增产丙烯助剂和汽油芳构化

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助剂和催化剂对丙烯聚合过程的影响

助剂和催化剂对丙烯聚合过程的影响

助剂和催化剂对丙烯聚合过程的影响
大港石化公司10万吨/年聚丙烯生产装置已建成并成功投产。

论文考察了在实际生产过程中助剂、催化剂和工艺参数对丙烯聚合反应的影响规律,以期为同类装置的高质量生产提供借鉴。

三乙基铝是丙烯聚合反应的活化剂,在预聚合反应阶段和催化剂共同作用形成聚合反应的活性中心。

试验对比的进口和国产三乙基铝在烷基铝的种类和含量上没有明显差异,对丙烯单耗、催化剂单耗、给电子体单耗也没有影响,对比试验期间生产的产品质量也完全满足企业标准,说明国产三乙基铝可以替代进口产品。

给电子体是丙烯聚合反应的抗静电剂,在催化剂体系中负责提供孤对电子,即路易斯碱,主要作用是对聚合产品的等规度进行调整。

不同给电子体的化学特性、空间特性、和电子特性决定了聚合反应产物的等规度。

本试验所用的国产给电子体与进口产品相比,在反应条件、物料消耗、产品质量等方面都体现出了一定的优势,为助剂国产化打开了方便之门。

白油不直接参与聚合反应,是催化剂和给电子体的载体。

白油中所含的杂质的多少、白油对催化剂的分散性等对聚合反应的平稳性有一定影响。

本试验所试用的美国白油相比意大利白油对环管反应的平稳性有一定影响,建议使用专利商制定的产品。

催化剂本身的化学结构、配置浓度、用量大小等都会影响其使用性能,也会对聚合产品的质量产生一定影响。

本试验中对不同催化剂给聚合反应造成的影响进行了对比分析,同时对影响聚合反应的其他因素如:丙烯纯度、反应温度、反应时间、原料中杂质含量等也进行了对比论述,给装置的优化生产积累了分析数
据。

洛阳院-劣质汽油芳构化改质技术

洛阳院-劣质汽油芳构化改质技术

劣质汽油芳构化改质技术刘丹禾(中国石化洛阳石化工程公司炼制研究所)1 前言轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)是化学工业的基础原料之一,同时又是辛烷值很高的马达燃料(RON>100)。

向汽油中掺入富含轻质芳烃组分是炼油企业提高其成品汽油辛烷值的主要手段之一。

催化重整技术是当前炼油企业获得优质石油芳烃或高辛烷值汽油调和组分的最主要工艺。

催化重整反应的重要特征是将直馏石脑油中的环烷烃经脱氢步骤转化为芳烃。

所以,无论早期的半再生重整工艺还是经催化剂及工艺改进后的连续重整工艺,均要求原料具有一定的芳烃潜含量(主要指环烷烃含量)。

对原料组成的要求事实上限制了由催化重整生产芳烃的原料资源。

随着现代工业的发展,作为基础化学工业原料和高辛烷值汽油组分的轻质芳烃的需求量不断增加,而石油资源却日益短缺,因此,立足现有石油资源,寻求新的工艺过程来拓宽生产芳烃的原料资源、增加芳烃产量具有很强的现实意义。

80年代早期美国Mobil公司提出的有别于传统催化重整过程生产芳烃的工艺。

该工艺在固定床上,以HZSM-5为催化剂,将单一低碳烃或工业原料如石脑油、C5馏份油、轻质裂解汽油等芳构化用于生产芳烃,开辟了不依赖原料芳烃潜含量生产芳烃的新过程…1‟。

直馏汽油通过42小时的反应,芳烃产率从40%(m)降至30%(m),反应结束时生焦量不超过原料的0.2%(m)。

该过程催化剂在线操作时间短,再生频繁。

之后,UOP公司与BP公司联合开发的Cyclar工艺过程,其用一步法将液化石油气(LPG)选择性地转化为高附加值的轻质芳烃(BTX),并联产大量氢气。

采用该工艺的4.0万吨/年工业示范装臵于1989年9月在苏格兰Grangemouth BP公司炼油厂开工[2],第一套工业化装臵于1990年1月在同地投产[3]。

该工艺采用UOP公司的催化剂连续再生移动床技术,避开了催化剂易生焦问题。

我国上海石化总厂研究院等单位开发,能将乙烯装臵副产裂解轻油或裂解碳五中的非芳烃组分转化为芳烃,使反应液中的芳烃总含量达到95%以上…4‟。

芳构化反应机理

芳构化反应机理

2.2 工艺原理及特点液化气芳构化装置的目的是将来自界区的碳四组分其它适宜的原料在DLP催化剂的作用下,通过芳构化反应转化为含有苯、甲苯及二甲苯的混合芳烃,同时生成含有氢气、甲烷及碳二至碳五馏分的气相。

然后通过一系列的分离,最终产出符合标准的混合芳烃、轻芳烃及重芳烃,同时副产低烯烃的液化气及少量的干气。

C4液化气等低碳烃在芳构化催化剂中进行芳构化反应的过程较为复杂,以烷烃为例一般要经过脱氢、齐聚、环化及芳构化等过程最终才能生成芳烃,而烯烃的转化则没有脱氢的过程。

上述过程中,烷烃脱氢的过程为吸热过程,而齐聚、环化及芳构化过程为放热的过程,所以烷烃的芳构化生成芳烃的能耗要比烯烃的芳构化过程要高。

在低温条件下生产轻芳烃汽油组分时,齐聚、环化及芳构化的反应为主导反应,所以是一个强的放热反应。

2.2.1 工艺原理反应机理液化石油气等轻烃的芳构化机理十分复杂。

一般认为,轻烃在分子筛的酸中心上芳构化反应时经历下列步骤:a)通过在酸中心上发生化学吸附生成正碳离子得到活化;b)正碳离子进一步脱氢和裂解生成乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。

这些小烯烃是芳烃分子的建筑单元。

该步反应属于吸热反应;c)小烯烃分子在B酸中心上低聚(二聚、三聚)生成C6-C8烯烃,后者再通过异构化和环化生成芳烃前体(带6元环的前体)。

该步反应属于强放热反应;d)芳烃前体在L酸中心上通过脱氢生成苯、甲苯和C8等芳烃。

这步反应属于吸热反应。

在上述反应中,原料在酸中心上生成正碳离子的步骤最为关键,它决定了芳构化反应的活性和选择性。

C3-C8之间的轻烃分子都可以在催化剂的酸中心上通过脱氢和裂解生成乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。

当反应温度和催化剂的酸度相同时,从不同碳数的轻烃原料出发,可以得到具有同样热力学平衡分布的乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。

由于基本建筑单元的种类和浓度分布相近,所以从不同碳数的轻烃原料出发都可以得到苯、甲苯和C8等芳烃产物,并且原料对芳烃产物的分布影响不大。

《炼油技术与工程》2007年1~12期分类索引(括号内数字为:期-页数)

