
在这个反应中，酮和醛与氢硼酸等还原剂反应，生成相应的醇。
例如，戊醛与氢硼酸反应，生成正戊醇：CH3(CH2)3CHO + BH3 -> CH3(CH2)3CH2OH四、氧化反应酮和醛也可以发生氧化反应，将羰基碳上的电子转移给其他化学物质。
高等有机化学 第7章 羰基化合物的反应
7.1.1 简单的加成反应
C O HNu C OH Nu
这类加成反应与前面讨论过的＞C＝C＜双键加成的不同， 有两个重要方面。第一，前者是亲核加成反应；后者为亲电加 成反应，而只有在特别情况下，才能发生亲核加成反应。这就 不难理解为什么有些试剂容易与＞C＝C＜双键发生加成反应， 而不能与＞C＝O双键发生加成反应了。第二，亲核试剂总是 加在羰基的碳上，质子是与氧结合，而没有加成的双重性方向 问题。
R C R'
OH SO3
R
R’
K
R
R’
K
H CH3 CH3
CH3 CH3 C2H5
800 200 40
CH3 CH3
i-C3H7 t -C4H9
8 1.6
(1) 立体因素的影响 从上面的平衡常数表中可以明显地看到，随着R、 R’成亲核试剂(Nu)体积的增大，平衡常数减小了。这是由于R和R’体 积增大，必然会使Nu难于接近羰基；另一方面，在反应物中R-C-R’键角 为120º(sp2-C)，而生成物中的R-C-R’键角却接近于109º (sp3-C)，这 就是说，在反应过程中羰基的碳从sp2-C杂化变为sp3-C杂化，不论是在 分子内的化学键之间还是R、R’与Nu之间的相互排斥都增加了，因而被 基上取代基和Nu的体积对平衡的位置有显著影响。大多数的R、R’取代 基立体因素和极性因素的影响是一致的。从苯甲醛和对甲基苯甲醛与HCN 加成的平衡常数也可清楚地看到极性因素的影响。芳环上一个甲基处在对 位和不带甲基的芳环相比，从立体因素来看几乎没有什么区别，但它的平 衡常数却比苯甲醛小了一半。这是由于甲基的供电子效应加强了过渡态中 氧原子上所出现的负电荷而变得更不稳定之故。反之可以预料，如芳环上 有吸电子基的话，则会使平衡常数增加。实际上就是如此。如间溴苯甲醛 与HCN的加成反应，平衡常数K为530，而对硝基苯甲醛与HCN反应的K 值则更大(1.4×103)。
醛酮化学性质
+ H
OH C CN
CN
(CH3)H
α－羟基腈
此反应是可逆的。 由于引入的氰基与碳直接相连， 使反应物增加了 1 个碳原 子。 这是有机合成中增长碳链的方法之一。 同时加成产物的氰基可以进一步水解 生成α－羟基羧酸。这个反应在有机合成上很有意义。例如：
CH3 CH3 OH C O + HCN CH3 C CN H2 O H
HC CH
pKa ~25
CH3COCH3
~20
CH3CHO
~17
COCH3
~16
可见低级醛、酮α－氢的离解趋势大于乙炔。α－氢离解后形成的碳负离子，其 负电荷可以向羰基分散而变得比较稳定， 它可以作为亲核试剂与另一分子醛、 酮 进行亲核加成反应，也可以被卤素等亲电试剂进攻而发生取代氢的反应。
a.羟醛缩合反应。在稀碱的催化下，含有α－氢的醛或酮能够相互作用生成
O R C CH3
NaOH Cl2
O R C CCl3
NaOH
RCOONa + CHCl3
如果所用的卤素为碘，则生成碘仿，称为碘仿反应。碘仿不溶于水，以浅黄 色固体沉淀析出，反应现象明显，可用于乙醛、甲基酮的定性鉴别。 因碱溶液中卤素与碱作用可生成次卤酸盐， 次卤酸盐是氧化剂， 可将乙醇氧 化为乙醛，将 2－仲醇氧化为甲基酮，所以乙醇及α－碳上至少连有一个甲基的 仲醇均能发生碘仿反应。例如：
CH3 CH3 C O + H2N OH
羟胺 −H2O
CH3 CH3
C N OH
丙酮
丙 酮肟
O CH3 C
乙醛
H + H 2N
NH
苯肼
−H2O
醛、酮的亲核加成反应_图文
（3）写出合成路线。
若合成仲醇
因连有羟基的碳原子上R和Rˊ两个烃基故
所用醛和格氏试剂可有两种选择：（1）断裂
选择RMgX和RˊCHO；O和
若合成叔醇
，可选择三种不同的格氏试剂和
相应的酮来制备。
5.与氨的衍生物加成
氨分子中氢原子被其它原子或基团取代后的生成物叫 做氨的衍生物。
必须要先把醛基保护起来后再氧化。
4.与格式试剂的加成 格氏试剂容易与羰基进行加成反应，产物水解后生成相应的醇 。
甲醛与格氏试剂反应生成伯醇：
环己基甲醇 （伯醇）
其它醛与格氏试剂反应生成仲醇：
酮与格氏试剂反应生成叔醇：
例题： 选用适当的原料合成化合物 合成路线分析（1）合成产物为伯醇，因此应选 用甲醛和相应的格氏试剂来制取。 （2）把将要合成的化合物拆分成两个结构单元。
上述反应可以看成是1mol醛与2mol醇分子间脱去1mol水，生 成缩醛。
比如：
分子内也能形成半缩醛、缩醛
OH
HO
HCl
HOCH2CH2CHCHO
OH