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《炼油技术与工程》2007年1~12期分类索引(括号内数字为:期-页数)2007年《炼油技术与工程》分类索弓《炼油技术与工程》2007年1~12期分类索引(括号内数字为:期一页数)综述植物油催化裂化生成烃的研究进展何蕾杨朝合(1—21)新型换热器及其技术进展张平亮(1—25)重质油悬浮床加氢技术新进展张数义邓文安刘东等(2—1)柴油加氢脱硫催化剂的研究进展温钦武沈健韩英等(3—48)燃油活性炭吸附深度脱硫的机理及研究进展何小超郑经堂于维钊(7—8)浅议重油催化裂化技术的进步陈祖庇(11—1)催化裂化柴油安定性研究进展李会鹏沈健赵华等(11—15)加工工艺催化裂化条件下甲醇和异辛烷相互作用的研究肖志梅潘澍宇江洪波等(1—1)丁烷脱油沥青掺兑催化裂化油浆的减粘裂化研究王治卿任满年郭爱军等(1—6)胶粘剂调合生产重交道路沥青徐华范大安朱继兰(1—10)焦化蜡油在ZSM一5和USY催化剂上的裂化性能研究袁起民张兆涛李春义等(1—12)炼油厂液化石油气胺法脱硫工艺设计优化钱建兵朴香兰朱慎林(1—17)催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术的应用闻德忠罗重春(2—7)偏三甲苯生产存在问题及对策李艳芳(2—11)俄罗斯混合原油电脱盐技术研究与应用娄世松范洪波赵德智等(2—14)半精炼蜡裂解烯烃合成8B和20号航空润滑油陈新德颜涌捷(2—18)纤维液膜接触器在液化石油气脱硫工艺中的应用缪希平(2—22)FCC汽油裂解生产低碳烯烃的动力学模型研究刘熠斌陈小博杨朝舍(3—5)催化裂化干气乙烯回收技术及其工业应用王建高艳王彤(3—13)焦化装置长周期运行的影响因素及措施朱怀欢(3—28) 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炼油厂s0排放控制刘奎(9—54)炼厂酸性水单塔加压汽提侧线抽氨及氨精制装置工艺设计刘春燕张东晓(1O一55)苯在含油污泥固化材料中的扩散性质研究屈撑囤黄风林王新强等(12—27)曝气生物蠕动床污水处理工艺在庆阳石化的应用李正有张成藩(12—30)技术经济炼油厂和炼油装置规模经济化研究张国生(6—58)'工程管理浅析工程总承包项目的综合控制洪凯(7—57)赢得值在设计项目管理中的应用孟宪琳(9—59)石化建设工程总承包项目的材料控制李琦(I1—53)进度周报在项目沟通中的应用孟宪琳(11—56)安全卫生延迟焦化装置长周期运行风险分析和对策李奇姜春明谢守明等(5—57)采用新式呼吸系统解决罐车刷洗安全隐患徐华王文智(8—62)FCC装置开工新方法及仪表反吹风安全性探讨魏家禄(I1一l3)基础知识加氢催化剂硫化技术及影响硫化的因素李立权(3—55)加氢催化剂再生技术李立权(4—55)炼油厂工艺环保装置的技术现状及展望(1)李菁菁(10—58)炼油厂工艺环保装置的技术现状及展望(2)李菁菁(11—59)炼油厂工艺环保装置的技术现状及展望(3)李菁菁(i2—47)国内外动态世界重质油和超重质油.沥青油原始储藏量(1—24)一种氨精制组合工艺(1—29)一种扰流子空气预热器(1—29)一种渗钛用封闭剂及渗钛方法(1—41)一种含氧馏分油防结胶处理方法(1—41)一种固体颗粒提升器(1—41)一种下猪尾管(1—41)福斯特惠勒公司延迟焦化工艺(1—54)一种在钢铁基体表面生成含钼合金涂层的工艺(1—58)一种抑制和减缓乙烯裂解炉管结焦的方法(1—58)单苯液液抽提技术节能高效(1—62)催化裂化汽油加氢脱硫技术通过验收(1—62)生产高质2007年《炼油技术与工程》分类索弓一V一量汽油的离子液体烷基化工艺(2—17)流化催化裂化装置待生催化剂分配器(2—17)世界原油质量继续趋于重质化(2—21)雪佛龙公司异构脱蜡生产基础油技术(2—30)中国石油大庆石化分公司开发润滑油异构脱蜡催化剂(2—30)我国重油加工技术获突破(2—3O)加入棕榈油可提高制取石油基柴油的产率(2 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福建联合石油化工有限公司正式挂牌运营(7—7)中国石化扬子石化公司催化裂化装置掺炼乙烯黄油成功(7—23)中国石化天津分公司成功研发储罐泄漏光纤监测技术(7—41)复合型破乳剂提高原油脱盐效果(7—41)抚顺石油化工研究院推出低钼石蜡加氢精制催化剂(7—46)美国能源部发布煤制油工厂可行性研究报告(7—46)一种新颖的烷基化工艺开发成功(7—51) 中国石化上海石油化工股份有限公司汽油在线调合系统投用(7 —56)生物脱臭技术处理乙二醇装置含硫含氨恶臭气体(7—56)应用于炼油厂生产"绿色"柴油的工艺(8—5)清洁柴油组分DMM3.8新技术(8—15)MDEA系统解决脱硫脱碳难题(8—15)世界汽油和柴油需求增长趋势(8—28)改型催化裂化助剂可提高催化裂化产品产率和改进质量(8—37)世界典型地区炼油加工效益的变迁(8—41)中国石化天津分公司一合作研发项目"可调干度蒸汽(气体)流量标准及装置的研究"通过鉴定(8 —44)长32.5米重237吨的大型换热器经铁路由天津运抵独山子(8—44)中国兵器工业集团公司打造石化产业链(8—44)趋于实用化的高苛刻度催化裂化工艺(9—6)FV-2O石蜡加氢精制催化剂开发应用通过鉴定(9—19)采用OCT.MD技术生产符合国Ⅳ标准汽油获成功(9—23)超重原油生产合成原油的新工艺(9—33)增产丙烯的催化裂化助剂试产成功(9—33)无铅汽油辛烷值促进剂应用成功(9—33)中国石化九江分公司采用MIP—CGP工艺的催化裂化装置连续运行超三年(9—38)中国石化扬子石油化工股份有限公司研究院开发出火炬气分析新方法(9—38)新一代增产丙烯催化裂解催化剂开发项目通过鉴定(9—42)中国石油独山子石化分公司开发出重质燃料油助燃剂(9—53)中国石化加氢裂化装置生产运行座谈会在沈阳举行(9 —62)2008年《炼油技术与工程》杂志征订启事(10—4)日本千代田公司推出新的瓦斯油加氢处理催化剂(1O一12)杜邦公司收购生产超低硫柴油的加氢新技术(1O一16)RICP技术首次工业应用获成功(1O一24)FCC原料预处理催化剂实现工业应用(1O一36)吸附分离技术用于直馏石脑油脱硫(1O一39)欢迎订阅《石油化工建设》杂志(1O一5O)新型催化剂推进柴油低硫化进程(1O一54)国际炼油技术进展交流会2007(Refining China2007)在北京召开(1O一62)加氢催化剂器外预硫化技术通过鉴定(1O一62)FFTr公司开发等离子反应器煤制油装置(11 —2O)中国石油克拉玛依石化分公司建成全国最大环烷基润滑油生产基地(11—24)美国煤制油立法(u一24)美国非常燃料竞争计划(11—24)"活性炭吸附法油气回收装置"项目通过验收(11—4o)渣油加氢.重油催化裂化双向组合(RICP)技术首次工业应用获成功(11—4O)生物酶法生物柴油项目在秦皇岛动工(11—4O)"焦炭塔自动底盖机开发"科研项目通过评审(11—44).中国石化荆门分公司污水处理实现污污分治(11—49)美国印第安纳州建生物柴油炼油厂(11—55)碱渣综合处理技术全面推广(55)美国炼油能力逐年增加(11—58)催化裂解多产丙烯技术取得重大成果(11—58)雪佛龙公司改造帕斯卡哥拉炼油厂(12—4)南非沙索公司将提高合成燃料产量(12—4)康菲公司比林斯炼油厂获2007能源之星殊荣(12—4) UOP公司推出淤浆加氢裂化技术改质油砂沥青和重质原油(12 —9)FH—UDS柴油深度加氢脱硫催化剂的研制及工业应用通过技术鉴定(12—23)海湾合作委员会国家2010年炼油能力增长45%(12—32)今后5年世界新增炼制能力1300×10bbl/d (12—32)原油减压蒸馏塔新型压力式液体分布器问世(12—43)加拿大油砂生产预测有调整(12—46)小资料2007年NPRA年会论文目录(4—59)其它两本炼油装置技术问答丛书出版(1—5)专利介绍(2—6),(2—33),(2—41),(2—51),(2—57),(2—62)专利介绍(3—4),(3—21),(3—47),(3—51)《催化裂化协作组第十一届年会报告论文选集》出版(4—8)本刊对投稿论文的格式要求(4—62)专利介绍(4—4)(4—11)(4—37)《炼油技术与工程》征稿简则(5—61)本刊对投稿论文的格式要求(5—62)专利介绍(6—43)(6—47)(6—57)专利介绍(7—15)(7—28)(7—32)《炼油技术与工程》征稿简则(7—61)本刊对投稿论文的格式要求(7—62)征订启事(8—9)(8—57)编辑部迁址启事(8—15)书讯(8—60)征订启事(9—27)PETROLEUMREFINERYENGINEERINGAnnualClassifiedIndex2007 PETRoLEUMREFINERYENGINEERING AnnualClassifiedIndex2007V o1.37.No.1~12 (Thenumbersinparenthesesareissue—page)oVERVIEWResearchProgressofConvertingV egetableOiltoHydrocar—bonsunderCatalyticCrackingConditionsHeLei,Chaohe(1I) NewTypesofHeatExchangerandTechnologyDevelopment ZhangPingliang(125) NewDevelopmentofSlurry—bedHeavyOilHydrocrackingProcessZhangShuyi.DengWen'an.LiuDong,etal(一1) ResearchandDevelopmentofDieselOilHydrodesulfurization CatalystWenOinwu.ShendianHanYing,etalf3—481 StudyonMechanismofActivatedCarbonAdsorptionforFuelOilDeepDesulfurizationHeXiaochao.ZhengJingtang,Weizhao{一8) DevelopmentofHeavy0ilFCCProcessChenZub(1I{j AdvancesintheResearchofFCCDieselFue1Stability LiHuipeng.ShenJian,ZhaoHua,etal(1l一1 PRoCESSINGStudyonInteractionofMethanoland/-octaneUnderFCC ConditionsXiaoZhimei,PanShu)H,JiangHongbo,etal(11j VisbreakingoftheDeoiledAsphaltfromButaneDeasphahing UnitBlendedwithFCCSlurryWangZhiqing,RenMannian,GuoAijun,etal(1—) ProducingHeavyLoadPavingAsphaltbyBlendingwithAd—hesiveXuHua.FanDa'0n.ZhuJilan【11f) CrackingPerformanceofCokerGasOiloverZSM一5andUSY ZeoliteCatalystsYuanQimin,ZhangZhaotao,LiChunfi,etali1:j OptimizationofLPGAmineDesulfurization QianJianbing.PiaoXianglan,ZhuShenlin【l—I7) ApplicationofFull—rangeFCCNaphthaSelectiveHydrodesul—furizationWenDezhong.LuoChongchunf (71)ProblemsinPseudocumeneProductionandCountermeasures LiY anfang(:一l1) ResearchonRussianMixedCrudeDesatltingTechnologyand ApplicationLouShisong,FanHongbo,ZhaoDezhi,etalf!l4,Commercia1ExperimentofSynthesisof8Band20#Aviation EngineOilsChenXinde.Y ahY ongjie(2一lK) ApplicationofFiberLiquidFilmContactorinLPGSweeteningProcessMiaoXiping(2—22) StudvonKineticModelofLightOlefinsProductionfromFCC NaphthaLiuYibin,ChenXiaobo,Y angChaohe(3—5) TechnologyofRecoveringEthylenefromFCCDryGasand ApplicationWangJian,GnoY an,WangTong(3一l3) ImpactFactorsofLong—termOperationofDelayedCokerand C0untermeasuresZhuHuaihuan(3—28) AnalysisofHighPressureDropinPre—hydrotreatingSystem andCountermeasuresZhengWeihua(3—32) OperationofResidueOilHydrotreatingUnitsinChina DiaoWangsheng(3—36) On—lineSamplinginCommercialRFCCDisengagers LanXingying,GaDJinsen,YuGuoqing,etal(4—1) ExpansionRevampingofaLPGFractionationUnitY angJian,LiQingyu(4—5) ImpactofShorteningCokingCycleonDelayedcokingunit CaDJingsong(4—9) RevampingofFractionatorSysteminDelayedCokingUnit ChuY azhi,ZhenXinping,XiangXiaofeng,etal(5—1) TechnicalImprovementofGasFractionationUnit LiXuezeng(5—4) RevampingofFuelOilSysteminAtmospheric?-vacuumDistil?- 1ationUnitandFeasibilityJiangWen(5—6) SavingEnergyforMEK—tolueneDeoilingUnitinMieroerystal WaxProductionZhengZhencong,ZhouHongnwi,XiaoWenzhen,etal(5—10) AnalysisofRexampofLPGCaustic—freeSweeteningProcess ZhangPe(5—13) StudyontheCatalyticCrackingPerformanceofFCCLCOXuXianrong,MaDAnguo(6—1) StudyonAromatizationofFCCNaphthaFractionswithDiffer—entHZSM一5MolecularSieveCatalystsZhaoY onghua,CaDChunyan,WangHaiyan,etal(6—6) DevelopmentofCombinationAbsorption—Hydrogenation ProcessforFCCLCOwithHighBasicNitrogenLiangY onghui,JingJunhnng,DuWei,etal(6—12) AnalysisofInfluenceFactorsonMercaptanSulfurinOCT—M HydrotreatedGasolineCaiLi(6—16) OptimizationofFCCUAbsorption&StabilizationSystemto RecoverPropylenefromDryGasGongChaD(6—22) DevelopmentofFCCNaphthaSelectiveHydr0desu1】rization TechnologiesforCleanGasolineProductionandApplication LiuJihua,ZhaoLeping,FangXiangchen,etal(7—1)PETROLEUMREFINERYENGINEERINGAnnualClassifiedIndex2007 DevelopmentandCommercialApplicationofFull—rangeFCC NaphthaHydrodesul—furizationProcess(FRS)yn,ZhaoLeping,DuanWeiyu,etal(7—4) StudyonAnti—agingPerformanceofTahePavingAsphalt ChengGuoxiang,ShenBenxian,FuLi,etal(8—1) DevelopmentandCommercialApplicationofaNewProcess forLightHydrocarbonIsomerizationZhaoZhihai,finXin,ynKeyong(8—6) ImpactofStrippingProcessParametersofV acuumDistillationColumn(FuelType)onExtractionRateDuXiang(8一l0) ResearchofMechanismofGMA--g--LDPEModifiedZhonghai36—1AsphaltL/Jua.ZhangYuxia.ZhangYuzhen(8一l6) DevelopmentandCommercialApplicationofWaxSelectiveI—somerization(WSI)Y aoChunlei,LiuPing,QuanHui,etal(821) ProblemsofShorteningCokingCycleandCountermeasures ZhengZongxiao.JiangWei(8—25) StudyonMethanoltoOlefinReactiononDifferentFCCCata—lystLiSen,JiangHongbo,Huixin(9—7) PreparationofEthyleneCrackerFeedbyCokerNaphtha Hydrodearomatizationyn,LiuJihua,NiuShikun,etal<9—28J EmergencyAnalysisandTroubleShootingProceduresfor FailureofQuenchWaterFlowtoCokerDrum ZhangShuzhong(9—3lj AnalysisofHydrocrackersOperationsinSINOPECChenY aohuan,LiPeng(10—1) DemonstrationExperimentofRemovingSulfidesfromCaustic SludgebyCatalyticOxidationProcessandCommercialAppli—cationGuoKexiong,XueY onghong(10—51 ImprovingProfitabilityofFCCUnitWeiQiang(108) ApplicationofActivatedCarbonFiberinTailGasRecoveryof MEK—tolueneDewaxingUnitHuangHao,QianYuanlong,ChenHui(10—13) ImpactofProcessingHighRatioHydrotreatedCokerNaphtha onCCRunitHuangY ongzhang,Zhaoun,SuJianwei,etal(10—17) OperatingDistillatesHydrotreatersatLowerPressure CuiYinqiang(10—20) ResearchonControllingFeSinWastewaterfromCrudeOilE—lectricDesalterLouShisong.GuPgFanHongbo,etal(10—22l High—efficiencyHSRemovalPr(】cess——L0一CATHuY aoliang(11—30)EmulsionUsingPetroleumZhangJianyu,TangFangzhen,WangWenqiang,etal(1]一36) Studyonn—OctaneAromatizationonZSM一5Catalyst WangXin,LiuQuanjie,FangXiangchen(12—1) SelectionofRevampingSchemeforProcessingHigh—sulfur CrudeOilnYun(12—5) PROCESSEQUIPMENTANDMACHINERY StressAnalysisandNumericalComputationofNonstandand PressureV esselofRectangularCrossSectionwithRoundAn—glesMengWen(1—30) ImpactofAtomizingMediumonFlowandOilCombustionin FurnaceWangJuan,MaoYu,LiLihong,etnZ(1—34) StudyonShell—sideHeatTransferEnhancementofShelland TubeHeatExchangeswithHelicalBafflesZhaoNa,Tianmin,ZhangG~ofu,etal(?。