CH3OH
HO
O
半缩醛
OCH3
O
缩醛
缩醛化学性质与醚相似，对碱、氧化剂、还原剂都非常 稳定。但在稀酸中易水解生成原来的醛。
利用这一性质在有机合成中常用来保护羰基。 例题：
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮
练习： 注意：有机合成反应中制备多一个碳原子的羧酸
这个反应生成的氰醇是有机合成的重要中间体。例如，丙酮氰 醇在H2SO4作用下发生脱水、酯化反应可得有机玻璃单体：
2.与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成
α -羟基磺酸盐 产物α -羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠 溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、 酮。故此反应可用以提纯醛、酮。
醛、酮的亲核加成反应
Backmann重排的一个应用实例：
6、与磷叶立德的加成反应
R1
Ph3P=CHR +
CO
R2
Ph3P=CHR的制备
R1 C CHR
R2
Ph3P + RCH2X
碱
Ph3PCH2R X
Ph3P=CHR
－ HX
Ph3P=CHR叫ylide，它也可写成：
甲醛水溶液中有99.9%都是水合物，而乙醛水溶液中水合的比例 占约58%。但它们都不能从水中结晶出来。
三氯乙醛形成的水合物是稳定的结晶体： 茚三酮的水合物也是稳定的：
作业：P109 3、5
HCl
HOCH2CH2CHCHO
OH
CH3OH
HO
O
半缩醛
OCH
3
O
缩醛
缩醛化学性质与醚相似，对碱、氧化剂、还原剂都非常 稳定。但在稀酸中易水解生成原来的醛。
OC2H5 CH3CH
OC2H5
H2O H+
CH3CHO + 2C2H5OH
利用这一性质在有机合成中常用来保护羰基。
例题：
HOCH2
CHO O
CH3CCH2CH2CH2CH3 O
2-己 酮
CH3CH2CCH2CH2CH3 O
3-己 酮
(1)加 NaHSO3饱 和 溶 液
(2)分 离
沉淀
滤液
SO3Na
CH3CCH2CH2CH2CH3
OH
(1)加 HCl溶 液
CH3CH2CCH2CH2CH3 ， H2O， NaHSO3 O
(2)分 离
油层
水层
醛酮的化学性质——羰基上的加成
醛酮的化学性质——羰基上的加成
羰基双键与烯烃不同，由于π键的极化，氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，由于氧原子可以形成稳定的氧负离子，有较大容纳负电荷的能力，所以碳氧双键中反应活性中心是带正电的碳原子，容易与带负电荷或有未共用电子对的原子或原子团（亲核试剂）相作用。
这种由亲核试剂进攻而发生的加成叫亲核加成。
1．与氰化氢加成
醛和甲基酮可与HCN加成生成α—羟腈。
2．与NaHSO3加成
醛和脂肪族甲基酮有此反应。
这一反应是典型的可逆反应，所以NaHSO3溶液是饱和的，而且需过量。
此反应常用于分离提纯醛酮。
碳原子数小于8以下的环酮也有此反应。
3．与格氏试剂反应
醛酮与格氏试剂反应是合成醇的重要方法之一。
羰基化合物的反应
O
O
O
O > RCCH3 > RCR' > ArCR
羰基具有平面结构，亲核剂可从平面的两边进攻羰基碳原子。如果羰基平面
两边的空间条件不同，进攻试剂将主要从空间阻碍较小的一边进攻。
樟脑分子中的桥环不能翻转，有碳桥的一边位阻很大。因此，负氢从位阻小
的碳桥对面进攻羰基碳。
O
1.NaBH4 2.H3O
H
OH +
OH H
(主）
若 Nu 体积很小时，3,5-位碳上直立氢的干扰趋于缓解，但加成过程中新生成的
C-O 单键与 2,6-位平伏 C-H 健之间产生的张力则转化为主要的影响因素。二者的
距离越接近，产生的张力越大。
b
HO
t-Bu
+ HBH3Na H
a
H3O a t-Bu
H3O t-Bu b
OH H
H (次) H
曼尼赫反应在合成上的重要性是由于曼尼赫碱受热立即分解生成 α、β-不饱和羰
NaOH
O CH
+ H2O
HCH=O + CH3CHO (过量 )
无 a-H 羰基活性大
OH
HCHO
(HOCH2)3C-CHO
C(CH2OH)4 + HCOOH
歧化反应
三次羟甲基化
季戊四醇
按碰撞理论，容易理解分子内的羟醛缩合进行得更快。特别重要的是鲁宾逊扩环 反应，它包括麦克尔加成和分子内的羟醛缩合两步：
C O + ROH
OH C
OR
ROH / H3O
半缩醛（酮）
缩羰在有机合成中是重要的保护基。例如（1）：
OR C
OR
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有刺激性气味 杏仁气味的液体， 特殊气味的无色