关于炼厂减油增化措施研究

关于炼厂减油增化措施研究

关于炼厂减油增化措施研究摘要:目前我国燃料需求逐渐下降、化工产品供不应求,炼化行业在此背景下要充分发挥自身优点,完善升级产品结构,简化生产步骤,加大力度开展减油增化工作。

基于此,本文主要分析催化裂化设备的工作原理和增加丙烯产量的措施,建议对副产品戊烷油、抽余油开展深加工,以供参考。

关键词:减油增化;催化裂化;重整副产物;深加工当前我国对外来原油的依赖程度逐渐提升,炼厂也因此遭受重大挑战,分别是原油质量逐渐下降、消费者对产品质量提出更高要求、产品绿色环保性能要求逐渐提高。

根据调查数据显示,中国2019年对原油进行一次加工的能力是8.6亿t·a-1,全新制定的新建和扩建方案中提升加工能力大于1亿吨,计划2023年原油一次加工能力会达到约9.5亿t·a-1,我国炼油产能剩余过多。

近年来,我国逐渐提升汽油等油类的燃烧效率,清洁能源研发使用也逐渐成熟被广泛应用在各行业,迫切需求燃料的问题得到解决,但是接下来十年内全球化学品需求的增长速度还会保持在每年4%的增长速度。

由于目前炼油产能过剩、烯芳烃供应不足,主要解决措施是减油增化、少油多化,能够帮助企业在激烈的市场竞争中占领先机。

可以优化生产设备、深加工汽、柴油组分,能够实现炼厂减油增化目标。

一、催化裂化装置增产丙烯现代化工使用的基础原料是丙烯和其衍生物,能广泛应用在各行业中,下游产品主要是聚丙烯(PP)、环氧丙烷、丙烯腈等。

丙烯、乙烯、丁二烯通常被称为三烯,是合成材料工业的主要材料。

催化裂化的原理是重质油中添加酸性催化剂,反应温度为500℃左右,反应压力是1×105-3×105 Pa,然后发生裂解反应产生轻质油、气体还有焦炭。

现代炼油厂主要使用催化裂化技术来改质重质瓦斯油和渣油,也是增强原油加工深度、提升轻质油生产率的主要技术。

催化裂化也是当前石油炼制行业中主要的再加工工序,生产产品是催化汽柴油,同时也是生产丙烯的主要手段。

DCC-plus技术及其产品灵活性

DCC-plus技术及其产品灵活性

DCC-plus技术及其产品灵活性马文明;成晓洁;朱根权;谢朝钢【摘要】中国石化石油化工科学研究院开发的增强型催化裂解(DCC-plus)技术采用多反应区组合反应器型式,不仅能够实现不同反应区的分区精准控制,而且耦合了C4馏分和轻汽油馏分循环裂化技术,强化了重质原料油的一次裂化反应和汽油馏分的二次裂化反应,在大幅度提高丙烯产率的同时可以降低干气和焦炭产率.DCC-plus 技术已经在多个炼油厂得到了工业应用,其中大榭石化的2.2 Mt/aDCC-plus装置的乙烯和丙烯产率分别可以达到5.16%和21.55%.DCC-plus技术具有很好的产品灵活性,通过工艺操作参数和催化剂配方的调整,可以实现不同目标产品的灵活切换,为我国炼油行业的转型升级提供了一条可靠的途径.【期刊名称】《石油学报(石油加工)》【年(卷),期】2019(035)002【总页数】7页(P217-223)【关键词】乙烯;丙烯;增强型催化裂解技术(DDC-plus);工业应用;产品灵活性【作者】马文明;成晓洁;朱根权;谢朝钢【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】TE624近年来,随着化工行业的不断发展,乙烯、丙烯等低碳烯烃的需求量呈现快速增长的趋势,低碳烯烃供应存在较大缺口。

目前生产低碳烯烃的方法主要有蒸汽裂解技术、催化裂化技术、丙烷脱氢制丙烯技术和煤制甲醇再制烯烃技术等[1]。

其中,蒸汽裂解技术是低碳烯烃的主要来源,其生产的乙烯占乙烯总产量的95%以上,丙烯占丙烯总产量的61%左右,而催化裂化技术生产的丙烯占丙烯总产量约34%[2]。

受蒸汽裂解原料轻质化的影响,蒸汽裂解产品的丙烯/乙烯比逐渐降低,产品灵活性受到了很大限制。

而催化裂化技术可以处理重质原料油,对于产品比例的调变具有很强的灵活性,并且具有工程投资少、装置成本低的优势。

国内有15套PDH装置计划投产 芳构化魅影或再现

国内有15套PDH装置计划投产 芳构化魅影或再现

国内有15套PDH装置计划投产芳构化魅影或再现2014-04-02 13:59:44|来源:金银岛金银岛消息“据不完全统计,截至目前,国内有15套PDH(丙烷脱氢)装置计划投产,一旦全部投产,新增生产能力大约在1075万吨/年。

图3为石脑油制丙烯(SC)、通过煤制甲醇制丙烯(MTO)、丙烷脱氢(PDH)制丙烯成本比较:金银岛消息“据不完全统计,截至目前,国内有15套PDH(丙烷脱氢)装置计划投产,一旦全部投产,新增生产能力大约在1075万吨/年。

”在第八届中国聚烯烃市场高峰论坛上,来自金银岛的高级市场分析师刘健在做主题演讲时如是说。

PDH是用原材料丙烷产出丙烯和副产品氢气的装置。

从2013年开始,中国PDH项目投资明显加快。

去年三季度,国内首套PDH装置在天津渤海化工集团有限责任公司(下称天津渤化)正式投产,据金银岛不完全统计,除了天津渤化,计划于2014年投产的还有4套PDH装置,全部投产后可新增产能260万吨。

计划于2015年投产的有6套装置,全部投产后可新增产能427万吨。

PDH在中国迅速受到热捧,且上马速度如此之快,不免引来外界的担忧:蜂拥而上的PDH装置,是否会步芳构化后尘,昙花一现的热闹过后,徒留一地鸡毛?一拥而上的PDH装置国内石化产品市场的“刚性”需求和长期供应缺口、丙烷与丙烯差价蕴含的可观毛利以及未来充足资源可供量,催热了PDH产业。

国内首套上马的天津渤化PDH装置具有年产丙烯60 万吨的能力,在2013年9月正式投产,也是目前世界单套规模最大的装置。

据天津渤化总工程师张宝春在第19届中国LPG国际会议会议上介绍,天津渤化PDH装置于2011年6月开工建设,2013年10月份实现一次投料成功,于2013年底负荷达到设计能力 100%。

另外,据张宝春称,天津渤化PDH第二期将在2017年完成,二期产能规模也是60万吨。

除了天津渤化,据金银岛不完全统计,未来两年内,国内将有10套PDH装置陆续投产,另外,还有投产时间尚不明确的5套装置计划投产。

烃并增产丙烯技术(MIP—CGP)工业应用分析2011

烃并增产丙烯技术(MIP—CGP)工业应用分析2011

多产异构烷烃并增产丙烯技术(MIP.CGP)工业应用分析王韶华等
一225一
升高,汽油烯烃也开始下降,见图1。
这也使汽油MON和RON分别提高了2.3 和4个单位。 3.4装置烧焦能力、处理量及外取热产汽 量(装置操作条件见表3)
表3装置操作条件
项 目
掣 蜒
柢 篁

沉降器顶压力(g)/MPa
沉降器顶温度/℃ 提升管出口温度/'E 二反床层温度/℃
表4二反藏量与汽油烯烃含量
3.5
二反藏量对汽油烯烃含量影响 2005年7月IO一20日,在保持原料性
板即从汽提段抽出,返回第二反应器下部。 经过检测,经过三层汽提挡板的待生循环催 化剂活性为20.4%,经过八层汽提挡板的待 生催化剂活性为23%,两者相比活性仅相差 了2.6个单位。而待生循环催化剂和待生 催化剂的定碳相同,均为1.5%,说明待生催 化剂和待生循环催化剂的活性不同,是由二 者中夹带的油气不同造成的,由于二者活性 均在较低的水平,且相差不大,因此可以推 断待生催化剂的引出位置对二反降烯烃效 果的影响差别不大。
多产异构烷烃并增产丙烯技术(MIP.CCP)工业应用分析
王韶华等
一227一
求,使二反藏量可以在4—12t灵活调节。

~23%,大量返回第二反应区后对产品分布 和汽油烯烃含量会带来何种影响还需要进 一步研究。 (2)根据燕山Ⅲ套FCC装置目前的操 作状况,应对二反藏量的高低对产品分布的 影响做标定分析。 (3)燕山Ⅲ套FCC装置的原料密度大, 残炭高,对汽油烯烃含量与加工原料性质的 关系需要做研究分析。
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催化裂化协作组第十一届年会报告论文选集——生产工艺 构化反应为放热反应。与FCC相比,bliP. CGP的原料反应热有所降低。再生部分放 热增加和反应部分需热减少,使得需要外移 的热量增加,外取热器负荷加大,产汽量达 到84t/h,比设计能力增加44t/h,超出设计 能力一倍多。经过与炼油厂的共同协商,为 保证外取热系统长期稳定操作,采用三台循 环热水泵并联操作,以满足外取热器水汽比 的要求。

炼油技术

炼油技术

炼油技术炼油工业是我国石油工业中非常重要的一环,是我国国民经济和安全保障的重要支柱产业。

在世界范围内,原油的加工能力在不断的提升,但是炼厂的数量却在不断的减少,这说明炼厂的规模在趋于大型化。

而原油中的重油和低硫原油的产量也在增加,炼油厂装置构成趋向于加工重质含硫原油,深度加工以提高轻质油收率,采用清洁生产工艺生产清洁燃料,实现炼油化工一体化。

近年来,国内外炼油技术围绕环境保护和提高经济效益,主要在清洁燃料升级换代、润滑油基础油升级换代、深度加工多产轻质油品等方面进行研究与发展,以下是目前主要炼油技术概论:1、加氢裂化技术加氢裂化是当今最受青睐的一项先进炼油技术。

它以减压重瓦斯油、催化循环油、焦化重瓦斯油为原料,生产芳烃料(石脑油)、喷气燃料、超低硫柴油、裂解生产乙烯的原料和Ⅲ类润滑油基础油的原料(尾油)。

加氢裂化优点是能将劣质石油馏分转化为高附加值产品,可以生产催化裂化所不能生产的优质催化重整石脑油和优质航空煤油,从而弥补催化裂化的不足。

近年来加氢裂化技术的进展,主要是开发加氢裂化新工艺(如UOP公司的HCycle工艺和 APCU工艺),适应不同炼厂的需要,同时进一步提高催化剂的活性、选择性和稳定性,降低操作压力,减少氢消耗,进一步提高经济效益。

2、渣油/重油加工技术减少重燃料油生产是当今世界炼油工业的发展趋势。

尽管目前催化裂化单炼和掺炼渣油的能力已占到催化裂化总能力的25%以上,但并不是所有的渣油都能通过催化裂化加工。

如果渣油的残炭质量分数>10%、金属的质量分数>(1.0—1.5)×10-4,渣油加氢处理/催化裂化组合装置也难以承受越来越高的催化剂费用和越来越长的停工时间。

加上轻质油品需求增长、轻质原油和重质高硫原油价差扩大、重质含彤高硫原油供应的比例扩大等因素,特别是延迟焦化能够加工廉价的重质高硫高金属渣油和焦化汽油经过加氢后还能用作裂解生产乙烯的原料,因而延迟焦化就成了渣油加工最受欢迎的技术,成为许多炼油厂优选的渣油加工方案。

中科院科技成果——液化气芳构化生产高辛烷值汽油、调和油和车用汽油燃料

中科院科技成果——液化气芳构化生产高辛烷值汽油、调和油和车用汽油燃料

中科院科技成果——液化气芳构化生产高辛烷值汽油、调和油
和车用汽油燃料
中科院科技成果——液化气芳构化生产高辛烷值汽
油、调和油和车用汽油燃料
项目简介
目前我国70%以上的汽油为催化裂化汽油,烯烃含量高达50-55%,芳烃含量只有10%左右,主要采用加入烷基化汽油或重整汽油等高辛烷值、环境友好的清洁汽油组分进行调和。

其中烷基化汽油是通过H2SO4或HF液体酸催化异丁烷与丁烯烷基化反应生产,重整汽油的生产是采用贵金属催化剂和移动床反应工艺。

烷基化汽油生产过程中造成的设备腐蚀和环境污染相当严重,而重整汽油的生产成本昂贵。

大连化物所开发的新型催化剂和过程,可以将液化气中烯烃在低温下直接进行芳构化生产富含非苯芳烃的高辛烷值的汽油调和组分。

该技术不与铂重整和乙烯装置争石脑油原料。

汽油产品的市场需求最大,能够大量消化液化气等低碳烃副产品,可能会成为炼化企业解决液化气压库问题的有力手段。

另外,液化气芳构化制汽油技术采用沸石分子筛催化剂,此类催化剂无腐蚀无污染,可以反复再生使用。

特别是具有较强的抗硫、抗氮能力.能省略液化气原料预精制步骤,从而简化工艺,降低投资。

应用实例
为促进液化气资源的综合利用并生产高品质清洁车用燃料,液化气芳构化高效催化剂及工艺技术成功应用于玉柴石化20万吨/年液化气综合利用生产高品质清洁汽油工业装置,指标优于同类技术,鉴定认为:所开发的液化气低温芳构化生产高辛烷值高效催化剂、新型反应器及成套工艺技术解决了芳构化反应过程温升剧烈、副产干气量大、催化剂稳定性差等技术难题,技术经济指标优于同类技术。