的无色液体
又称苦杏仁油 液体
与水、乙醇 等互溶
微溶于水，可混溶 于乙醇、乙醚
与水任意比互溶， 还能溶解多种有 机化合物
应用 制造脲醛树脂、 重要的有机
酚醛树脂等
化工原料
制造染料、香料的 有机溶剂和有机
中间体
合成原料
预测醛、酮中羰基的性质 二、羰基的加成反应
生成醇
RCH2OH
还原反应
【小结】羰基的加成反应
1. 可与醛酮发生加成反应的试剂有：HCN、NH3及其衍生物、 醇、H2等；
2. 一般情况，反应过程中，试剂中带正电荷的部分加到羰 基的O上，带负电荷的部分加到羰基的C上；
【例】茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示：
关于茉莉醛的下列叙述错误的是( D )
6
5 4 32
1
3–甲基己醛
4 3 21
5 6
4–甲基–2 –己酮
2-甲基丁醛 2-戊酮
戊醛
3-甲基丁醛 2,2-二甲基丙醛
3-甲基丁酮
3-戊酮
4、 常见简单醛、酮的物理性质
阅读课本，填写下表
甲醛
乙醛
苯甲醛
丙酮
结构
简式
HCHO
CH3CHO
状态
强烈刺激性气味 的无色气体，又 叫蚁醛
溶解性 易溶于水
醛 HC C C H
HH
乙
HO
醛H C C H
H
丙
H OH
酮H C C C H
H
H
一、常见的醛、酮：
1. 区分醛和酮 醛：羰基碳原子分别与氢原子和烃基（或氢原子）相连的化合物。
官能团：醛基
× —CHO —COH
酮：羰基碳原子与两个烃基相连的化合物。
R C=O
R’
官能团：羰基
R与R’可相同，也可不同。
2. 醛酮的同分异构体 写出分子式为C5H10O属于醛、酮的同分异构体
思路：（1）醛的同分异构体：醛基只能在链的一端，先去掉醛基，剩 下的进行碳链异构，再把醛基放上。C4H9-CHO，C4H9-丁基共4种。
①②② ①
① ②①
醛共4种
①
（2）酮的同分异构体：酮羰基只能放在烃基之间，碳原子在羰基两 边进行分配即可。
第2章 官能团与有机化学反应 烃的衍生物
第3节 醛和酮 糖类
第1课时 常见的醛、酮 羰基的加成反应
自然界中的醛 含有香草醛的兰花 杏仁含苯甲醛
【探究】观察下列物质的结构式，思考以下问题：
1、醛、酮在结构上有什么异同？ 2、根据醛、酮的结构特点，你能归纳出醛、酮的概念吗？
O
甲 醛 H CH
丙
H HO
化学式及电荷分 布
δ+ δ-
H CN
加成产物
氨及氨的衍生 物(以氨为例)
δ+ δ-
H NH2
？
醇类 (以甲醇为例)
δ+δ-
H OCH3
乙醛与几种δ+ H
Hδ +
+ CN
δ-
催化剂
OH CH3CH CN
α-羟基丙腈
CH2=CHCN（丙烯腈）
O CH3 C
O
易加成
不饱和
—C—
(R ')H
d+ d - d+ d -
C O +A B R
(R' )H R C OA
B
能与醛、酮发生加成反应的常见的试剂有： HCN、NH3及氨的衍生物、醇、H2等。
注：醛、酮一般不能和HX、X2、H2O发生加成反应。
乙醛与几种试剂的加成
Oδ -
CH3–Cδ–+H
试剂名称 氢氰酸
C=O
-CO-
【例 】下列属于醛的是___①__④___⑥____属于酮的是___③__⑦____
C3H6O
C3H6O
③和⑥什么关系？
同分异构体
饱和一元醛通式为: CnH2nO (n=1，2，3······) 饱和一元酮通式为： CnH2nO (n=3，4，5······)
碳原子数相同的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体
A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B．能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C．能与溴发生加成反应 D．在一定条件下不能与HBr发生加成反应
如：CH3CH2COCH2CH3等
酮共3种
分子式为C5H10O属于醛、酮的同分异构体 如何命名上述分子？
3. 醛酮的命名
选主链 选择含有羰基的最长的碳链为主链，并根据主链 上的碳原子个数，确定为“某醛”或“某酮”。
编号码 从靠近羰基一端开始编号。
写名称 其他与烷烃类似，不同的是要用阿拉伯数字表明酮 羰基的位置。
H
H
催化剂
+ NH2
OH
CH3CH NH2
α-羟基乙胺
O CH3C H
H
催化剂
+ OCH3
OH
CH3CH OCH3
乙醛半缩甲醇
丙酮与几种试剂的加成
Oδ -
CH3–Cδ–+CH3
试剂名称 化学式及电荷分 加成产物
布
氢氰酸
氨及氨的衍生 物(以氨为例)
醇类 (以甲醇为例)
醛、酮与H2的加成反应
RCHO+H2