获2013年辽宁省科技进步一等奖。

20万吨/年液化气芳构化工业装置。

石科院MIP介绍

石科院MIP介绍
12.21 39.09 31.70 4.68 7.68 83.00
4.31
8.37 39.56 33.12 7.09 7.03 81.05
35
MIP与FCC标定汽油性质对比
MIP FCC (03/02/20) (02/02/26) 荧光组成,v% 烯烃 辛烷值 34.0 46.5 58.0 FCC (98/10/14)
MIP和FCC液化气异丁烷/异丁烯
3.5 3.3 3.1
ë ¡ é ë ¡ © Ò ¶ Í /Ò ¶ Ï ,v/v
2.9 2.7 2.5 2.3 2.1 1.9 1.7 1.5
2013-7-9
MIP
FCC
32 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
芳烃含量,% 不大于 烯烃含量,% 不大于 氧含量,% 不大于
2013-7-9
4
美国和中国的汽油质量指标
美国 实施时间 蒸气压(kpa) 氧含量(wt%) 苯含量(vol%) 芳烃含量(vol%) 烯烃含量(vol%) 硫含量(ppm) 90 年平均水平 60 2 1.5 32 9 339 美国 2006 45~50 2 1.0 30 14 30 中国标准 2003 74~88 2.7 2.5 40 35 800
28
MIP与FCC加工量与原料油残炭
6 2001年FCC 5.5 加工量
原料油残炭,m%
4500 MIP 4400 4300 4200 4100 4000 3900 3800
加工量,t/d
5
部分汽油返 提升管底部
部分汽油返 提升管底部
4.5
4

不同催化裂化工艺简介

不同催化裂化工艺简介

1.MGG和ARGGMGG和ARGG是采用专用催化剂和相应的工艺操作条件,通过提升管反应器最大量生产低碳烯烃(主要是丙烯)和高辛烷值汽油的催化裂化工艺。

典型工艺条件:MGG反应温度530℃、剂油比7.8、回炼比0.15;ARGG反应温度530℃、剂油比8、反应时间3~4s、回炼比0.1~0.3。

工艺特点:(1)油气兼顾,既大量生产液化石油气又大量生产高辛烷值汽油。

以石蜡基原油的(VGO)为例,MGG工艺技术液化石油气产率可达34%,汽油产率46%,汽油(RON)92~94,诱导期500~1000min。

ARGG的(LPG)产率达25%~30%(其中丙烯含量为40%),汽油产率41%。

(2)原料广泛,可以加工多种原料油,如蜡油、掺渣油、常压渣油或原油等重质原料油。

(3)采用活性高、选择性好、抗金属污染能力强、具有特殊反应性能的RMG、RAG系列催化剂。

(4)适宜的工艺操作条件与专用催化剂配合实现了正常裂化和过裂化的有效控制,在转化率远高于一般催化裂化情况下,汽油安定性好,焦炭和干气无明显增加。

(5)操作灵活,可根据市场变化的需要,通过改变工艺条件来调节汽油、轻柴油和液化石油气的产品分布。

2.DCC-Ⅰ及DCC-ⅡDCC-Ⅰ工艺是以蜡油为原料,在CRP-1专用催化剂及相应操作条件下,用提升管加床层反应器最大量生产丙稀的催化裂化工艺。

在采用较低操作压力、适量注汽、适当空速及540~560℃操作条件下,丙烯产率可达13%~23%,丁烯产率10%~17%,乙烯产率3.5%~6%。

DCC-Ⅱ工艺是以重质油为原料,在CIP-1专用催化剂及较缓和操作条件下,用提升管反应器多产丙烯和异构烯烃,同时兼顾生产汽油的催化裂化工艺。

最大异构烯烃兼顾汽油方案,原料油特性因数为12.6,反映温度505℃下,丙烯产率可达12.52%,异丁烯产率11.23%,异戊烯产率8.67%,汽油产率40.98%,汽油辛烷值(RON)95.8。

以下关于中石化在科技创新领域的举措正确的事

以下关于中石化在科技创新领域的举措正确的事

以下关于中石化在科技创新领域的举措正确的事中国石化历来十分重视科技进步工作。

多年来,坚持组织公司内外的科研、设计、生产等单位进行研究开发和转化,取得了一批达到世界先进水平的工业化技术,使炼油和石油化工整体技术水平不断提高。

炼油技术基本上是自主开发的,目前已具备大型炼厂全套装置的设计能力,形成了整体技术优势。

催化裂解、甲苯歧化与芳烃转移技术等部分工艺技术和催化剂已达到当代国际先进水平,并出口国外。

石油化工方面,在引进国外先进技术的同时,组织力量进行消化吸收和创新,并自行开发了一批技术,投入工业应用。

油田企业依靠科技进步搞好增储上产,开发出适用于各油田地质情况的勘探开采技术,形成了中国石化的上游技术特色,并保持了原油产量的稳产。

科技进步对提高企业经济效益,发展石油石化工业起到了重要作用。

一、xx年科技攻关取得了显著成绩。

xx年中国石化狠抓了科研项目的组织和落实,经各承担单位努力,承担的国家级科技攻关项目和中石化组织的重点技术开发项目都取得了良好的进展,效果显著。

(一)国家科技攻关项目总结进展良好,部分取得突破,成效显著。

一是大型乙烯工程关键技术在大型化、配套化方面取得重要进展;二是车用清洁燃料生产技术攻关取得重要进展,支撑了汽柴油清洁化进程;三是通用高分子材料高性能化的基础研究初战告捷,高速BOPP 专用料实现顶替进口;四是绿色化学工艺技术攻关喜获原创性工业化成果。

此外,还参加大中型油气田勘探开发关键技术研究等工作,都取得较好的进展。

(二)中国石化以“一条龙”攻关模式,集中力量攻克了一批核心技术和专有技术。

针对公司发展具有关键作用的重大科技课题,开展“一条龙”联合攻关。

随着攻关任务的完成,不断吸收新的项目入龙,滚动式地组织“十条龙”攻关。

这两年累计组织开展了以30条龙项目为主的重大科技攻关,共完成了10条龙的攻关任务,取得了一批科技成果。

一是在勘探开发、炼油、化工化纤、装备储运等方面,一批新的研究成果进行了首次工业转化;二是在油田、炼油、化工化纤等方面大规模推广先进技术;三是新产品开发和产品结构调整有进展。

催化裂化装置提高丙烯收率的操作优化

催化裂化装置提高丙烯收率的操作优化

催化裂化装置提高丙烯收率的操作优化摘要:丙烯是一种重要的石油化工产品,广泛用于聚合物制造、化学合成和其他工业应用。

催化裂化装置是生产丙烯的主要工艺单元之一。

提高丙烯收率对于降低生产成本、提高利润至关重要。

因此,本文主要就如何提高催化裂化装置丙烯收率进行探讨,并提出一系列操作优化策略,旨在实现更高的丙烯产量。

关键词:催化裂化装置;反应条件;丙烯收率;操作优化前言催化裂化装置是石油炼制工业中的重要组成部分,其主要功能是将重负荷的石油馏分分解成更有价值的产品,其中包括丙烯这一关键化学品。

丙烯是一种广泛应用于化工行业的重要原料,用于生产塑料、合成橡胶、燃料添加剂等众多产品。

因此,提高催化裂化装置丙烯的收率对于提高炼油厂的盈利能力和资源利用效率至关重要。

一、操作优化1 反应条件优化反应条件优化是提高催化裂化装置丙烯收率的关键,尤其是反应温度的控制。

催化裂化过程中主要发生裂化反应、氢转移反应、异构化反应和芳构化反应,其中裂化反应和芳构化反应是吸热反应,而氢转移反应和异构化反应是放热反应。

所以随着反应温度的升高,有利于裂化反应的发生,丙烯的产率会逐步提高。

丁烯是非稳定的二次产物,正、异丁烯间的异构反应有利于异丁烯生成,而氢转移反应不利于异丁烯保留。

反应温度较高时,氢转移反应的比重大,异丁烯转化率较高,异丁烯含量下降。

而在高温度的区间内,热裂化反应的比重大,抑制了氢转移反应的发生,异丁烯转化率较低,异丁烯含量增加,这就造成了异丁烯含量先减少后增加的现象。

当反应温度较高时以后,反丁烯-2、顺丁烯-2的生成量和消耗量达到短期平衡。

另外汽油中的烯烃和芳烃是辛烷值较高的组分,提高反应温度后,有利于裂化反应的发生,烯烃和芳烃温度对汽油成分以及辛烷值的影响的生成增加。

同时,消耗烯烃的氢转移反应为放热反应,提高反应温度相当于抑制氢转移,因此提高了裂化反应与氢转移反应比,从而,汽油中烯烃的体积分数和辛烷值都有一定程度的上升。

但是当反应温度达到某一平衡点后,芳烃的生成量不会随着温度的升高而增加,甚至有所减少。

催化裂化催化剂的种类

催化裂化催化剂的种类

催化裂化催化剂--渣油裂化催化剂ORBIT系列产品性能和技术特点简介:ORBIT-3000催化剂着重于提高目的产物中汽油和柴油的产率。

在该催化剂制备过程中采取了如下技术措施:采用复合的分子筛活性组份,使该催化剂既具有优异的焦炭选择性,又具有良好的活性稳定性;在超稳分子筛生产过程中,通过改性技术处理,注重开发超稳分子筛的中孔,使其适应于重油大分子的裂化反应;在改进分子筛性能的同时,采用活性氧化铝技术对担体进行改性处理,有效地提高了担体的大分子裂化能力。

ORBIT-3300催化剂是在ORBIT-3000催化剂所具备的大分子裂化活性高、焦炭选择性好、适合重油加工的基本性能的基础上,通过改变活性组份开发成功的新型重油裂化催化剂。

该剂主要适合于加工量较大但剂油比较低的重油催化裂化装置,在装置分馏稳定、气压机系统等的弹性工作范围内,不需改造即可使用。

ORBIT-3300催化剂在制备过程中通过对活性组份的调整,增加了产品的抗重金属污染能力,可在原料性质较差和多变的情况下使用。

ORBIT-3600催化剂是针对加工中东进口高钒原料油和增加总液体收率的要求,在ORBIT-3300催化剂的基础上,通过优化活性组元和担体改性处理,开发成功的新型重油裂化催化剂。

该剂在制备过程中为满足加工重质原料油需要,在改进分子筛性能的同时,对担体进行改性处理,增加了抗重金属污染组分,有效地提高了催化剂抗重金属(特别是钒)污染性能;添加了择型分子筛组元,可适当增加液态烃产率。

ORBIT-3600B催化剂是以抗钒催化剂ORBIT-3600为基础开发的抗钒降烯烃催化剂。

工业应用结果表明该剂具有重油裂化能力强、轻质油收率高、汽油辛烷值高、降烯烃能力强等特点。

为了实现在抗钒重油裂化催化剂ORBIT-3600基础上达到降低汽油烯烃含量的目的,ORBIT-3600B催化剂具有以下特点:通过Y型分子筛的改性处理和活性组分的复配,在维持产品重油裂化活性的基础上增强氢转移活性,达到降低汽油烯烃含量的目的;合理调节催化剂的酸性分布,减少焦炭和干气的产生。

MCC工艺详解

MCC工艺详解

MCC(联产芳烃的催化裂化技术)的一点介绍(50万吨/年规模)1.概述作为以最大量生产轻烯烃(以丙烯为主)和轻芳烃为目的的MCC工艺,是一种以重油为原料,生产化工原料的工艺,其产品为目前市场极为紧缺的丙烯、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等化工原料,不生产油品,具有极高的效益。

该工艺方法为上海鲁易石油化工科技有限公司开发,但其中的工程技术皆为成熟的技术。

MCC工艺实际上是上海鲁易石油化工科技有限公司MSR工艺的气体方案,为了能更方便推广应用单独列出并命名为MCC工艺。

MSR工艺现在已经成功在工业上应用8套装置,都取得了很好的工业效果。

1.1 名称和研发单位缓和裂解:缓和条件下的深度催化裂化,重油制化工原料工艺MCC:mitigatoryconversion cracking开发者:上海鲁易石油化工科技有限公司知识产权:专利公开号为CN14903831.2 MCC工艺简介重油制化工原料工艺简称MCC工艺,是在较缓和的反应条件下以重油为原料实现最大限度的生产轻烯烃和轻芳烃的工艺,其液化气产率最大可到60%,液化气中约有80%是丙烯和丁烯。

所生产的芳烃视原料有所变化,原料轻可以最大限度的生产轻芳烃,重的可以同时生产中芳烃和重芳烃。

轻芳烃中富含甲苯、乙苯和二甲苯,含量分别高达22%、8%、32%。

根据具体情况,液化气产率可在15%~60%之间调整。

MCC工艺装置由反应系统、再生系统、分离系统组成。

1.3 MCC工艺的工业意义当前,不论国外还是国内,以乙烯为龙头的化工链的发展已经十分充分,乙烯的生产能力正迅速扩张,以乙烯为原料源的后续化工产品的市场能力也已非常强大。

又由于生产乙烯的成本较高,乙烯分离难度和成本、聚乙烯的难度和成本都是很高的,加之其市场前景并不是十分乐观,所以向乙烯投资已非易于决断的事情。

目前,以丙烯为龙头的化工链正在发展过程中,以丙烯为原料源的后续化工产品市场能力也已得到了长足的发展,特别是以丙烯为原料源的新产品层出不穷,其产品市场利益非常丰厚,所以以丙烯为原料源的化工链的发展方兴未艾,前景十分广阔。

创新性说明

创新性说明

目录1.生产工艺方法和产品利用方案 (1)1.1生产工艺方法: (1)1.2产品方案 (1)2工艺流程设计方案 (2)2.1原料处理工段解决方案 (2)2.2脱氢反应方案 (3)3. 分离技术方案 (3)3.1 氢气分离方案 (3)4典型自动控制方案的选用 (3)5. 新型过程设备技术 (4)6. 环境保护技术创新 (6)1.生产工艺方法和产品利用方案1.1生产工艺方法:目前丙烯的生产工艺研究主要集中在个方面:一是生产汽油伴随生产丙烯的催化裂化(FCC)技术,二是裂解装置增产丙烯技术,三是丙烷脱氢技术等。

1)FCC技术FCC技术的主要目标是生产汽油和煤油,副产丙烯,全球FCC装置生产丙烯的能力约为750 Mt /a[ 1]。

传统FCC装置的丙烯收率仅为原料质量的4%-7%, 通过开发更高收率的分子筛催化剂和改进操作条件,高深度FCC技术可使丙烯收率达到12%-22%。

但高深度FCC工艺丙烯收率低于其他以丙烯为目的产物的工艺,经济性取决于原料和产物的价格,若减压柴油原料的价格提高5%,该工艺即失去竞争力。

2)裂解装置增产丙烯技术为提高蒸汽裂解装置丙烯的收率,开发了将烯烃歧化和烯烃裂解技术与裂解装置结合的增产丙烯的技术。

烯烃歧化是以过渡金属为催化剂,将乙烯和丁烯经歧化反应转化为丙烯的技术。

其缺点是受乙烯、丁烯和丙烯的价格影响较大,只有在丙烯价格高于乙烯价格、乙烯产量过剩时才是经济可行的,难以作为持续供应丙烯的来源。

3)丙烷脱氢工艺丙烷脱氢技术是采用丙烷在500〜600 C下催化脱氢得到丙烯的。

该技术的特点是只用一种原料生产一种产品,流程简单。

且具有消耗少,能耗小,水耗小, 排放少的优势。

1.2产品方案在本工艺中,出了产品丙烯还有副产品氢气,其纯度达到了一等品规格,市场售价9000元/吨。

其年销售额度可达1.4亿元左右。

为公司带来可观的经济效益。

2工艺流程设计方案在用Aspen各个流程做详细计算的过程中,结合参考文献在不失各个流程模拟准确性的基础上,我们对部分工段模拟进行创新性设计。

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提高催化裂化装置 丙烯产率助剂
1助剂增产丙烯的反应机理
提高原料转化率,增加LPG产率。 增加 汽油烯烃的二次转化
C7H14→C3H6+C4H8
增产气体烯烃,尤其是丙烯。
2中型提升管催化裂化试验
中型提升管催化装置的试验条件
提升管出口温度 /℃ 提升管底部温度 /℃ 再生器温度/℃ 剂油比 油气停留时间/s
据 8% 2.73
17.21 7.95 33.99 23.12 18.60 4.35 58.28 57.11
10% 2.88 18.71 8.77 32.66 22.96 18.47 4.42 58.57 55.62
表4加入助剂对液化气组成的影响
项目
助剂含量/m% 0
液化气/v%
C3H6 C3H8 C4H8 C4H10
表3助剂加入量对FCC产品分布影响
项目 加入量 干气+损失/% 液化气/% 其中 丙烯 汽油/% 柴油/% 重油/% 焦炭/% 转化率/% 轻油收率/%
0 2.53 13.57 5.44 37.80 22.94 19.08 4.08 57.88 60.74
数 5% 2.63 15.88 7.25 35.55 22.92 18.78 4.24 58.3 58.47
500℃ 540℃ 700℃
6.5 2.46s
表1催化裂化原料油主要性质
项目 密度(20℃)/kg.m-3 残炭/% 分子量 金属含量/μg.g-1
镍 钒 铁 微反活性/MA 筛分组成,m% 0-20m/ 20-40m 40-80m /80—110m >110m
胜利VGO 887.6 ﹤0.1
382
数据 4.24 0.67 1.07 1.18 1.32 22.32 11.40 2.23 7.42 1.26 71.75 45.48
表4液体产品(芳构化油)组成,%
项目
数据
芳烃
64.55

7.32
甲苯
27.08
乙苯
1.79
对二甲苯
6.41
间二甲苯
10.03
邻二甲苯
C9芳烃 C10芳烃 烷烃
4.74 6.82 0.36 35.45
40.63 7.04 42.63 9.70
数 5.0
43.54 6.45 42.1 7.91
据 8.0 10.0
44.88 6.27 41.34 7.51
46.22 6.22 40.18 7.38
表5助剂对FCC汽油性质的影响
项目 密度/kg·m-3(20℃) 蒸气压/KPa 硫/g.g-1 RON 烯烃含量/v% 馏程/℃
IBP 10% /50% 90% /FBP
空白标定 877.6 1490 729 96 1 1a 37.0
208 233/287 344/362
加入5%助剂后 881.5 1410 622 93 0 1a 35.4
209 239/288 344/370
3结论
固定流化床装置和中型提升管试验装置的评价试验结果 均表明,加入助剂后,液化气及丙烯的产率明显提高, 且随着助剂加入量的增加而增加,加入量为5%、8%、 10%时,丙烯产率增加了1.79、2.49、3.33个百分点。
1移动床催化剂的制备技术开发
表1 移动床和重整催化剂性质比较
项目
移动床催化剂 重整催化剂
比表面积/m2.g-1
346.27
193.0
孔容/ml.g-1
0.221
0.710
直径/mm
1.2-1.4
1.4-2.0
堆积密度/kg.m3
818
560
压碎强度(径向)/N.粒-1
30
52
磨损率/m%
0.8
1.2
项目 芳烃
苯 甲苯 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 C9芳烃 C10芳烃 烷烃
数据 71.10 9.67 32.75 1.89 6.50 8.83 4.36 6.95 0.51 28.90
3总结
当反应温度为450 ℃时,芳构化油收率 为71.75%,芳烃产率为45.48%
当反应温度为500 ℃时,芳构化油收率 为69.50%,芳烃产率为49.41%
加入助剂后汽油收率相应降低,轻油收率下降;反应转 化率有所提高,干气和焦炭产率略有增加。
加入助剂后,液化气组成中丙烯含量明显增加,烯烃分 子在助剂上的选择性裂化反应有较高的丙烯选择性。
加入助剂后,汽油收率损失的同时其烯烃含量也有所降芳烃 的技术开发
以上仅是初步试验结果,相信通过催化 剂配方调整和制备工艺的改良,优化反 应工艺条件,以催化裂化汽油为原料生 产芳烃时,芳烃产率能够达到55%以上。
炼制所与石化总厂合作开发涤纶 POY、FDY油剂进展情况总结
被列为中石化科技开发项目的涤纶POY、 FDY油剂,按计划已进入最后一年,现将目 前的进展情况总结如下:
表5FCC汽油500℃芳构化结果,%
项目 干气
H2 CH4 C2H6 C2H4 液化气 C3H8 C3H6 C4H10 C4H8 芳构化油 芳烃收率
数据 8.62 1.01 2.10 2.43 3.08 20.38 10.61 4.08 4.03 1.65 69.50 49.41
表6液体产品(芳构化油)组成,%
2催化裂化汽油生产芳烃工艺研究
表2 催化裂化汽油性质
项目
全馏份
RON
90.9
族组成/v%
烷烃
30.4
烯烃
53.3
芳烃
16.3
硫含量/ g.g-1
560
表3FCC汽油450℃芳构化结果,%
项目 干气
H2 CH4 C2H6 C2H4 液化气
C3H8 C3H6 C4H10 C4H8 芳构化油 芳烃收率
﹤0.1 ﹤0.1 ﹤0.1
60
0.8/14.8 57.8/21.4
5.2
表2 助剂物化性质
项目 沉降密度/ kgm-3 比表面积/m2g-1 微反活性/MA 磨损指数/m%h-1 筛分组成,m% 0-20m /20-40m 40-80m />80m
性质 860
173.12 67
1.50
4.5/10.5 35.6/49.4
IBP 10% 50% 90% FBP
未加助剂 728.7 56 475 91.0 59.5
41 58 104 175 199
加入5m%助剂后 732.0 54 500 91.6 56.2
40 56 109 179 201
表6FCC装置催化柴油性质
项目 密度/kg·m-3(20℃) 硫/g.g-1 氮/g.g-1 闪点/℃ 凝固点/℃ 腐蚀(Cu,50℃,3h) 十六烷值 馏程/℃
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